Ток зонда, максимальный

Летальные дозы определяются при введении животным химических соединений или их растворов, эмульсий, суспензий (в качестве растворителей могут быть использованы вода, растительное масло, полиэтиленгликоль и др.). Введение веществ в желудок производится через 3 ч после приема пищи с помощью зонда. Максимальная одномоментно вводимая доза не должна превышать 10 г/кг, причем мышам вводится не более 1 мл, а крысам 10 мл. Дальнейшее наблюдение за животными проводится в том же порядке, что и при определении летальных концентраций. [c.12]

В приведенных выше рассуждениях не учитывается то, что мы всегда хотим работать с пучком возможно меньшего размера. Ток пучка уменьшается примерно как квадрат размера пучка. Как будет показано ниже в данной главе, качество изображения и содержание информации связаны с полным сигналом, который. можно зарегистрировать. Для получения оптимального качества изображения нам хочется иметь ток зонда максимальным в сочетании с требованием того, что диаметр пучка или область зондирования на образце для адекватной фокусировки были бы достаточно малыми по сравнению с элементом изображения. При низком увеличении, когда элемент изображения большой, например 1 мкм в диаметре при увеличении ЮОХ. Для увеличения полного сигнала можно существенно увеличить размер пучка без значительного ухудшения фокусировки. [c.108]

В первом случае образование Од происходило при мощностях в плазменной струе 350—850 Вт, закалка его осуществлялась в зонде, максимальная концентрация Од не превышала 2 об. %. [c.265]

В [17] дана корреляция для максимального коэффициента теплоотдачи от слоя к поверхности для горячего слоя из алюминия и охлаждаемого водой зонда в виде [c.450]

НЫХ на данных лабораторных кинетических измерений. На рис. 8.2 показаны результаты типичных измерений концентрации озона в атмосфере с помощью высотных зондов. Концентрация достигает максимального значения на высоте около 27 км. Максимум концентрации озона имеет вид достаточно широкого пика (заметим, что по оси абсцисс отложена логарифмическая шкала). Поэтому часто говорят об озоновом слое в стратосфере, середина которого располагается на высоте 25—30 км. [c.217]

Этот факт можно объяснить, если рассмотреть осциллограмму тока проводимости между электродами зондов (см. рис. 3, г, д). Нижний зонд дает всплеск тока приблизительно в момент прохождения фронта пламени верхнего отрицательного электрода. Следовательно, цепь отрицательный электрод — фронт горения — положительный электрод с этого момента также замкнута, и через свежую смесь течет ток. Этот ток возрастает с ростом напряженности электрического поля. В момент прохождения фронта пламени отрицательного электрода положительные ионы образуют около него пространственный заряд. Избыточные электроны, разгоняясь нолем, могут достигнуть положительного электрода, замкнув цепь. Фронт пламени из-за условий поджига искривлен. Путь наименьшего сопротивления для прохождения электронов будет на участке максимального выброса фронта пламени в свежую смесь. По этому пути, представляюш ему собой тонкий шнур, и будет проходить ток. При протекании электрического тока в шнуре выделяется джоулево тепло, которое разогревает газ в шнуре. Как только температура газа достигнет температуры воспламенения, произойдет воспламенение смеси в шнуре. Температура быстро возрастет до температуры горения. В зоне горения в результате неравновесной ионизации образуются заряженные частицы. Электрическое сопротивление на этом участке резко падает, ток растет. Данный участок является новым источником воспламенения. Образуется дополнительный фронт пламени. В результате, время, за которое происходит сгорание оставшейся смеси, резко сократится. Уменьшение времени горения за счет образования дополнительного фронта пламени значительнее уменьшения времени горения за счет электрического ветра. Поэтому обш,ее время горения сокращается, а скорость распространения пламени возрастает. [c.84]

Для количественного анализа взаимодействия проводят другой эксперимент, в котором определяют максимальный прирост интенсивности флуоресценции зонда при его полном связывании с белком. При этом постоянную низкую концентрацию аурамина О (которую выбирают таким образом, чтобы можно было зарегистрировать флуоресценцию зонда в буфере) титруют нарастающими количествами фермента. Строят график двойных обратных величин и проводят экстраполяцию к бесконечной концентрации белка. Таким образом устанавливают значение интенсивности флуоресценции данной концентрации зонда при его полном связывании с ЛДГ. Соотношение полученной величины с флуоресценцией данной концентрации зонда в буфере показывает, во сколько раз увеличивается флуоресценция аурамина О при связывании. Используют несколько концентраций аурамина О для титрования белком, что повышает точность определения величины прироста флуоресценции (Фтах). В этих экспериментах [c.342]

Как видно из рис. 2.1, а, для диапазона токов микроанализа в РМА при обычно используемых Ссф и 0 максимально достижимый ток в электронном зонде диаметром 1 мкм для обычного вольфрамового катода составляет 10 А при 10 кВ и [c.15]

При любой попытке достичь в электронно-оптических приборах малого размера зонда 10 нм (100 А) нужно сконструировать не только электронную оптику с минимальными Ссф и Схр и максимальным /о, но и сам прибор должен быть правильно отъюстирован, а вибрации, влияние переменных магнитных полей рассеяния и загрязнение объекта должны быть сведены к минимуму. Так как с течением времени катод будет искривляться и уходить от съюстированного положения, во время работы его необходимо время от времени центрировать. Объективная диафрагма, определяющая окончательное значение а и тока, также требует постоянного внимания. На нее попадает большая часть тока пучка, и поэтому она может легко загрязняться. Диафрагмы нужно часто чистить и тщательно устанавливать при замене. Переменные магнитные поля рассеяния от расположенных вблизи аппаратуры и источников питания меша- [c.19]

Добавляя эти вклады в квадратуре, мы получили бы реальный диаметр зонда, равный 5,2 нм (52 А). Таким образом, даже с образцом, который создает максимальный контраст, и с детектором, имеющим достаточную эффективность сбора, наименьший размер зонда и наилучшее разрешение, которое можно было бы получить, составляет приблизительно 5 нм. Разрешение можно улучшить лишь цри использовании лучших линз (с меньшими Схр и Ссф) и электронной пушки большей яркости. Исследование разрешения по краю объекта, демонстрируемого в действительности коммерческими приборами, дает типичные значения в диапазоне 3—10 нм. [c.158]

Предназначенный для ЯМР проточный зонд должен быть сконструирован таким образом, чтобы сохранять хроматографическое разрешение и в то же время достигать максимальной чувствительности. Считается, что важными параметрами являются диаметр проточной ячейки и ее объем, который дол- [c.633]

Обычно проточная ячейка имеет внутренний диаметр 2-4 мм (3-5 мм внешний диаметр) и рабочий объем около 60-250 мкл. Хотя, с хроматографической точки зрения диаметр проточной ячейки должен быть как можно меньше, чтобы предотвратить перемешивание элюента и размывание пиков (особенно для режима остановленного потока), 5-мм головка зонда наиболее подходит для ЖХ-ЯМР при 7Тл (300 МГц для Н). Головку зонда с внешним диаметром 4 мм можно считать резонным компромиссом между хорошей чувствительностью и малым перемешиванием элюента при работе с высокими частотами. Очевидно, что размер пробы, объем проточной ячейки и скорость потока должны подбираться так, чтобы достичь максимальной чувствительности. Головки с диаметром 3 мм наилучшим образом подходят для детектирования в режиме остановки потока при меньших объемах пиков, получаемых в микроколоночной ЖХ. [c.634]

Рамановская спектроскопия гораздо более приспособлена к использованию оптоволоконной технологии, чем инфракрасная спектроскопия. Разработаны оптоволоконные зонды для измерения рассеяния света и люминесценции. При использовании лазера в качестве источника света эти устройства можно применять и для реализации метода рамановской спектроскопии. Эти датчики состоят из оптоволоконного пучка и оптического окна в конце волокон. В пучке оптические волокна распределены таким образом, что в центре находится одно-единственное волокно, по которому идет свет от источника, и несколько других сходных волокон по краям пучка собирают рассеянный пробой свет (рис. 16.4-4). Этот тип распределения волокон обеспечивает максимальную эффективность сбора рассеянного излучения. Линзы обычно фокусируют свет от [c.660]

В случае анизотропных образцов для нахождения параметра порядка определяются два значения максимального расщепления в спектре ЭПР при параллельном и перпендикулярном по отношению к внешнему магнитному полю направлениях оси ориентации образца, соответствующие 2Лц и 2Л . Если свободнорадикальная молекула ковалентно связана с макромолекулой, ее движение практически всегда анизотропно. Собственное движение метки относительно кинетической единицы главной цепи (сегмента) приводит к частичному усреднению тензоров и А, как и в случае зонда. Количественной мерой усреднения также может быть параметр упорядоченности движения 5. Его величина показывает, в какой мере метка способна отражать движение сегмента. На рис. XI. 18 изображена метка и конус ее движения относительно сегмента цепи. Параметр 5-определяется выражением (XI. 10). Если 5=1 (а = 0), например, в случае жесткой связи метки с сегментом, то при условии аксиальной симметрии тензоров g и А собственное вращение метки вокруг связи, параллельной г, не влияет на форму спектра ЭПР. Изменение формы спектра будет происходить только вследствие движения сегмента цепи. При 5 = 0 (а = 90°), т. е. связка гибкая (достаточно длинная). [c.286]

При однопараметровом неразрушающем контроле используется микроамперметр. Резонатор Р настраивается на резонансную частоту генератора КГ, а чувствительность прибора устанавливается максимальной. Затем путем перемещения зонда ЕЗ до [c.154]

На рис. 8.11, б показано расположение различных измерительных электродов для емкостного метода определения предельного уровня. Здесь измерительный зонд должен передавать на пульт управления максимальное изменение емкости при данной высоте заполнения, поэтому требуется не линейное изменение емкости по всей высоте, а ее резкое изменение при достижении предельного уровня. Стержневой электрод 3 встроен сбоку с наклоном вниз, как правило, около 70°, чтобы предотвратить налипание насыпного материала. Плоский или пластинчатый электрод 8, устанавливаемый на уровне внутренней стенки резервуара, применяется лишь Б том случае, если встроенные части не помешают работе, например, мешалок или смесительных шнеков. Если резервуар выполнен из диэлектрического материала, необходимо предусмотреть дополнительный противоположный электрод. [c.595]

Метод звуковых волн применяют при повреждении типа короткого замыкания, т.е. при замкнутой электрической цепи. Возбуждаемая в кабеле звуковая волна распространяется до места повреждения. С поверхности земли ее прослушивают с помощью наземных микрофонов или зонда шагового напряжения. По исчезновению сигнала судят о прохождении над местом повреждения. Генераторы звуковых сигналов обеспечивают ручное согласование с контролируемым кабелем по максимальной передаваемой мощности, которая может достигать 500 Вт при работе прибора от сети. После отыскания повреждения и его устранения необходимо провести высоковольтные испытания. Для этого используют приборы, имеющие различное конструктивное исполнение -в виде отдельных устройств и законченных блоков, установленных на автомобильном прицепе или на шасси автомобиля. Приборы обеспечивают испытания кабелей постоянным и переменным напряжением до 150 и 100 кВ соответственно. [c.595]

Во многих случаях значения е и Я неизвестны, но верхний предел в типичном случае, когда =20-10- м, 7 з=2000 К, 7 ст=300 К, А, = 0,1 Вт/(м-К) или 0,08 ккал/(м-ч-К), 0=5,67 Вт/(м2-К ) или 4,9-10-8 ккал/(м2-ч-К ), можно установить Тг—Га 100 К для максимального значения е=1. Значение этой поправки для цилиндрического зонда диаметра d может быть более точно вычислено по формуле [c.37]

Быстрое прекращение химической реакции—важное условие работы зонда. Это нужно, чтобы обеспечить достоверность пробы. Наиболее подходит для отбора пробы зонд, в котором достигается высокая скорость течения газа. Прекращение реакции происходит в результате падения давления и снижения температуры, обусловленных расширением газа при протекании его через зонд. Замедление реакции имеет направленный характер, и можно представить себе, ЧТО если давление и температура быстро падают по сравнению со временем реакции, то состав отбираемой пробы будет заморожен . Кинетический расчет разложения метана в плазменной струе позволил, например, оценить скорость-снижения температуры, необходимую для замораживания состава продуктов, соответствующего максимальному количеству образующегося ацетилена. Для того чтобы предотвратить заметное разложение ацетилена, необходима скорость снижения температуры 10 К/с. В сопле Лаваля небольших размеров скорость снижения температуры достигает 10 К/с [11, с. 570]. [c.95]

Стабильность электретов зависит от степени однородности потенциального рельефа X % = U /U aK где — интегральное /макс — максимальное значение i/к) [183] наиболее стабильными оказались металлизированные пленки Ф-4-МБ-2, заряженные в коронном разряде с использованием сетчатого электрода (Я, = 0,84), менее стабильными — электреты из такой же пленки, но заряженные без сетки (Х = 0,77), самая низкая стабильность отмечена у неметаллизированных пленок X == 0,70) (рис. 130). При этом измеряли электродом 035 мм i/макс — значение i/к на потенциальном рельефе, измеренном зондом 1 мм. [c.198]

Прощупыванием специальным зондом установлено, что задняя стенка полости представляет собой уже плотный слой кокса с наиболее высокой температурой и максимальной концентрацией Og. Такое подвижное и даже взвешенное состояние частиц в целом проявляется в виде общего разрыхления зоны горения и резкого увеличения порозности т в единице объема слоя. В данном случае состояние слоя приближается даже к взвешенному и для некоторых частиц — циклонному (вихревому) процессу. Но, поскольку зона горения сзади ограничена плоской стенкой, частицы, как и в обычном слое, пребывают в этой зоно до их полного выгорания. Вследствие сильного увеличения порозности уменьшается их общая реакционная поверхность в единице объема, т. е. величина S. Ясно, что резкое уменьшение S спо- [c.411]

Эксперименты [1, 110] с частицами из стекла и магнезии, взвешенными в воздухе, охватывали область 0,02 < С а < 0,2, причем отношение заряда к массе qim было величиной порядка 10 Кл/кг. Затем были поставлены новые эксперименты [73], в которых анализировались случаи 15 различных потоков массы для угольной пыли в интервале 0,008—0,60 г/см с. Суспензия угольной пыли в воздухе текла в медной трубе диаметром 5 дюймов, причем пыль впрыскивалась изокинетическим пробным зондом [112]. Максимальная скорость воздуха составляла 115 фут/с. Отношение всего потока массы частиц к потоку [c.232]

Для регистрации ЯМР-спектра образец закрепляют на зонде и помещают его в точно фиксированное положение, соответствующее максимальной однородности поля. Затем включают переменное поле, частота которого фиксирована, и изменяют напряженность дополнительного магнитного поля (с помощью спиралей, соединенных с генератором развертки) до тех пор, пока не будут достигнуты резонансные условия. Этот момент регистрируется детектором, и соответствующий сигнал усилителя направляется в регистрирующее устройство. [c.182]

Из каждой точки объекта в результате последовательного перемещения зонда эмиттируют отраженные и вторичные электроны, которые попадают в детектор, способный регистрировать квантовые сигналы. Каждый элемент растра катодно-лучевой трубки модулируется по яркости электронным сигналом от соответствующей точки объекта. В итоге на экране трубки появляется изображение объекта в отраженных или во вторичных электронах либо в иных видах сигналов. Увеличение микроскопа определяется соотношением сторон растров трубки и объекта. Максимальная частота при сканировании соответствует телевизионной, которая позволяет наблюдать динамические процессы, протекающие в объекте, с записью изображения на видеомагнитофон. Поскольку в растровом микроскопе изображение формируется электронной системой, есть возможность варьировать величины переменной и постоянной составляющей тока и, таким образом, усиливать контраст слабоконтрастных объектов. [c.228]

Чтобы с помощью нитроксильных радикалов извлечь максимальные сведения, необходимо при подготовке эксперимента адекватно задаче подобрать радикал и оптимальным образом выбрать условия ЭПР-эксперимента, а в процессе самого эксперимента использовать различные методические приемы, существующие в рамках метода спинового зонда. Все эти вопросы обсуждены в настоящей главе. [c.117]

Одной из задач, существенных для метода спинового зонда, является максимальное повышение чувствительности при регистрации спектра, так как это позволяет уменьшать концентрацию зондов и меток в исследуемых системах. Условия работы ЭПР-спектрометра, используемые для повышения чувствительности, часто приводят к искажению формы регистрируемого спектра. Поэтому регистрация спектра должна быть оптимальной, обеспечивая достаточную чувствительность и достаточную точность при этом не обязательно требовать точности в регистрации спектра в целом, а достаточно требовать точности только от тех параметров спектра, которые действительно необходимы в данном эксперименте. Условия регистрации спектра могут быть достаточными для корректной регистрации одного из параметров спектра и в то же время недопустимыми при регистрации другого параметра того же спектра. [c.122]

Образец наклеивают на металлический вращающийся барабан, который соприкасается с ртутной поверхностью. После электризации образца до максимального потенциала уровень ртути понижают, и дальше барабан вращается перед зондом электрометра, который регистрирует падение потенциала во [c.122]

Электрическое сопротивление грунта между электродами зонда измеряют при помощи мостика переменного тока (рис. 40). Включают погруженный в грунт зонд в измерительную цепь, устанавливают на магазине 5 последовательно три значения сопротивления того же порядка, каким обладает и грунт, и, перемещая подвижный контакт реохорда 2, определяют для каждого Из них положение отсутствия тока в цепи нуль-инструмента (отсутствие или минимум звука в телефоне, максимальная развертка конуса оптического гальванометра и т. п.). Для повышения точности отсчета подбирают сопротивления магазина 5 при измерениях так, чтобы компенсация достигалась при положении подвижного контакта в средней части реохорда, возможно ближе к его середине. Резкость момента компенсации достигают, регулируя емкость переменного. конденсатора 6. [c.113]

Для снятия С — -характеристики опускают зонд в нужную ячейку (переключатель /) /) —трп в нейтральном положении ). Переключателем рпр — чпрт прибора ГКЗ-40 включают -необходимую полярность напряжения. Используя ручки 7 и переключатель i) -, устанавливают желаемое напряжение. Переключателем +С Х 1000 и ручками достигают баланса, ориентируясь на минимум зеленого поля оптических индикаторов баланса. Записывают значение емкости. Измерив значение емкости для выбранных напряжений, строят характеристику С — V для структуры в координатах С/Сд — U. При этом за Сд принимают максимальную емкость МОП-структуры (при положительном смещении на верхнем электроде для п-кремния и при отрицательном —для р-кремния). Наносят на график в том же масштабе теоретическую С — V -кривую для кремния той же омности и при той же толщине пленки SiQ.2 (см. рис. 2 приложения). По сдвигу экспериментальной кривой относительно теоретической (AVfb) рассчитывают величину заряда и плотность [c.137]

Метеорологический зонд имел радиус 1 м на уровне моря н расширился до радиуса 3 м, когда он nojHnji n на максимальную высоту, где темпсрат) ра была —20 °С. Каково давление пнугри зонда на этой высоте [c.58]

Предыдущий пункт приводит прямо к обсуждению минимально возможного размера зонда для рентгеновского анализа. Для каждого типа источника и напряжения, как детально показано в гл. 2 (рис. 2.16), для любого заданного размера зонда существует максимальное значение тока. Для обычных источников из вольфрама ток зонда изменяется пропорционально диаметру луча в степени 8/3 И имеет при 20 кВ типичные значения Ю А для зонда диаметром 20 нм (200 А), 10 А — для 100 нм (1000 А) и 10 А —для 1000 нм (10000 А). В спектрометре с дисперсией по энергии три помощи детектора диаметром 4 мм, находящегося на расстоянии 1 см от образца из чистого никеля, можно получить скорость счета около 10 имп./с для угла выхода 35° при диаметре зонда 20 нм (10 А) и 100%-ной квантовой эффективности. Как следует из рис. 5.33, скорость счета 10 имп./с является слишком высокой для реализации максимального энергетического разрешения, так что оператор должен либо отодвинуть детектор, уменьшить постоянную времени спектрометра с дисперсией по энергии, либо уменьшить ток зонда, перейдя к пятну меньшего размера. С другой стороны, соответствующая скорость счета для спектрометра с дисперсией по длинам волн составляла бы около 100 имп./с, что слишком мало для практического использования. Для массивных образцов (толщиной более нескольких микрометров) пространственное разрешение при химическом анализе не улучшается при использовании зондов с диаметром значительно меньше 1 mikm, поскольку объем области генерации рентгеновского излучения определяется рассеянием и глубиной проникновения электронов луча, а не размером зонда. Это демонстрируется на рис. 5.54, где показана серия расчетов рассеяния электронов и распределения генерации рентгеновского излучения, выполненных по методу Монте-Карло для зонда диаметром 0,2 мкм и гипотетического включения ТаС размером 1 мкм в матрицу пз Ni — Сг. Легко видеть, что траектории электронов и, следовательно, область генерации рентгеновского излучения, особенно при высоком напряжении, заметно превышают 1 мкм или 5- кратный диаметр зонда. Предельное значение диаметра зонда при исследовании таких образцов ниже нескольких сотен нанометров, поэтому полный анализ можно выполнить при форсированпи тока зонда до 10 нА и использова- [c.262]

Для того чтобы достичь высокого пространственного разрешения следует анализировать либо частицы малого размера, либо тонкие образцы на прозрачных для электронов подложках (тонкая углеродная фольга на медной сетке). Подготовку таких образцов осуществляют срезыванием слоя с последующим ионным либо электрохимическим травлением, при этом для каждого материала процедуру оптимизируют. Toлш нa образца в аналитической области находится в пределах от 10 до 100 нм. Энергия первичных электронов в АЭМ составляет от 40 до 400 кэВ. Более низкие энергии предпочтительны для рентгеновского микроанализа, более высокие—для получения изображения с высоким разрешением. Необходимо получить максимальную интенсивность пучка при его малом диаметре, поскольку практически все аналитические сигналы пропорциональны току зонда. С использованием электронных источников высокой яркости (автоэмиссионные катоды) можно получить ток зонда до 1 нА при диаметре зонда всего 1 нм. Это является основой чувствительного нано-анализа и всестороннего анализа межфазных границ. [c.338]

Так, в работе [211] структура межламелярных аморфных областей растянутого ПЭ высокой плотности исследована с помощью линейных зондов — производных 4,4-диметилоксазоли-ден-Ы-оксида с различной длиной алкильной части радикала. Максимальная вытяжка составляла 900 %. Спектры ЭПР обнаруживали явную анизотропию компонентов аксиально — симметричного тензора СТВ. Максимальное расщепление в спектре испытывало ступенчатое уменьшение с ростом температуры, причем температура перехода зависела от ориентации образца в магнитном поле. Анизотропия СТВ возрастала с длиной молекулы зонда и степенью вытяжки, что связывается с уменьшением подвижности и увеличением распрямленности цепей ПЭ в аморфной фазе. Параметр порядка 5 при низких температурах составлял 0,9 при 423 К 5 = 0,1. [c.291]

Как преимущественно качественные способы измерения звукового поля могут быть использованы шлирен-оптические методы и эффект фотоупругости (главы 8 и 13). При обеспечении акустического контакта искателя со сталью звуковое поле в стали тоже может быть измерено либо приемником, либо при помощи небольшого отражателя. В качестве приемника в этом случае применяется электродинамический зонд, как это рекомендуется по инструкции Западногерманского общества по неразрушающему контролю [1711]. С его помощью можно бесконтактно измерять звуковое поле на поверхности эталонного образца, причем все же нужно следить за тем, чтобы расстояние между зондом и эталонным образцом было всегда постоянным. Электродинамический зонд часто применяется для опре деления характеристики направленности наклонных искателей. Искатель ставят на плоскую поверхность стального полуцилиндра и настраивают на максимальное отражение от поверхности цилиндра (рис. 10,59). Результаты показаны на рис. 10.60. Угол ввода звука можно измерять с точностью до 0,3°, т. е. гораздо точнее, чем по эталонным образцам № 1 или 2. [c.258]

Использование в качестве спектрального зонда иона трифенилкарбония, как можно показать [82], позволяет выявить механизм А-1 и исключить А-2 и В из дальнейшего рассмотрения. Нужно отметить, что если предварительная адсорбция олефина является необходимой предпосылкой адсорбции парафина, то ионы карбония не могут образоваться из молекул парафинов в системе, полностью освобожденной от олефина или олефинообразующих примесей. Поскольку сам трифенилметан определенно не может быть предшественником олефина, остается только два возможных источника олефиновых примесей, которые следует учитывать а именно поверхность катализатора и используемые реагенты. Первый из этих источников не принимается в расчет, поскольку весьма маловероятно, чтобы либо сами олефины, либо ионы карбония, адсорбированные на поверхности, выдержали используемую предварительную тренировку исчерпывающим окислением при 500° и откачиванием. Кроме того, так как была использована цельнопаянная стеклянная система без смазки и так как единственным присутствующим реагентом был сам трифенилметан, любой такой олефин должен был бы образоваться из примесей в этом реагенте, который был подвергнут жесткой очистке, и, как показано, имел общий уровень примесей ниже предела обнаружения. Для того чтобы исключить механизм В из дальнейшего рассмотрения, необходимо только показать, что в любом данном опыте образовалось больше ионов карбония, чем могло бы получиться в расчете на максимальное возможное количество олефиновых примесей. В опыте, результаты которого представлены на рис. 32, 1,8-10 г тщательно очищенного трифенилметана было нанесено в вакууме на образец катализатора, предварительно полностью освобожденного от адсорбированных олефинов или ионов карбония окислением и откачкой при 500°. При комнатной температуре поглощение возрастало весьма медленно в течение 740 час, однако после первых 170 час не наблюдалось существенного изменения. Хемосорбция общего количества трифенилметана соответствовала бы максимальному заполнению 5-10 ионов трифенилкарбония на 1 см имеющейся поверхности. Использование этой величины в качестве верхнего предела хемосорбированного количества требовало бы, чтобы реагент содержал примесей порядка 50 мол.%. В отдельном опыте с применением десятикратного избытка реагента и определением хемосорбированного количества методом экстракции был установлен более низкий предел необходимого количества примесей (15%). Обе эти величины чрезмерно высоки для использованного реагента. [c.71]

Если вся энергия электрона поглощается за одно столкновение, происходит максимальная передача энергии и энергетический спектр ограничивается со стороны коротких длин волн величиной Ямиш а соответствующая энергия рентгеновских лучей будет равна энергии зонда Eq. Интенсивность спектра растет с увеличением Z и Е, при этом спектр смещается в сторону коротких длин волн. [c.221]

Если количественный анализ проводится по туп1епию флюоресценции флюорохрома, введенного в хроматографический слой, то необходимы равномерное распределение люминофора в слое (когда элементарный участок неоднородности значительно ме гьше размера светового зонда) и выбор оптимального размера зерен сорбента и люминофора с тем, чтобы наблюдалась максимальная светоотдача люминофора и не происходило излишне большое рассеяние света на маленьких частицах, в особенности света возбуждения (поскольку рассеяние света пропорционально четвертой степени его частоты). Наилучшие результаты в этом варианте флюориметрического анализа могут быть получены при использовании пластинок с возможно более тонким слоем сор- [c.274]

Для растворителей, специфическим образом взаимодействующих с нитроксильными радикалами, зависимость между электрон-но-спиновыми параметрами радикального фрагмента и характеристиками среды, естественно, более сложная, чем разобранная выше. Так, например, в случае воды, которая входит как составная часть во многие системы, исследуемые методом спинового зонда, и которая соответствует практически максимально возможным значениям а нитроксильных радикалов (см. табл. 1.3), зависимость между а и е, представленная на рис. 1.5, удовлетворяется лишь качественно [для водного окружения радикала СИ (13,2) величина а = 15,6 гс при комнатной температуре [45], тогда как по зависимости рис. 1.5 она должна составлять 14,6 гс]. Резкое увеличение а в этом случае обусловлено тем, что NO-rpynna радикала образует водородную связь с молекулами воды. Это приводит к существенному изменению равновесия между структурами А и Б радикального фрагмента (1.10) в пользу структуры Б, характеризуемой более электроотрицательным атомом кислорода. [c.22]

Для исследования локализации радикального фрагмента зондов в системе детергент — вода использовали параметр гидрофобности h (1.14) и методику парамагнитного тушения (см. раздел II 1.5). В последнем случае в качестве уширяющего агента использовали феррицианид калия КзГе(СХ)8, который в водном растворе полностью диссоциирует на ионы. Так как полярные группы исследуемого детергента также диссоциируют, то переходный слой становится отрицательно заряженным, поэтому анионы Fe( N)e из водной области системы не проникают в переходный слой и тем более не проникают в гидрофобное ядро. Максимальная концентрация K3Fe(GN)6 в препарате (в расчете на воду) составляла 0,2 молъ1л, что вполне достаточно для полного исчезновения наблюдаемого спектра ЭПР водорастворимых нитроксильных радикалов (см. рис. 111.16). [c.168]

Спиновые зонды типа II(m, и) максимально близки к молекулам самой среды и, несмотря на то, что они все же несколько искажают структуру слоя [166], они, как следует из предыдущего изложения, очень перспективны для детального изучения структуры слоя. Однако и более простые зонды могут дать целый ряд полезных сведений о слоях. Например, гидрофобные зонды, включающиеся в слой, могут быть использованы для того, чтобы следить за изменением состояния жидкокристаллического слоя при различных воздействиях на систему. Так, в работе [130 зонд АХ II (14) был включен в бислойные лецитиновые липосомы (коллоидные частицы, образованные бислоем липида, замыкающим небольшие водные объемы). Этот радикал сравнительно слабо ориентирован в линосомах, поэтому в основном исследовалась интенсивность вращения зонда и полярность его окружения. При этом, в частности, было обнаружено, что изменение состава водной фазы (pH, ионной силы) в достаточно широких пределах не приводит к заметным изменениям изученных параметров спектров, т. е. не приводит к существенному изменению свойств леци-тиновых слоев, составляющих липосомы. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология