Непредельные циклические углеводороды окисление

В природе распространены оксипроизводные непредельных циклических углеводородов. Они являются промежуточными- соединениями процессов окисления прн образовании альдегидов, кетонов, кислот и др. соединений, участвующих в обмене веществ в растительных и животных организмах. [c.167]

Многочисленные экспериментальные данные показывают, что присутствие незначительных количеств озона инициирует или ускоряет протекание различных процессов окисления кислородом в жидкой и газовой фазах, что связано с появлением кислородных атомов при разложении озона, которые увеличивают скорость зарождения активных частиц. При этом наблюдается значительное увеличение количества кислорода, вступающего в реакцию. Подобные явления наблюдались, например, при окислении предельных, непредельных и циклических углеводородов, спиртов. Аналогичное действие озона отмечалось и при изучении некоторых неорганических реакций в растворах, как, например, окислении кислородом сульфитов и бисульфитов щелочных металлов, сернистой кислоты и др. [47]. [c.165]

В зависимости от химического характера окисляющегося углеводорода, глубины его превращения и условий в продуктах реакции могут преобладать те или иные кислородсодержащие соединения. В продуктах окисления парафиновых углеводородов, а также циклических углеводородов с длинными боковыми цепями преобладают вещества кислотного характера, тогда как при окислении циклических углеводородов с короткими боковыми цепями увеличивается количество продуктов конденсации и уплотнения [4]. Главными продуктами окисления непредельных углеводородов являются смолистые вещества — как результат окислительной полимеризации и накопления соединений кислотного характера. [c.63]

Стабильность масла к окислению зависит в первую очередь от химической природы входящих в его состав углеводородов. Наиболее энергично окисляются непредельные углеводороды масляных дестиллатов и смолистые вещества, затем разветвленные боковые цепи циклических углеводородов (наличие третичного С-атома). Ядро подвергается окислению во вторую очередь. [c.147]

Окисление непредельных углеводородов сопровождается накоплением продуктов уплотнения и окислительной конденсации с образованием слюл. Чем выше непредельность смеси углеводородов, тем больше склонность к смоло- и осадкообразованию. Циклические олефины более склонны к реакциям окисления, чем олефины с открытой цепью. Наиболее легко изменяются диолефины и ароматические олефины, подвергаясь окислению и другим химическим превращениям. [c.65]

Некоторые олефины при окислении образуют эпоксидные соединения . Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями, а также олефины при температуре выше 80 °С при окислении могут образовывать циклические 0-0 1 1 / [c.54]

Наибольшей склонностью к окислению в условиях низких температур обладают непредельные углеводороды и, в первую очередь, диолефиновые углеводороды как циклического, так и алифатического строения с сопряженной двойной связью [201. Диолефиновые алифатические углеводороды с удаленными от центра двойными связями по склонности к окислению приближаются к моноолефиновым углеводородам. Окисляемость моноолефиновых углеводородов значительно повышается при передвижении двойной связи к центру молекулы и увеличении разветвленности. Из моноолефиновых углеводородов особенно легко окисляются ароматические углеводороды с боковой непредельной цепью [21, 22]. [c.224]

На основании экспериментальных данных непредельные углеводороды одинакового молекулярного веса по склонности к окислению при низких температурах можно расположить в следующей последовательности циклические диолефины с сопряженными двойными связями > алифатические диолефины с сопряженными двойными связями > ароматические моноолефины > циклические олефины с одной двойной связью с цикле > диолефины с удаленными двойными связями > алифатические моноолефины. [c.224]

Таким образом, формальная кинетика глубокого окисления углеводородов зависит в первую очередь от строения молекулы и мало изменяется в зависимости от характера контакта (хромиты, платина). Чем больше число атомов углерода в молекуле, тем больше энергия активации реакции глубокого окисления и предэкспоненциальный множитель. Такая закономерность справедлива как для насыщенных и непредельных углеводородов, так и для простейших циклических. Изменение порядка в кинетическом уравнении реакции в зависимости от строения молекулы углеводорода также указывает на определяющую стадию, связанную, по-видимому, с характером образующихся при адсорбции углеводородных радикалов. В некоторых случаях стадией, определяющей скорость процесса, является хемосорбция кислорода. [c.173]

Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями могут давать при окислении циклические перекиси (циклодиены образуют эндоциклические перекиси) [10] и полимерные перекиси. Поэтому окисление непредельных углеводородов часто сопровождается образованием продуктов полимеризации. [c.61]

Как следует из вышеизложенного, из углеводородов, присутствующих в топливах, наиболее легко окисляются непредельные, причем в зависимости от строения углеводородного скелета и расположения двойной связи скорость окисления различна. Углеводороды с сопряженными двойными связями (алифатические или циклические), а также с одной двойной связью в боковой цепи, связанной с ароматическим ядром, относят к инициаторам окисления остальных групп углеводородов в топливах, так как, поставляя первичные центры окисления —- радикалы, они способствуют быстрому накоплению гидроперекисей и разветвлению цепей. Далее следуют циклены, имеющие одну двойную связь в цикле, диены с удаленными связями и олефины. [c.62]

Автомобильные бензины наиболее богаты непредельными угле-водо родами — алифатическими и циклическими (см. гл. 1), кроме того, в них содержатся еще более активные углеводороды — фенил-алкены и диены. Следовательно, они содержат соединения, как инициирующие окисление, так и способные воспринять это инициирующее воздействие. [c.68]

В химическом отношении терпены напоминают непредельные углеводороды, им свойственны реакции присоединения и окисления. Молекулы их могут иметь как ациклическое строение (с тремя двойными связями), так и циклическое с одним и двумя кольцами. [c.306]

Высказывается предположение, что образование продуктов окисления циклических карбоновых кислот происходит через стадию карбкатиона, а не через стадию радикала, так как появление непредельных углеводородов в последнем случае следовало бы объяснять реакцией диспропорционирования. [c.279]

Наблюдается непрерывное расширение производства кислородсодержащих продуктов окислением непредельных углеводородов с привлечением новых реакций. Имеются уже разработки по получению формальдегида и кротонового альдегида из этилена и др. Перспективным направлением являются процессы озонолиза высших и циклических непредельных углеводородов, позволяющие (в зависимости от условий реакции) получать различные кислородсодержащие продукты монокарбоновые и а,о)-Дикарбоновые кислоты, окси- и аминокислоты, оксимы и др. [c.269]

Разрыв молекулы происходит при дальнейшем окислении гликолей. Расширяя область применения своего метода, Е, Е. Вагнер переходит к окислению циклических непредельных углеводородов, в частности, мон-тена. Ментен получался из хлористого ментила отщеплением хлороводорода. При этом могли возникнуть два углеводорода [c.138]

По свойствам терпены напоминают непредельные углеводороды. Они склонны к реакциям окисления и присоединения. По строению молекул бывают как ациклического строения с тремя двойными связями, так и циклического, с одним и двумя кольцами. Представителем терпенов может служить скипидар. Скипидар получается из хвойных деревьев. Если на коре дерева сделать надрез, то из него через некоторое время вытекает жидкая смола. Эта смола называется живицей, или терпентином. При перегонке терпентина с водяным паром получается жидкий скипидар и остается твердая смола—к а н и ф о л ь. [c.304]

Циклические непредельные углеводороды были разогнаны на узкие фракции, температура кипения и коэффициенты рефракции которых совпали с температурами кипеиия и коэффициентами рефракций бициклических терпенов. Необычайно быстрое окисление на воздухе с образованием желтых смолистых (с запахом терпенов) веществ, физические и некоторые химические свойства, наряду со сказанным выше, привели к предположению, что выделенная группа циклических непредельных углеводородов может принадлежать к классу бициклических терпенов. [c.201]

Показано на. npHt epe циклогексена, что трехуксуснокислый марганец не окисляет двойную связь в непредельных циклических углеводородах точно так же окисление не имеет места и в случае алкил- и арилэтиленов (симм. дифенилэтилен и стильбен). [c.1095]

Окисление непредельных циклических углеводородов может протекать с сохранением или с расщеплением цикла. В первом случае получаются циклические г идропероксиды, спирты, эпоксиды и другие кислородсодержащие соединения (они и рассмотрены в данном разделе), во втором случае — ациклические бифункциональные соединения (они рассмотрены в гл. 7). [c.149]

Циклические углеводороды — углеводороды с замкнутой углеродной цепью. К ним относятся алициклы — предельные ( 1асыщенные) циклические углеводороды, ароматические углеводороды — непредельные (ненасыщенные) и др. Циклопарафины (циклоалканы, цикланы) — см. Алициклические углеводороды. Цинк Zn (лат. Zinkum). Ц.— элемент II группы 4-го периода периодич. h t iM j Д. И. Менделеева, п. н.ЗО, атомная масса 65,37. Известен с древности. Главный минерал — сфалерит (цинковая обманка) ZnS. Ц.— синевато-белый металл, на воздухе покрывается плотной защитной пленкой, которая защищает металл от дальнейшего окисления. В соединениях проявляет степень окисления -j-2. В кислотах [c.153]

Ароматические углеводороды - непредельные циклические соединения ряда бензола. Общая формула СпН2п-т, где п - 6, т - четное число, атомы водорода в них могут быть замещены на алкильные группы. Количество атомов углерода в ароматических соединениях сырых нефтей составляет до 13. Ароматические соединения обладают повышенной устойчивостью структуры и более инертны к химическому окислению, чем алканы их содержание в сырой нефти 5-55%. [c.12]

Влияние антидетонаторов было изучено наиболее подробно на примере тетраэтилсвинца. Было найдено, что это вещество тормозит цепную реакцию, по которой происходит окисление углеводородов [26]. Давно уже было выдвинуто предположение, что антидетонаторы уничтожают перекисные соединения [27]. С химической точки зрения эта гипотеза вполне вероятна. Она легко объясняет влияние антидетонаторов, которое выражается в торможении реакций разветвления цепей при наличии пере-кисных соединений. Не следует предполагать, что действие антидетонаторов заключается в уничтожении самих носителей цепи. Действительный механизм реакций, в которые входит тетраэтилсвинец, пока еще не выяснен. Само по себе соединение это не тормозит ни фотохимического скисления ацетальдегида [28] при комнатной температуре, которое, как предполагают, является реакцией, развивающейся с помощью радикалов, ни окисления пентана [29] при 265 С, где реакция в основном управляется, очевидно, перекисными разветвлениями. После добавления в горючую смесь тетраэтилсвинца в двигателе было спектроскопически обнаружено присутствие атомного свинца 30]. Можно считать, что перекиси входят в реакцию с РЬ, так же как и с РЬО и РЬО,, и можно предложить механизм цепной реакции, включающий в себя либо попеременное возникновение РЬ и его окисей, либо, как это было предложено Эгертоном и Гэйтсом [21, 31], одних только окисей. Увеличение степени сжатия, при которой начинается детонация под влиянием тетраэтилсвинца, было изучено для большого числа углеводородов [32]. Для парафинов и ароматических соединений с насыщенными боковыми цепями увеличение критической степени сжатия при добавлении равных количеств тетраэтилсвинца обычно тем больше, чем выше критическая степень сжатия для чистых веществ. В случае непредельных циклических соединений влияние это было отрицательным. [c.405]

Физические и химические свойства кефтяных продуктов. Нефть и продукты ее перегонки имеют сложный химический состав. Они содержат смесь углсЕодородов ряда парафинов (С Н2 2)> т. е. насыщенных углеводородов, олефинов — непредельных углеводородов (ряда этилена Hj = Hj), нафте-нов — циклических углеводородов (полиметиленов Hj ) помимо этого, нефтяные масла содержат также от 1,5 до 5% нафтеновых кислот. Легкие к средние масла (соляровое, веретенное) могут содержать 1,5—2% смоляных веществ в машинных и цилиндровых дистиллятах количество нейтральных смоляных веществ, которые придают цвет дистиллятам, достигает 4—10%. В состав этих продуктов входят также сера, азотистые соединения и другие вещества, они могут содержать и примеси, образующиеся под влиянием солнечных лучей (окислением). [c.112]

Химическая стабильность бензинов определяется составом и строением углеводородов [8]. Парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды в условиях хранения и транспортирования окисляются относительно медленно. Наибольшей склонностью к окислению обладают непредельные углеводороды. Способность последних взаимодействовать с кислородом воздуха зависит от их строения, числа двойных связей и их расположения. Менее стабильными являются диолефиновые углеводороды с сопряженными двойными связями и MOHO- и диолефиновые углеводороды, содержащие бензольное кольцо. Олефиновые углеводороды с двойной связью в конце углеродной цепи окисляются труднее, чем олефины с двойной связью в середине цепи. Циклические олефины окисляются легче, чем олефины с открытой цепью, а олефины с разветвленной цепью окисляются легче, чем аналогичные углеводороды с прямой цепью. [c.24]

Свободная сера. Присутствие в нефтях свободной серы можно объяснить разложением более сложных сернистых соединений, а также окислением сероводорода или меркаптанов. Свободная сера — активный корродируюш ий агент и ее присутствие в нефтях и дистиллятах (а обнаруживается она главным образом в бензиновых дистиллятах) крайне нежелательно вследствие сложности очистки. При термических процессах свободная сера реагирует с углеводородами нефти, образуя органические соединения серы. Она вступает преимущественно в реакции с высшими парафиновыми углеводородами с образованием в основном сероводорода и сероуглерода. С непредельными углеводородами сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения, например циклическое соединение [c.25]

Смолистые вещества, образующиеся при хранении неэтилированных бензинов, являются продуктами глубокого окислительного уплотнения. Смолы имеют более высокую молекулярную массу, чем исходные бензины (табл. 36). Содержание непредельных структур довольно велико и максимально в бензинах со значительным количеством крекинг-компонентов. Плотность смолистых веществ приближается к единице. Кислые вещества (продукты окисления) концентрируются в спиртоацетоновом элюенте, а нейтральные — в бензольном. Бензолом десорбируется и большинство сераорганических соединений, являющихся по данным ИК- и УФ-спектроскопии в основном циклическими структурами. В отличие от этого азотистые соединения концентрируются в спиртоацетоновой фракции и по данным химического анализа, ИК-, УФ-спектроскопии представлены веществами основного характера. В смолах содержится 6—11 % кислорода, что свидетельствует о том, что они являются продуктами окисления углеводородов и гетероорганических соединений. В составе смол много ароматических структур. Об этом свидетельствует, например, интенсивное поглощение в области 1600 м ИК-спектра. [c.88]

В результате окисления непредельных углеводородов образуются окиси олефинов - сырье для получения полимеров. К таким полимерам можно отнести и полиалкиленкарбонаты - согюлимеры окисей олефинов и СО2, способные сгорать без зольного остатка до СО2 и воды. При пиролизе из них с количественным выходом образуются циклические алкиленкарбонаты -перснективные реагенты для органического синтеза и растворители. [c.3]

В организме яды могут подвергаться разнообразным превращениям Окислению, восстановлению, соединяться с другими веществами и пр. В результате таких превращений чаще образуются менее токсичные вещества, хотя известны и обратные случаи. Так, монофторацетат не ядовит, но в организме из него образуется фтортрикарбоновая кислота (вероятно, фторлимонная), уже в малых концентрациях токсичная. В литературе имеются попытки связать токсические свойства, или по крайней мере степень токсичности, вещества с его составом и строением [1]. Известно, например, что циклические органические соединения более токсичны, чем органические соединения с открытой цепью, имеющие в своем составе те же группы. Чем выше непредельность органического соединения, тем больше его химическая и биологическая активность ацетилен более. ядовит, чем этилен, а этилен — более, чем этан. Галоидозамещенные углеводородов жирного ряда отличаются более высокой токсичностью, чем углеводороды, из которых они образуются, например галоидопроизводные метана и бензола более токсичны, чем метан или бензол. Степень насыщенности также связана с токсичностью. Однако этих наблюдений недостаточно для выводов о зависимости токсичности соединений от его структуры и их можно рассматривать как ориентировочные. Следует иметь в виду, что токсичность вещества часто зависит от особенностей (строение, структура, функциональная деятельность и т. д.) соединений, находящихся внутри клеток организма, с ко- [c.36]

Окисление иепредельных углеподородов сопровождается накоплением продуктов уплотнения и они длительной конденсацией с образованием смол. Чем выше непредельно ть смеси углеводородов, тем больше склонность к смоло- и осадкообраоовахшю. Циклические олефины более склонны к реакциям окисления, чем олефины с открытой цепью. Наиболее [c.161]

Смолообразование в крекинг-бензинах резко ухудшает качества бензина, который в конечном итоге может стать непригодным к эксплуатации. Помимо выпадения смол и изменения цвета, в бензине во время хранения накапливаются кислые соединения, вызывающие коррозию, и, кроме того, значительно ухудшается детонационная характеристика. Ряд исследований показал, что в основном процессы окисления и смолообразования развиваются за счет сопряженных и циклических диолефинов рядов дивинила, цртклопентандиена, циклогександиена, а также ароматических углеводородов с ненасыщенной боковой цепью. Сернистые соединения и, в частности, меркаптаны усиливают смолообразование, так как они способны конденсироваться с непредельными углеводородами в смолообразные продукты. Содержание в крекинг-продуктах всех этих наиболее нестабильных соединений обычно невелико. Что касается моноолефинов, то они значительно стабильнее по отношению к кислороду при низких температурах и практически не образуют смол при хранении. В то же время антиде то-национная характеристика непредельных углеводородов выше, чем у соответствующих предельных, и, следовательно, их присутствие в крекинг-бензине полезно. Таким образом, задачей очистки крекинг-дистиллатов является удаление сернистых, кислородных и наиболее нестабильных непредельных углеводородов при сохранении в очищенном продукте основной массы моноолефинов. [c.347]

В связи с этим Петров сосредоточил внимание своей группы на изучении процесса окисления высококипящих фракций нефти. Окисляющим агентом в этом процессе является кислород воздуха, но реакция окисления идет только в присутствии катализатора и при повышенной температуре. При этом кроме нужных насыщенных кислот алифатического ряда с неразветвленной молекулой могут образоваться ненасыщенные кислоты, окси-кислоты и циклические соединения. Образование этих побочных продуктов значительно ухудшает экономические показатели процесса. Петров установил, что высококачественный продукт с наименьшим количеством примесей может быть получен лишь при окислении вы-сокоочищенного масла, освобожденного от ароматических и непредельных углеводородов, а также сернистых и азотистых соединений. Аналогичная глубокая очистка соляровых дистиллятов серной кислотой уже была разработана Петровым для синтеза сульфокислот контакт . Таким образом, в этой стадии новый процесс уподоблялся указанному синтезу, но в результате получался не один, а два готовых продукта — синтетические жирные кислоты и сульфокислоты контакт . [c.66]

Но и в этом исправленном виде схема окисляющего действия хамелеона на непредельные углеводороды не мон ет быть принята в настоящее время. Не говоря уже о невероятности образования столь сложной гетероциклической системы, каковой, по Вагнеру, является первый продукт взаимодействия марганцевокислого калия с этиленом, достаточно отметить одиу решающую особенность этой схемы совершенно ясно, что продуктом дальнейших превращений этого вещества в случае окислеиия алицнкпичс-ского соединения может быть лишь пла (-симметрический или цис-тлтюл. Мы видели, однако, что при окислении хамелеоном ряда соединений с циклической двойной связью получаются не цис-, а транс-тлжколы, и в соответствии с этим схема механизма интересующей нас реакции должна быть видоизменена. [c.588]

Специфические свойства некоторых гидридов бора (типа КаВН) позволили провести избирательное присоединение борогидридов к непредельным, главным образом циклическим диеновым и полиеновым углеводородам, содержащим двойные связи различной природы, и получить ненасыщенные борорганические соединения, а при их окислении — ненасыщенные спирты, ряда терпенов и стероидов, синтез которых другими методами пока еще трудно осуществим. [c.18]

Огромное большинство консистентных смазочных материалов приготовляется путем загущения минеральных масел нефтяного происхождения различными мылами. Получающиеся при этом коллоидные системы, при прочих равных условиях, резко отличаются по споим физико-химическим свойствам в зависимости от природы аниона и катиона, образующих данное мыло. До использования в промышленности окисленных углеводородов нефтяного происхождения для получения загустителей применялись исключительно жиры животного и растительного нроисхождеиия, представляющие собой, как известно, глицериды высокомолекулярных предельных и непредельных кислот с углеродной цепью нормального строения. Мы.ла указанных кислот образуют с минеральными маслами устойчивые коллоидные системы. Между тем мыла кислот циклического строения (т. е. нафтеновых) образуют с минеральными маслами неустойчивые системы. При решении вопроса о замене натуральных жиров в технике кислотами, получаемыми окислением нефтяных углеводородов, естественно было предположить, что наиболее перспективным сырьем явится парафин, как содержащий предельные углеводороды. Действительно, рядом исследований [2] установлено,что карбоновые кислоты, содержащиеся в окисленном парафине, относятся к типу предельных кислот, в основном нормального строения. Окисленный парафин содержит в своем составе все кислоты, от муравьиной до арахиновой, и, кроме того, значительное количество эфирокислот, а также ряд нейтральных соединений спиртов, кетонов, лактидов и др. Однако, как это будет показано ниже, подобная сложная смесь является вполне полноценным заменителем в производстве консистентных смазок высокомолекулярных кислот, получаемых при расщеплении натуральных жиров. Другим перснективным сырьем для целей окисления является [c.185]

В Институте нефти АН СССР разработан потенциометрический метод определения сульфидов (включая и циклические) в присутствии других сернистых соедипений [56,57 ]. Он основан на окислении сульфидов уксуснокислым раствором КДОз до сульфоксидов. Конец титрования определяется по скачку потенциала, обусловленному появлением в растворе избытка ионов, 10 з. Применяемы для нефтепродуктов растворитель содержит окислитель (1С1), который до начала титрования переводит сероводород и меркаптаны, соответственно, в свободную серу и дисульфиды, пе мешающие определению сульфидов. Метод применим к любым нефтепродуктам прямой гонки с незнач тельным содержанием меркаптанов и непредельных углеводородов (тяжелые нефтепродукты перед анализом растворяются в обессеренном бензине или керос не). Достаточная селективность метода в отношении других сернистых соединений подтверждается величинами потенциалов необратимого окисления (относительно насыщенного каломельного электрода), найденными в нашей лаборатории [58, 59]. Потенциалы необратимого окисления меркаптана (Ен. о, в вольтах) дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. 1, 2 и 3 и графически изображены на рис. 1. Иодатометрический метод определения сульфидов не применим к анализу крщ ипг- и пресс-дести л латов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов 1 а л примеси к меркаптанам. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология