Работа температурная зависимость

Тем же методом, но проводя наблюдения за спектром поглощения мономера не при нагревании, а при охлаждении образцов, можно измерить скорость обратной реакции, т. е. превращения формальдегида в метиленгликоль. Однако поскольку скорость гидратации мономера примерно на три порядка выше, чем дегидратации метиленгликоля, при повышенной температуре даже метод температурного скачка дает не вполне надежные результаты. Поэтому в работе [224] измерения скорости прямой реакции (36) проводились в диапазоне от 25 до 60 °С. Найденная в этой работе температурная зависимость (в с ) в предположении, что реакция протекает по первому порядку, учитывает также влияние ионов Н+ и 0Н [c.88]

Давление пара пентакарбонила железа и ферроцена было измерено в ряде работ. Температурная зависимость давления пара описывается уравнениями [c.285]

Исследованная в настоящей работе температурная зависимость спектра тетрагидрофурана обнаруживает близкое сходство с температурной зависимостью спектра циклопентана. В связи с этим нам представляется возможным предположить, что природа температурных изменений в спектрах тетрагидрофурана, циклопентана и метилциклопентана одинакова и связана с особенностями проявления межмолекулярного взаимодействия. [c.152]

Аналитическое решение задачи расчета противоточного реактора с внутренним теплообменом (использующее ту же аппроксимацию температурной зависимости константы скорости реакции) дано в работах [c.303]

Численное решение одномерных уравнений материального и теплового баланса с учетом процессов продольного переноса вещества и тепла и реакции первого порядка с аррениусовской температурной зависимостью проведено в работе [c.305]

Как убедимся далее, теплоемкость твердых тел значительно меньше теплоемкости жидкости и газов. Поэтому тогда, когда теплоемкости при высоких температурах неизвестны, их можно вычислить, допуская линейное возрастание теплоемкости с температурой. Принято считать, что при помощи такого приема можно получить значения, мало отличающиеся от истинных [22—24, 28, 31, 35, 36, 39, 61—63, 67, 68, 71, 87]. В указанных работах рассматривается и другой простой метод определения температурной зависимости теплоемкости соединения (если известно ее значение при ка-кой-либо температуре)—метод аддитивности, основанный на изучении теплоемкости тела или системы без изменения его агрегатного состояния. [c.37]

На рис. 3.8 показана температурная зависимость парциальной сжимаемости сахарозы как пример поведения молекул, содержащих большое число сближенных друг с другом атомных групп [185]. Одиночные полярные группы качественно отличаются от сближенных групп по действию на свойства воды. При этом под одиночной понимается атомная группа, удаленная от других полярных атомных групп на расстояние не менее четырех СНг-групп между ними. Термодинамические эффекты сближения полярных групп известны давно (см., например, [151, 152, 168]). Они учитываются при аддитивных расчетах парциального объема, теплоемкости, свободной энергии и энтальпии гидратации [168]. Наиболее ярко эти различия проявляются при изучении сжимаемости. В работе [161] проведен аддитивный анализ парциальной адиабатической сжимаемости аминокислот и спиртов и показано, что вклад в сжимаемость от одиночной полярной группы, во-первых, положителен и, во-вторых, его температурная зависимость имеет отрицательную первую и положительную вторую производную, — т. е. все названные величины противоположны по знаку тем же величинам для сближенных атомных групп (рис. 3.9). [c.55]

Результаты этих расчетов представлены на рис. 6.10 (кривая /). Максимальные значения к близки по порядку величины к толщинам адсорбционных а-пленок воды на поверхности кварца при комнатной температуре [42]. При понижении температуры толщина пленок уменьшается, составляя л 1,5нм при —6°С. Вид температурной зависимости к(1) хорошо согласуется с полученной ранее в работе [315] температурной зависимостью толщины незамерзающих прослоек воды между поверхностью льда и частицами аэросила (кривая 2). Количественное сопоставление кривых / и 2 не имеет смысла, поскольку они относятся к различным системам в первом случае — к незамерзающим адсорбционным пленкам, граничащим с газом, и во втором — к незамерзающим прослойкам между льдом и твердой поверхностью частиц. Еще более высокие значения/г были получены для пленок воды на поверхности льда [308]. Их толщина составляет около 5,0 нм при —6°С, возрастая до 10,0 нм при повышении температуры до —1 °С. Таким образом, толщина незамерзающих слоев воды существенным образом зависит от того, в контакте с какими фазами они находятся, т. е. от природы поверхностных сил, энергии связи и способа ориентации молекул воды вблизи различных поверхностей. [c.115]

В работах [30, 488] изучено влияние температуры на толщину полимолекулярных адсорбционных пленок воды на поверхности плавленого кварца. Если при >65°С толщина пленки не превышает монослоя, то при 10 °С она составляет приблизительно 10 нм. Температурная зависимость ряда свойств, таких, как теплопроводность [489, 490], вязкость [491], амплитуда колебаний частиц при электрофорезе в переменном поле вблизи подложки [492], скачкообразно изменяются при 65—70 °С. Такое поведение, так же как и исчезновение эффекта термоосмоса вблизи 70°С [463], авторы объясняют полным разрушением ГС. [c.172]

Первые попытки использовать данные по температурной зависимости химических сдвигов в жидкой воде для идентификации какой-либо из многочисленных моделей структуры воды не привели к успешному результату полученные данные можно одинаково хорошо объяснить с помощью совершенно различных моделей— и непрерывных и дискретных [581]. В ряде работ из данных по временам релаксации на ядрах Н, Н(О) и Ю с помощью соотношений [582] вычислены времена корреляции [c.230]

Важным вопросом исследования диэлектрических свойств системы сорбент — сорбат является изучение частотно-температурных зависимостей ее диэлектрических характеристик. Подробное рассмотрение этого вопроса выходит за рамки данного раздела. Отметим лишь, что одной из актуальных задач этих исследований является расшифровка диэлектрических спектров, рассматриваемых в плоскости е и г". Получаемые при этом диаграммы описываются различными эмпирическими соотношениями, подробно рассмотренными в работах [672, 675]. [c.253]

В связи с расширением областей применения парафинов, церезинов и разработкой на их основе восковых композиций большое значение приобретают физико-механические свойства этих продуктов, такие как твердость, прочность, пластичность, адгезия, усадка и др. Прочностные и пластичные свойства твердых углеводородов могут быть оценены по остаточному напряжению сдвига, температуре хрупкости и показателю пластичности. Результаты работ [16, 22] показали, что физико-механические свойства твердых углеводородов обусловлены их химическим составом, структурой молекул отдельных групп компонентов и связанной с ней плотностью упаковки кристаллов твердых углеводородов, а также фазовым состоянием вещества. Сопоставление физико-механических свойств со структурой твердых углеводородов проведено [16] на молекулярном уровне с использованием температурных зависимостей показателей преломления и ИК-спектров в области 700—1700 см-. На рис. 33 и 34 приведены результаты исследования грозненского парафина, состоящего из парафиновых углеводородов нормального строения, и углеводородов церезина 80 , не образующих комплекс с карбамидом и содержащих разветвленные и циклические структуры. [c.126]

Два пути упрощения расчетов. При достаточной однотипности сравниваемых веществ расчеты влияния температуры на энтропию и энтальпию большей частью могут быть проведены при допущении постоянства отношений этих величин или их разностей. Эти два упрощения широко применимы и для расчета других величин. Мы будем называть их сокращенно методом отношений и методом разностей. Преимущество того или другого из них зависит от вида сопоставляемых величин, от температурной области и даже от формы применения. Так, при использовании выражений температурной зависимости рассматриваемых величин в аналитической форме метод разностей удобнее в работе, чем метод отношений, так как сложение и вычитание полиномов выполняется легче, чем их деление. Большей частью метод отношений дает несколько лучшие результаты при рассмотрении свойств веществ, а метод разностей — при рассмотрении параметров процессов, в частности однотипных химических реакций. Однако нередко разница между ними бывает не так велика, и погрешность результатов, вносимая обоими методами, не превосходит погрешность, вызываемую другими причинами. [c.109]

ОугОз (куб.). В работе дана температурная зависимость ДЯ , Д5°, Д0° до 2000 К. [c.439]

В работе [11] была экспериментально исследована температурная зависимость плотности адсорбированной фазы бензола и некоторых алканов нормального строения бутана, пентана, но-нана, додекана. На рис. 2.3 показаны температурные завнсимости средней плотности адсорбата и плотности нормальной жидкости. Для всех рассматриваемых веществ плотность адсорбиро- [c.29]

Как указывалось, константы к модели Смита определяются чисто эмпирически. Однако ввиду их малого числа объем экспериментальной работы для каждого катализатора сравнительно невелик. Если температурная зависимость констант ие следует закону Аррениуса, а решение системы уравнений производится только на машине, то ее можно для ввода в ЭВЛ задавать в табличном виде. [c.192]

И наконец, уместно сделать несколько замечаний о температурной зависимости вириальных коэффициентов. Для того чтобы иллюстрировать поведение вириальных коэффициентов во всей области температур применительно к веществам различных классов, удобно работать с безразмерными величинами. В качестве стандартной температуры примем температуру Бойля Гц, при которой второй вириальный коэффициент равен нулю. [c.18]

В уравнениях (IX.ПО), (IX.113) использована зависимость растворимости хлора в парафине, полученная в [230]. Для температурной зависимости констант скоростей реакций хлорирования (IX.115) и (IX.116) использованы % , приведенные в работах [231 ], а значения Сп. определены по правилу Семенова [232]. [c.392]

Охлажденный и частично очищенный газ I ступени очистки после теплообменника (2) направляют на вторую ступень - ступень глубокой низкотемпературной очистки, состоящую из двух вихревых кожухотрубных теплообменников (3) с диафрагмированными трубами. Газ подают в приемную камеру (22), а затем закручивающими устройствами (17) в вихревые трубы (16), в которых осуществляют температурное разделение газа на два потока охлажденный — выводимый через диафрагму-отверстие в закручивающем устройстве (17) в верхнюю часть и нагретый нагретый поток после охлаждения через сепарационное устройство (24) выводят в нижнюю часть теплообменника. При создании перепада давления более чем в два раза происходит процесс температурного разделения газа в вихревых трубах. При выборе оптимального режима работы в зависимости от свойств конденсируемого продукта возникает возможность эффективной конденсации и сепарации продукта из газа, чему способствуют высокоскоростное закручивание газа, действие центробежных сил и охлаждение нагретого потока. Отсепарированную жидкую фазу собирают в нижней части, а затем направляют в конденсатосборник (5), а охлажденный поток, имеющий давление ниже чем давление нагретого, инжектируют через инжектор (7) нагретым потоком с целью экономичного выравнивания давления, а затем направляют во второй теплообменник (3) II ступени, который по устройству и работе аналогичен первому теплообменнику (3). В межтрубное пространство теплообменников (3) подают хладоагент — рассол с изотермой на 10 15°С ниже, чем получаемый захоложенный и очищенный газ после I ступени. [c.137]

Здесь ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии, которые, согласно (52.2), соответствуют уравнению химической реакции. Таким образом измерением электродвижущей силы и ее температурной зависимости можно определить величины ДС, ДЯ и Д5 для реакции (52.2). Так как все три величины являются функциями состояния, то их значения ие зависят от того, протекает ли реакция (при постоянной температуре и постоянном давлении) необратимо (случай б".) или обратимо (случай в".). Напротив, теплота, принятая системой (которая зависит от пути в пространстве состояния), при необратимом протекании равна ДЯ, при обратимом процессе равна ГД5, в то время как в последнем случае, согласно (52.31), ДЯ равна сумме подведенной теплоты и электрической работы, подведенной потенциометром к системе. Термодинамическое исследование гетерогенной реакции с помощью обратимых гальванических элементов играет также важную роль при экспериментальной проверке теплового закона Нернста ( 38). [c.270]

В работе исследовались температурные зависимости электропроводности и магнитной восприимчивости, а также спектры поглощения кристаллов карбазола, составляющего около 30% от общего количества нейтральных -азоторганических соединений нефти. [c.123]

В работе Маслова [37] приведены следующие температурные зависимости истинной мольной теплоемкости при постоянном давлении [c.43]

По изменению параметра, характеризующего форму линии секстета — спектра ПЭ, и температурной зависимости скорости рекомбинации радикалов авторы работы [51] определили рост содержания неориентированной фракции [c.224]

С целью унифнкгщии расчетов в настоящей работе температурная зависимость вязкости при атмосферном давлении аннрокеимнрована уравнением (1.18), в котором [c.119]

Этот анализ повторен в книге Крамерса и Вестертерпа (см. ниже). В этой работе использована, однако, аппроксимация арренпусовской температурной зависимости экспоненциальной функцией. [c.303]

Однако при более точных подсчетах необходимо в уравнение (106а) для <7 и А5 внести поправку на их температурную зависимость. При этом, выражая <7 и Д5 через теплоемкости в их функциональной зависимости от температуры, получим следующие интегральные уравнения максимальной работы реакции [c.194]

Большое число работ убедительно демонстрирует отличие свойств жидкости, находящейся вблизи поверхности, от свойств в ее объеме [14, 36, 87, 114, 466—475]. Так, обнаружена аномалия диэлектрических свойств [469, 470], эффект ск ачкообразно-го изменения электропроводности [470], изменение вязкости в зависимости от расстояния до твердой- стенки [114, 471, 472], появление предельного напряжения сдвига жидкости при приближении к поверхности твердого тела [14, 473, 474]. Для набухающего в водных растворах 1 а-замещенного монтмориллонита обнаружена оптическая анизотропия тонких прослоек воды [36] найдено изменение теплоемкости смачивающих пленок нитробензола на силикатных поверхностях [475]. Установлено отличие ГС от объемной жидкости по растворяющей способности, температуре замерзания, теплопроводности, энтальпии. В. Дрост-Хансеном опубликованы обзоры большого числа работ, содержащие как прямые, так и косвенные свидетельства структурных изменений в граничных слоях [476—478]. В качестве косвенных доказательств автор приводит, в первую очередь, существование изломов на кривых температурной зависимости ряда свойств поверхностных слоев. Эти температуры отвечают, согласно Дрост-Хансену, разной перестройке структуры ГС. Широко известны также работы Г. Пешеля [479] по исследованию ГС жидкостей (и, прежде всего, воды) у поверхности кварца в присутствии ряда электролитов. [c.170]

По аналогии со сказанным выше, при анализе результатов работы [16] можно допустить, что при Р<0,15 МПа температурная зависимость проницаемости SO2 определяется диффузионным фактором. Энергия активации проницания, определяемая соотношением (3.58), положительна и равна = 4,2кДж/ /моль [17] при Р<0,15 МПа. Это определяет увеличение проницаемости с ростом температуры. [c.91]

На рис.. 17, заимствованном из работы Милликепа и Уайта [418], приведена температурная зависимость времени колебательной релаксации i [c.84]

Автором работы [ 17] была разработана и изготовлена высокотемпературная керамическая приставка к импульсному ЯМР-спектромстру, что расширило температурный диапазон измерений с 280 °С, характерных для стандартных спектрометров, до 500 °С. При помощи подобной приставки мы впервые планируем провести моделирование типовых процессов жидкофазного термолиза непо-средстветто в измерительной ячейке импульсного ЯМР. Есть экспериментальные данные [17], согласно которым наблюдается высокоточная корреляция между концентрацией ПМЦ и временами релаксации в нефтяных системах. Это позволяет предполагать, что в планируемых нами высокотемпературных экспериментах соответствующие фазовым переходам экстремумы на зависимостях, снятых на ЭПР- и импульсном ЯМР-спектрометрах, должны Рис. 3. Температурные зависимости времен попе- совпадать. Сопоставление этих речной (сиин-спиновои) релаксации различных [c.12]

Самое главное свойство катализатора — его активность, так как от нее зависит применимость катализатора. Это свойство чрезвычайно трудно точно измерить отчасти потому, что процесс окисления ЗОг сильно экзотермичен и протекает с большой скоростью. В образцах катализатора возникают значительные градиенты температуры, которые сильно затрудняют определение температурной зависимости скорости реакции (или активности). Кроме того, катализатор проявляет кинетический гистерезис скорость реакции различна в зависимости от направления приблил<ения к данным условиям проведения процесса. Это особенно заметно при температурах ниже 450—475°С. при которых для установления истинного равновесия может потребоваться много часов (и даже дней) работы [3, 115]. [c.258]

Следует отметить, что это выражение подобно соответствующим выражениям для В и С. Температурная зависимость, представляющая собой щестую степень В, показывает, что энтальпия образования тетрамера в 6 раз больше, чем энтальпия образования димера. Этого и следовало ожидать для парно-ад-дитивных потенциалов, так как тетрамер включает шесть пар-(грани тетраэдра), а димер — только одну пару. Высокотемпературные приближения для первой квантовой поправки D потенциалов типа (п — V2tt) предлагались в работах [108, 114]. Неаддитивные эффекты не исследовались. [c.219]

A. Масляные СОЖ- В работах [23, 32 изучалось влияние па свойства масляных СОЖ присадок серы, хлора, фосфора. Температурные зависимости подчиняются уравнениям типа (7), 4,3,3, Присадки в количествах до 20% приводят к илменению теплофизических характеристик не болсс чем на 12 %. [c.184]

Рассмотрим температурную зависимость равновесной константы скорости химической реакции. В большинстве экспериментальных работ по определению констант скоростей реакции считается справедливым выражение Аррениуса. Однако при больших скоростях химических реакций системе нельзя приписать какую-либо температуру. При обработке экспериментальных данных значение температуры, входящее в выражение (8.54), определяют из уравнения баланса энергии системы [55]. В условиях нашей модели в формуле (8.54) следует поставить температуру термостата. Рас-Таблица 8.1 Энергии активации и предэкспонен- [c.212]

Для точного описания термодинамического равновесия бинарных и многокомпонентных систем необходима информация о температурной зависимости мольного объема чиртых компонентов в жидкой фазе. В примерах расчета использовались данные о мольном объеме компонентов, представленные в Приложении. Основными источниками таких данных являются работы Фактически все сведения о мольных объемах компонентов, содержащиеся в Приложении, относятся к трем температурам, перекрывающим наибольший из возможных диапазонов составов. По трем точкам подпрограмма ввода рассчитывает константы квадратичной аппроксимации, а мольный объем компонента при любой температуре определяется как [c.75]

Следует указать на другой путь, который также позволяет определить свойства активированного комплекса. Будем считать, что в процессе превращения молекула проходит через ряд квазиравновес-ных конфигураций и, следовательно, к ней можно применять теорию малых колебаний. Изменяя изотопный состав субстрата и учитывая характеристичность некоторых частот, можно получить на основе теории малых колебаний необходимое число уравнений для определения зависимости силового поля от конфигурации реагирующей молекулы. Именно таким путем Уманский и Бахрах [47] для реакции рекомбинации двух -СНз-радикалов нашли зависимость силовой постоянной /Ср, определяющей внешние деформационные колебания ш(ИСС), от расстояния между СНд-группами. Полученный результат свидетельствует о быстром падении /Ср с увеличением расстояния между СН -группами. Уже при г (С---С) более 2,5 А можно принять /Ср = б. Если предположить, что в активированном комплексе г (С- - С) равно 4,5 -ь- 5,5 А (см. 7), то частоты внешних деформационных колебаний, которые являются наиболее существенными в данном случае, не зависят от /Ср, а определяются только кинематическими коэффициентами и изменяются, как показал расчет, в интервале 95—125 см . Рассчитанный таким образом спектр активированного комплекса позволил авторам работы [47] получить соответствующую опыту температурную зависимость константы скорости рекомбинации -СНз-радикалов при высоких давлениях. [c.30]

Зависимость Д5рек(Т) позволяет определить на основе (1.13) зависимость Лрск/ дисс О температуры. Поскольку кривые на рис. 6.1 не параллельны оси абсцисс, то /1-факторы прямой и обратной стадии имеют разную температурную зависимость. Следовательно, можно аппроксимировать отношение этих величин степенной функцией вида >5рекМдисс= Авторы работы [1251 определили для рассматриваемых реакций рекомбинации величины X. [c.77]

Большая работа по исследованию реологических свойств битума, в течение ряда лет проводилась Национальным Центром исследования битумов при институте Франклина. Были исследованы десять битумов различных реологических типов и разной вязкости при статических и динамических нагрузках. Определялись также их водопроницаемость, фотохимическая устойчивость к разрушению, предел прочности и другие свойства. В работе [На] полученные данные выражены в виде кривых динамики старения битумов, модуля потерь в зависимости от частоты, показана температурная зависимость этих кривых и зависимость исходной вязкости битумов от температуры. При"Ьассм отрений технологий битумов использованн теоретические и экспериментальные работы в области высокополи-меров [c.137]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

В настоящей работе методами прецизионной адиабатической вакуумной калориметрии изучены температурные зависимости теплоемкости кристаллических полимерных фаз фуллерена Сбо димера (Сбо)а, орторомбической (О), тетрагональной (Т) и ромбоэдрической (R), в области температур 6-350 К, По полученным данным рассчитаны термодинамические фушаши С°(Т), H (T)-H°(0),S°(T)-S°(0) и С°(Т)-Н°(0) для области от Т О К до 350 К. На основе выполненных измерений проведен анализ Ср = ДТ) указанных соединений, в частности, определены их фрактальные размерности D в функш<и мультифрактального варианта теории теплоемкости твердых тел Дебая [2]. Оценены значения изменения стандартной энтропии образования полимерных фаз из ГЦК фазы фуллерита С ) (Д5 ) и стандартной энтропии их взаимопревращений. Энтропии реакций образования полимерных фаз Сбо из ГЦК фазы фуллерита С возрастают в следующем ряду д5 (Сб(])2 < Д5 (0 фаза) < д5°(Т фаза) < [c.140]

В заключение следует отметить, что в данной работе успешно апробирована колориметрическая методика исследования кинетики экстракции фуллеренов, находящихся в одно- и в двухкомпонентных системах. Определены кинетические параметры растворения и экстракции фуллеренов СбО и С70 толуолом и ЧХУ в нескольких типах экстракционных систем. Выявлено влияние температуры и природы растворителя на кинетические параметры растворения и экстракции, которое раскрывает наличие взаимосвязи между термодинамическим и кинетическим аспектами явления растворимости фуллеренов. Разработан модифицированный вариант аппарата Сокслета, позволяющий вести экстракцию фуллеренов С60 с учетом аномалии температурной зависимости растворимости. Показано повышение в 3 раза эффективности экстракции по фул-леренам С60 при использовании данной конструкции по сравнению с немоди-фицированным аппаратом Сокслета. Это позволяет еще раз подчеркнуть необходимость соблюдения логической взаимосвязи между фундаментальными физико-химическими закономерностями поведения экстракционных систем и разработкой наиболее эффективного типа технологической конструкции соответствующих экстракционных аппаратов, носящих прикладное значение. [c.54]