Циклопропан

До систематических работ Б. А. Казанского и М. Ю. Лукиной имеющиеся в литературе многочисленные сведения о легкости и направлении разрыва С—С-связей в циклопропанах были весьма противоречивы и не поддавались сравнению из-за значительных различий в условиях проведения этих реакций (см. обзоры [64— 66]). Например, если никель на кизельгуре вызывает полное превращение циклопропана в пропан уже при 0°С [67], то в присутствии никеля на пемзе для такого превращения необходима температура 180 °С [68]. Весьма противоречивы и другие данные. Так, согласно [69], для гидрогенолиза циклопропана нужна более высокая температура, чем в случае его гомологов, а согласно [70—72],— наоборот. Противоречивые данные имелись и в отношении направления разрыва кольца пр1 гидрогенолизе гомологов циклопропана. При наличии заместителя раскрытие трехчленного цикла происходит в основном по наиболее гидрогенизованным связям цикла, образуя изоалканы (направление 1) [73], однако в ряде других работ [64, 66] указывалось, что раскрытие цикла происходит у наименее гидрогенизованных атомов с образованием алканов нормального строения (направление 2) [c.100]

Обезболивающее действие различных газообразных углеводородов различно. Этилен и ацетилен действуют довольно сильно — сильнее, чем предельные углеводороды с прямой цепью. Однако самым сильным обезболивающим действием обладает циклопропан. В медицине он был впервые применен еще в 1929 году и используется до сих пор. [c.55]

Такие полные данные до сих пор удалось получить только для немногих углеводородов. К i им относятся ацетилен, метилацетилен, диметил- ацетилен, метан, этилен, аллен, пропав, циклопропан и бензол. [c.301]

Так, например, введением 2020 весовых частей 1,3-дибромпропана в нагретую до 40° взвесь 722 весовых частей цинковой пыли (активность 907о) в 2250 весовых частях формамида с понижением температуры после начала реакции до 15° получают циклопропан с выходом 90% и чистотой 99,8%. Продолжительность реакции — 3 часа. Из 1,3-дибром-бутана таким же способом получают метилциклопропан чистотой 99,7% с выходом 90 %. [c.216]

Циклопропан применяется для анестезии — если человек будет при определенных условиях вдыхать его пары, он перестает чувствовать боль. При этом он обычно погружается в бессознательное состояние. Это происходит из-за воздействия циклопропана на наши нервы. Каждый нерв человека заключен в так называемую мие-линовую оболочку она состоит из молекул, близких по [c.53]

Обычный углеводород с тремя атомами углерода, как вы помните, называется пропаном. Если же эти атомы углерода в его молекуле образуют кольцо, получается циклопропан. (Приставка цикло и означает, что атомы углерода соединены в кольцо, или цикл.) Соединения, содержащие кольца, называются циклическими, а соеди-нения, не содержащие колец,— ациклическими. (Приставка а взята из греческого языка й означает отрицание.) [c.53]

Циклопропан очищают перегонкой под давлением. На заводе химической компании Маллинкродт в Сент-Луисе в 1936 г. было начато производство циклопропана через 1,3-дихлорпропан. Производительность уже в начальный период составляла 1000 доз для анестезии в сутки. [c.216]

Сильное анестезирующее действие циклопропана было впервые обнаружено в 1930 г. 188]. В 1934 г. его начали применять в клиниках Висконсинского университета как наиболее активный из всех известных в то время анестезирующих газов. При вдыхании даже небольшого количества циклопропан вызывает полную потерю чувствительности без (Потери сознания. Однако этот продукт дорог его применение требует опытных ассистентов и специальной аппаратуры, так как смеси циклопропана с воздухом чрезвычайно взрывчаты [189]. Особенно дорог был циклопропан в начальный период, когда его получали по следующей схеме [c.215]

Из перечисленных выше катализаторов изомеризации циклопропанов видно, что носители для применявшихся катализаторов гидрогенолиза не являются инертными веществами. Поэтому прямой гидрогенолиз циклопропанов сопровождается реакцией изомеризации под действием носителя. Образующиеся при этом олефины [c.101]

Таким образом, Б. А. Казанскому, М. Ю. Лукиной и сотр. удалось выявить важные закономерности и сделать общий вывод о механизме гидрогенолиза циклопропанов на чистых металлах и металлах, отложенных на различных носителях. Этот вывод дает хорошо согласующуюся с экспериментальными результатами картину гидрогенолиза циклопропанов в присутствии металлсодержащих катализаторов. Увеличение размера и изменение типа алкильного заместителя, например переход от СНз- к (СНз)2СН-группе, или присутствие гел-груп-пировки в молекуле исходного циклопропанового углеводорода мало изменяет картину гидрогенолиза [83, 84]. В работах [66, 85] высказаны соображения о влиянии алкильного заместителя на легкость разрыва связей Свтор—Свтор циклопропанового кольца. При этом предполагают, что электронодонорная алкильная группа стремится сместить электроны в направлении двух других атомов углерода цикла, что благоприятствует разрыву связи между ними. Однако, как справедливо отмечено [86], дативное я-связывание циклопропанового кольца с металлом снижает электронное влияние метильной группы. Кроме того, присутствие этой группы приводит к пространственным затруднениям за счет стерических [c.102]

В работах Бэрвелла с сотр. [94—96 ] исследована активность и селективность серии катализаторов Р1/8Юг в реакциях гидрогенолиза циклопропана и метилциклопропана при 0°С и гидрирования пропилена при —57°С [95]. Все реакции структурно чувствительны в изученных условиях скорость реакции зависит от содержания Pt на носителе, тогда как энергии активации для этих трех реакций достаточно близки. Показано [96] влияние предварительной обработки катализаторов Pt/Si02 на их активность и селективность в ходе гидрогенолиза метилциклопропана. Число оборотов на каждом из исследуемых катализаторов сильно изменялось в зависимости от условий обработки водородом, температура которой составляла 25—480 °С. Обработка при комнатной температуре обеспечивала высокую активность катализаторов, при 200 °С активность проходила через минимум и с возрастанием температуры реакции выше 250 °С снова повышалась. Таким образом, полученные результаты показывают, что структурная чувствительность реакции гидрогенолиза циклопропанов в присутствии катализаторов Pt/Si02 в значительной степени зависит от условий их предварительной обработки. [c.105]

Циклизация с внутримолекулярным выделением НХ. Непосредственным развитием способа Перкина является метод внутримолекулярного выделения галоидводорода при помощи основания из молекулы, имеющей активный водород и галоид в соответствующем месте. Вторая стадия метода Перкина типична для серии циклопропанов и обладает характерной для нее ограниченной областью применения [c.444]

Тонкую вращательную структуру спектра удалось разрешить только для немногих углеводородных молекул. Кроме метана и ацетилена, уже упоминавшихся выше, к таким углеводородам относятся этилен, этан и циклопропан. Остальные углеводороды имеют слишком низкую симметрию, слишком большие моменты инерции или то и другое одновременно, чтобы тонкая структура их спектров могла быть разрешена 1. [c.307]

Циклопропан Подтип дибромида Выход углеводорода, о/о Циклопропан, % Ол фпи, % Литера- тура [c.434]

Механизму гидрогенолиза углеводородов ряда циклопропана посвящены также работы французских исследователей [103—105]. Изучен механизм гидрогенолиза циклопропанов на металлических катализаторах в статической системе [103]. Исследованы дейтеролиз, изомеризация и крекинг гeJИ-димeтил- и гелг-диэтилцикло- [c.106]

Исследование свойств дифенилцйклопропанов показало, что на сопряжение фенильного и циклопропильного колец, а следовательно, и на гидрогенолиз последнего, влияют стерические факторы. Так, в транс-1,2-дифенил-циклопропане сопряжение выражено в большей степени, чем в случае цис-изомера, где вследствие стерических препятствий фенильные заместители выводятся из положения, наиболее выгодного для сопряжения. Соответственно, ц с-1,2-дифенилциклопропан гидрируется гораздо медленнее транс-формы. Из этих же соображений следовало, что 1,1-дифенилциклопропан представляет собой систему, в которой сопряжение должно отсутствовать, так как здесь невозможна параллельность л-обла-ков трехчленного цикла и фенильных колец. Действительно, показано, что 1,1-дифенилциклопропан не обнаруживает сопряжения (судя по КР-спектрам) и не [c.109]

Синтезы на основе тригалоидуглеводородов и металлов. Получение циклопропанов по реакциям тригалоидуглеводородов с цинком не представляет практической цониости для синтеза таких углеводородов. Необ- [c.439]

Для объяснения низкой скорости скелетной изомеризации при значительной скорости переноса метки вдоль цепочки н-бутана высказано предположение [94], что в тех случаях, когда для протекания реакции необходимо образование первичного карбениевого иона, с большей скоростью образуется протонированный циклопропан. Через промежуточное образование последнего может, например, протекать изомеризация н-пентана в изопентан [c.206]

Таким образом, скелетная изомеризация алканов на бифункциональном катализаторе может протекать по двум механизмам классическому, с участием карбенне-вых ионов, а также через протонированный циклопропан. [c.206]

Циклопропаи Подтип дибромида 1 Выход углеводорода, % Циклопропан, % Олефин, о/ /о Лите- ратура [c.433]

В табл. 2 приведены выходы циклопропанов, парафинов ц олефинов, образовавшихся при реактцшх ,у-дибромидов "с цинком при низкой тел пературс. Примером специального типа (р,. V (/)) первично-вторичного [c.435]

Замыкание циклобутанового кольца при помощи реакций перераспределения. Можно получить метиленциклобутан с выходом 51% реакцией цинка с тетрабромпентаэритритом в 50%-ном метиловом спирте [164] или с выходом 56 % действием цинка на тетрабромпентаэритрит в водном этиловом спирте в присутствии карбоната натрия и иодистого натрия [137] (см. также раздел Получение циклопропанов на основе тетрага- [c.449]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.211 ]

Органическая химия (1968) -- [ c.239 , c.241 ]

Пособие по химии для поступающих в вузы 1972 (1972) -- [ c.345 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.229 , c.249 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.7 , c.8 , c.12 , c.13 , c.41 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.0 ]

Химия (1978) -- [ c.140 , c.141 , c.143 , c.187 ]

Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.467 ]

Синтетические химико-фармацевтические препараты (0) -- [ c.30 ]

Химическая связь (0) -- [ c.72 , c.215 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.215 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.0 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.94 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.229 , c.249 ]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.55 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.264 , c.265 , c.267 , c.268 , c.271 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.0 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.34 , c.323 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.19 , c.207 , c.209 , c.214 , c.215 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.17 , c.61 , c.62 , c.118 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.29 , c.154 , c.168 , c.217 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.229 , c.249 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.159 , c.162 , c.164 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.229 , c.249 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.34 , c.208 , c.211 , c.214 , c.218 , c.226 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.247 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.368 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.107 , c.111 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.683 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.512 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.497 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.198 , c.200 , c.201 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.35 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.378 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.48 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.20 , c.99 , c.109 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.64 , c.170 , c.358 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.444 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.227 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.41 , c.43 ]

Силивоны (1950) -- [ c.206 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.505 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.3 , c.4 , c.11 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.62 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.317 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.352 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.339 , c.345 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.164 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.77 , c.78 , c.80 , c.85 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии (1957) -- [ c.195 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии Издание 2 (1965) -- [ c.207 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.298 , c.380 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.103 ]

Успехи спектроскопии (1963) -- [ c.177 ]

Сборник номограмм для химико-технологических расчетов (1969) -- [ c.71 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.47 , c.49 ]

Лекции по общему курсу химии (1964) -- [ c.0 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.248 , c.348 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.76 , c.77 , c.79 , c.80 , c.676 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.284 , c.357 , c.369 , c.372 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.276 , c.280 , c.289 ]

Правила симметрии в химических реакциях (1979) -- [ c.0 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.23 , c.121 , c.132 , c.169 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.365 , c.366 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.7 , c.8 , c.12 , c.13 , c.41 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.72 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.188 , c.189 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.242 , c.243 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.200 , c.201 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.280 , c.281 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.244 , c.246 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.53 , c.54 , c.58 , c.61 , c.62 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.349 , c.404 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.156 , c.157 , c.161 , c.169 , c.355 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.54 , c.55 , c.58 , c.60 , c.321 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.262 , c.264 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.144 , c.415 ]

Газовый анализ (1955) -- [ c.0 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.150 , c.153 , c.155 , c.157 , c.248 , c.277 ]

Общая химия (1974) -- [ c.150 , c.205 ]

Кинетика и механизм кристаллизации (1971) -- [ c.93 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.223 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.200 , c.201 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.27 , c.58 , c.59 , c.236 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.248 , c.348 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.92 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.80 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.118 , c.119 , c.122 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.236 , c.244 , c.280 , c.296 , c.301 , c.314 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.721 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.36 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.40 , c.41 , c.42 , c.43 ]

Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов (1976) -- [ c.23 ]

Применение длинноволновой ИК спектроскопии в химии (1970) -- [ c.227 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.12 , c.150 , c.151 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.565 , c.568 ]

Газовый анализ (1961) -- [ c.0 ]

Лекарственные средства _1964 (1964) -- [ c.8 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.16 , c.95 , c.100 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.54 , c.55 , c.58 , c.60 , c.321 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.63 , c.66 , c.329 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.59 , c.60 , c.61 , c.62 , c.303 ]

Электроны в химических реакциях (1985) -- [ c.86 , c.89 , c.204 , c.206 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.107 , c.109 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.110 , c.140 ]

Массопередача (1982) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.239 , c.242 , c.244 , c.245 , c.246 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.51 , c.585 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.66 , c.67 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.182 ]

Радиационная полимеризация (1967) -- [ c.49 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.210 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.209 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.35 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.40 , c.129 , c.130 ]

Общая химия (1968) -- [ c.473 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.239 , c.242 , c.244 , c.245 , c.246 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.378 ]

Методы элементоорганической химии Цинк Кадмий (1964) -- [ c.99 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.475 , c.520 , c.566 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.527 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.453 , c.454 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.572 , c.573 , c.575 , c.576 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.198 ]

Государственная фармакопея союза социалистических республик Издание 10 (1968) -- [ c.225 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.697 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.135 , c.138 , c.179 ]

Газовая хроматография в практике (1964) -- [ c.41 , c.43 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.366 ]

Лекарства 20 века (1998) -- [ c.126 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.66 , c.67 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.350 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология