Другие методы окисления — восстановления Методы предварительного восстановления

ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОКИСЛЕНИЯ — ВОССТАНОВЛЕНИЯ. МЕТОДЫ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.429]

Наиболее распространенным способом, позволяющим получать осадки с высокой дисперсностью, является метод химического восстановления солей или оксидов металлов, осажденных предварительно на поверхности углеродного носителя или внедренных в пористую структуру углеродной матрицы. Существенное влияние на свойства таких катализаторов оказывают условия введения соединений металла в носитель и их восстановления. Введение ионов платины производится, как правило, с использованием комплексных соединений другие благородные металлы вводятся в виде простых солей. С увеличением концентрации платины в растворе и, следовательно, количества введенной платины поверхность осадка растет вначале пропорционально концентрации 2]. Однако затем вследствие укрупнения агрегатов этот рост замедляется. Градиент распределения платины по зерну активированного угля уменьшается при снижении концентрации исходного пропитывающего раствора [3]. С целью улучшения смачивания пористой структуры носителя используется его предварительное окисление [4]. Применение неводных (например, бензольно-этанольных) растворов также позволяет улучшить распределение промотора [4, 5]. [c.173]

Кулонометрия объединяет методы анализа, основанные на измерении количества электричества, израсходованного в ходе электродной реакции. Последняя приводит к количественному окислению или восстановлению титруемого вещества или же к получению промежуточного компонента, который в стехиометрическом соотношении реагирует с определяемым соединением. Кулонометрический анализ обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с другими физикохимическими методами анализа (надежное определение чрезвычайно малых концентраций, легкость автоматизации, возможность использования неустойчивых реагентов, исключение стандартных растворов). За свою приблизительно тридцатилетнюю историю он стал не только одним из важнейщих методов электроаналитической химии, но и надежным средством изучения различных физико-химических процессов. Основное достоинство кулонометрии — возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента (разумеется, при наличии разработанной методики). Между тем, необходимость приготовления калибровочных графиков и даже частая проверка последних присущи почти всем современным физикохимическим методам анализа, в том числе важнейшим из них — оптическим, хроматографическим и полярографическим. [c.4]

По окончании разложения железо частично или полностью переходит в трехвалентное состояние, поэтому перед титрованием окислителем необходимо предварительное восстановление железа любым из описанных ранее методов, например восстановление в редукторе Джонса. Амальгама цинка восстанавливает и другие элементы, обычно сопутствующие железу, например титан, ниобий, ванадий, хром, уран, вольфрам, молибден и мышьяк. В низших степенях окисления они также реагируют с перманганатом их присутствие вызывает завышение результатов определения железа. [c.380]

Методы окисления—восстановления. Как было показано в главе IV, эти методы имеют большое значение для отделения брома от других галогенов с целью его последующего определения в дистилляте. Здесь же будут рассматриваться титриметрические методы, не требующие предварительного отделения брома. [c.84]

Минералы и руды редких металлов. Наиболее распространенными являются объемные методы. Чаще других применяются следующие 1. Титрование сульфатом Ре (II) после предварительного окисления ванадия парманганатом и разрушения избытка последнего щавелевой кислотой и сульфатом марганца (II) индикаторами служат фенилантраниловая кислота или дифениламин [1]. 2. Персульфатный метод, основанный на предварительном восстановлении ванадия до солей УО "" избытком ионов Ре- , окислении их остатка персульфатом аммония на холоду и пo лeдyющe титровании ионов ванадила перманганатом [1]. 3. Титрование перманганатом после восстановления ванадия посредством НаЗ или ЗОа применение НзЗ обусловлено иногда необходимостью удалить тяжелые металлы, восстановление же ванадия производят сернистым газом. Метод требует полного отсутствия железа, хром также мешает [1]. 4. При анализе р о с-к о э л и т а V и Р е осаждают таннином и после разложения осадка и восстановления обоих компонентов вначале титруют Ре " бихроматом, а затем УО " — перманганатом [2]. 5. При анализе титаномагнетитов осаждают V, Т1, 2г купфероном, осадок после сжигания сплавляют с содой и выщелачивают ванадий при этом переходит в раствор, после чего, в зависимости от содержания, его определяют весовым, объемным или колориметрическим методами [3]. [c.472]

При разделении природных и реакционных смесей, обладающих в большинстве случаев весьма сложным составом, следует, по возможности, облегчить работу хроматографической колонны путем предварительной обработки смеси другими методами фракционированной перегонкой, отделением выкристаллизовывающихся компонентов, промыванием, высушиванием, распределением между двумя несмешивающимися растворителями, обработкой специфическими реактивами, позволяющими отделить известные группы соединений (например, реактивом Т. Жирара на кетоны), превращением компонентов в хорошо кристаллизующиеся производные и т. п. Нередко приходится перед хроматографированием смеси подвергать ее специальной обработке (окислению, восстановлению и т. д.), что приводит к глубокому химическому изменению ее компонентов. В некоторых случаях, когда из природных материалов выделяют вещества, содержащиеся в них в очень небольших количествах, эти предварительные операции имеют довольно сложный характер. Последней операцией во всех случаях является перевод предназначенной для хроматографического разделения смеси в тот растворитель, в котором предполагается ввести ее в колонну. [c.203]

Разложение ведут при 350°С в течение 30—45 мин. Процесс можно ускорить до 7—15 мин, если нагревать в запаянной трубке при 470 °С [4]. Окисленные формы азота — в оксимах, карбазонах, нитросоединениях и других — предварительно восстанавливают. Восстановление цинком описано ниже. Из других методов восстановления можно назвать нагревание нитросоединений с салициловой кислотой в концентрированной серной кислоте. При этом образуется нитросалициловая кислота, которую восстанавливают до аминосоединения добавлением тиосульфата натрия. Еще лучше вести разложение нитросоединений нагреванием с тиосалициловой кислотой в среде серной кислоты [5]. [c.13]

Определение 11 , основанное на предварительном восстановлении его солями железа (II) и последующем титровании избытка восстановителя бихроматом калия. Метод пригоден для дифференцированного титрования смесей с другими восстановителями (например. Ре )- При этом наблюдается два скачка титрования. Первый соответствует окислению Ре , второй — [c.220]

Данные обеих таблиц с полной очевидностью указывают на сомнительность практической ценности метода восстановления естественно постаревших анионитов при помощи атомарного водорода. Попытки применения других восстановителей (сульфита натрия, гипосульфита, гидросульфита) также не дают желаемых результатов. Таким образом, радикальным решением вопроса о продлении срока службы легкоокисляющихся анионитов является их предохранение от воздействия окислителей (в частности, растворенного кислорода) путем предварительного обескислороживания фильтруемых растворов, а не устранение продуктов окисления каким-либо способом. [c.79]

Величина потенциометрического сигнала существенно зависит от способа предварительной обработки поверхности платинового электрода. Об этом свидетельствуют результаты, полученные при обработке платиновых электродов следующими способами нагреванием в газовом пламени электрохимическим окислением электрохимическим восстановлением электрохимической нейтрализацией и электрохимическим осаждением тетрахлорида платины. В случае нейтрализации, окислительной и пламенной обработки обнаруживаются существенные различия в наклонах зависимости потенциометрического сигнала от концентрации глюкозы для обычного и покрытого ферментным слоем платиновых электродов [3]. Позже обычные платиновые электроды, подвергнутые пламенной и электрохимической обработке, изучали методом электронной спектроскопии (ЭСХА) [10]. Термически обработанная платина содержит меньше углеродистых примесей на поверхности, чем электрохимически обработанная с другой стороны, при электрохимической обработке поверхность платины окисляется в большей степени, чем в пламени. В последнем случае поверхность платины загрязняется кремнием, диффундирующим из ее объема. [c.136]

По другому методу цистиновые межцепочечные мостики окисляются бромом или бромной водой, что также приводит к образованию сульфогрупп. В случае цистина выход цистеи новой кислоты количественный. Однако при попытках окислить цистин инсулина й папаина бромом без предварительного частичного гидролиза продукты окисления были получены с невысокими выходами [316]. Для повышения степени заг вершенности окисления белки предварительно можно подвергать денатурации или восстановлению. Из окситоцина — одного Из низших полипептидов, при окислении бромной водой образуется цистеиновая кислота с хорошим выходом одновременно наблюдается специфическое расщепление тиро-зилизолейциновой связи (см. ниже раздел Бромная вода). [c.171]

Авторами работы [78] предложен метод визуализации, выгодно отличающийся от других возможностью надежно детектировать в слое геля все компоненты комплекса. Способ основан на регистрации образующихся ВС в ходе гидролиза предварительно восстановленной боргидридом смеси це моолигосахаридов. В качестве окислителя используют тpифeниJГu гразолий-хлорид. Образующийся при этом формазан выпадает в осадок в месте локализации активного фермента. Недостатком метода является необходимость нагревания геля и проявляющей системы на горелке для окисления ВС, что может приводить к деформации гелевых пластин, размыванию за счет диффузии продуктов реакции и снижению таким образом разрешающей способности метода. [c.144]

Для получения правильных результатов пиролиз вещества необходимо проводить в атмосфере азота, свободного от кислорода. Содержание кислорода в продажном азоте составляет 0,05—0,06%. Чтобы результаты определения кислорода не были повышенными, необходимо это содержание снизить до 0,01%. С этой целью азот пропускают над раскаленной до темно-красного каления медью, предварительно активированной окислением и восстановлением водородом при возможно более низкой температуре [15, 513, 669, 672, 738]. Однако этот метод неудовлетворителен [136]. Гораздо более целесоо-бразным является метод, предложенный Коршун [367, 368]. Азот пропускают через раскаленный уголь кислород, содержащийся в азоте, восстанавливается до окиси углерода, которая затем окисляется йодноватым ангидридом до двуокиси углерода последняя поглощается в трубке с аскаритом. Этот метод очистки азота наиболее целесообразен, так как в нем используются те же реакции, что и в аппарате при выполнении определения кислорода. Другой метод очистки азота основан на поглощении кислорода металлической медью в присутствии раствора хлорида аммония [136]. [c.120]

В термометрическом титровании могут быть использованы реакции кислотно-основного взаимодействия, окисления —восстановления и любые другие, тепловые эффекты которых достаточно велики, чтобы произвести точные измерения. Важным достижением термометрических методов является возможность прямого титрования слабых кислот с высокой точностью. Например, борная кислота титруется в водном растворе без добавления манни-та. Также могут быть оттитрованы некоторые слабые органические кислоты, аминокислоты, слабые основания и другие вещества. Термометрическое титрование различных восстановителей дихроматом показывает более высокую точность, чем титрование с применением дифениламина в качестве индикатора. Известны методы термометрического титрования, основанные на реакциях осаждения сульфатов, галогенидов, оксалатов и других малорастворимых соединений, методы, основанные на образовании этилендиаминтетраацетатных и других комплексов и т. д. Разработаны методы анализа смесей путем последовательного титрования компонентов без предварительного химического разделения. Термометрическим методом титруются также различные вещества в неводных растворителях (ледяная уксусная кислота, ацетонитрил и др.) и в расплавах солей, например в расплавленной эвтектике нитритов лития и калия аргентометрически титруется хлорид. [c.296]

Для решения первого рода задач применяют реакции, близкие по своему выполнению к применяемым в капельном неорганическом анализе. Весьма полезно осуществление так называемых предварительных проб , так как при малой затрате материалов и времени они позволяют наметить пути проведения дальнейших исследований, определения отдельных функциональных групп, обнаружения индивидуальных органических соединений. Химические методы, которыми решаются эти вопросы, основаны на том, что для каждой функциональной группы характерен определенный круг химических реакций. Если имеются группы, которые реагируют с определенными реагентами с образованием солей, продуктов присоединения, окисления, восстановления или конденсации, то по возникающей окраске, характерной для этих продуктов, нх растворимостп и другим [c.86]

Другим методом определения свободного брома является бромирование подходящего органического красителя, например фенолового красного [35], восстановленного бисульфитом фуксина, розанилина [36] или флуоресцеина (что несколько хуже) [37], с последующим спектрофотометрическим измерением окраски. Преимущество использования фенолового красного заключается в том, что конечные продукты бромирования (бромфеноловый красный и бромфеноловый синий) являются рН-индикаторами, отличающимися по величине рКа и переходу окраски от фенолового красного. Измеряя оптическую плотность (580 ммк) при pH 5,0—5,4, можно получить четкую разницу между синей окраской продукта реакции и желтой окраской фенолового красного. Метод можно также применять для определения бромид-иона с предварительным окислением его до брома гипохлоритом натрия при pH 8,8. При взаимодействии в кислой среде розанилина и брома образуется нерастворимое красное тетра- или пентапроизводное брома, которое можно, однако, экстрагировать бензи-ловым спиртом. [c.303]

Применение смеси ФМБП с триоктил- или трибутилфосфиноксидом (ТОФО или ТБФО) в циклогексане позволило нам разработать эффективный метод разделения весовых количеств америция и кюрия и выделения микрограммовых количеств америция из растворов сложного состава в радиохимически чистом состоянии для последующего определения. Метод основан на предварительном окислении америция до шестивалентного состояния. Используемая смесь реагентов извлекает кюрий и другие трансплутониевые элементы с высокими коэффициентами распределения в условиях, онтил1альных для окисления америция. Одновременно при экстракции, как показывают наши данные, происходит восстановление америция, предварительно окисленного до Ат(У1), до неэкстрагируемого пятивалентного состояния. Кроме того, что особенно важно, нри экстракции смесью экстрагентов улучшается коэффициент разделения Ат(У)—Ст(1И) по сравнению с экстракцией этих элементов каждым из экстрагентов в отдельности (рис. 3). [c.150]

Как будет изложено в гл. 13, амперометрическое титрование проводят, погружая два электрода в титруемый раствор обычно оди электрод является микроэлектродом (часто ртутный капающий электрод), а другой — подходящий (неполяризуемый) электрод оравиения. На микроэлектрод налагают какой-то предварительно выбранный потенциал отно сительно электрода сравиепия и строят график зависимости силы тока (обычно в микроамперах), который протекает в цепи вследствие восстановления или окисления реагирующих компонентов-или продукта их реакции, от о бъема прибавленного титранта. По изменению силы тока судят об изменении концентрации веществ в растворе. Как показано на рис. 13-9, кривая амперометрического титрования состоит из двух прямых линий, точку эквивалентности находят как точку пересечения этих прямых. В табл. 13-3 приведены некоторые типичные примеры комплексометрических титрований, которые могут быть осуществлены амперометрическим методом. [c.204]

Предварительные пробы являются ценным дополнением к химическому исследованию органических соединений, так как при малой затрате материалов и времени они позволяют наметить пути проведения дальнейших исследований. Тем не менее настоящей областью качественного органического анализа, а следовательно, и капельного органического анализа является определение отдельных групп в органических соединениях, а также идентификация или открытие индивидуальных соединений. Все без исключения химические методы, пригодные для разрешения указанных вопросов, основаны на том, что в химическое взаимодействие вступают не сами органические соединения, а лишь их характерные функциональные группы. Существуют два способа использования таких реакций. Если имеются группы, которые реагируют с образованием продуктов присоединения, солей, продуктов конденсации, продуктов окисления или восстановления, то по характерной окраске, растворимости и т. п. этих продуктов можно идентифицировать исходные соединения или содержащиеся в них группы. В этом случае можно говорить о прямых реакциях. При непрямых (косвенных) реакциях используют способность некоторых групп к образованию соединений, которые в свою очередь могут быть идентифицированы по образованию солей, продуктов конденсации и др. Как правило, для непрямых реакций используют операции, применяемые обычно в препаративной органической химии для разложения, синтеза или превращения одних соединений в другие. [c.22]

Определение хлора методом ППК основано на восстановлении на Pt- или С-электроде либо самого СЬ, либо продукта его взаимодействия с другими галогенидами. В последнем случае в качестве раствора электролита использован раствор 3,0 М по NaBr и 0,001 М по Nal [147], 10%-ный раствор НС1 [148] и 25%-ный раствор Li l, содержащий 0,02% LiBr и 4 % ацет-амида [149, 150]. Содержание других галогенсодержащих соединений (например, НС1) в атмосфере определяют либо после их предварительного окисления до СЬ, либо после сожжения анализируемых веществ (например, хлорированных углеводородов), при 800—900°С с образованием НС1, который затем окисляют до хлора и определяют, как описано в работе [149]. [c.60]

Химический метод металлизации технологичен, высокопроизводителен и не требует сложного оборудования. Наиболее целесообразно использовать его для получения электропроводящего слоя под гальваническое покрытие. В основе химической металлизации лежат окислительно-восстановительные реакции, при которых происходит восстановление на поверхности облученного полиэтилена одного реагирующего вещества — иона металла и одновременное окисление другого иона. Процесс можно проводить в ваннах и при разбрызгивании раствора с помощью пистолета-распылителя последний способ более экономичен и производителен, дает более электропроводные покрытия с хорошей адгезией к облученному полиэтилену. Однако локальное осаждение металла на ограниченных участках представляет значительные трудности. Усовершенствование метода привело к разработке сорбционной химической металлизации, при осуществлении которой обязательно требуется химическое активирование поверхности материала, т. е. введение в поверхностный слой или образование на нем функциональных групп — сульфогрупп — SO3H, гидроксильных —ОН, карбоксильных —СООН, способных сорбировать ионы металла или их комплексы. При использовании защитных лаков становится возможной локальная металлизация только предварительно активированной поверхности. Оба способа химической металлизации дают возможность получать гладкие, блестящие или матовые металлические покрытия с высокой прочностью их сцепления с полиэтиленовым основанием. Сорбционный способ дает очень хорошие результаты при металлизации профилированных изделий независимо от их размеров и формы. [c.264]

Предварительное окисление способствует восстановлению прямолинейной зависимости между расходом перманганата и содержанием лигнина. Поэтому этот метод применим даже для сильно лигнифицированных полуцеллюлоз. Для пересчета числа Каппа на содержание лигнина (пo Джайме—Кнолле—Раппу) выведен единый коэффициент, равный 0,20 для всех типов полуцеллюлоз. Другими исследователями [41] был предложен другой коэффициент пересчета, равный 0,21 (по ГОСТ 6845—54). [c.234]

Золото можно определить колориметрически следующими методами восстановлением его до металла, образующего при соответствующих условиях очень устойчивые коллоидные растворы по образованию труднорастворимого окрашенного в красный цвет соединения с диметил- или диэтиламинобензилиденроданином, который также может образовывать коллоидные растворы по образованию хлораурата родамина Б, который экстрагируется изопропиловым эфиром переводя золото в ион бромаурата, который достаточно сильно окрашен с помощью дитизона при помощи некоторых органических соединений, которые дают с золотом 111) сильно окрашенные продукты окисления. Во всех этих методах имеются свои помехи, и поэтому золото нужно предварительно отделить от других компонентов анализируемого образца, а затем уже определять. Метод определения золота по окраске коллоидных растворов металла менее чувствителен, чем прочие методы, [c.447]