Растворимость воды в сложных эфирах и гидролиз сложных эфиров

Трудно растворимые в воде сложные эфиры легко гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Гидролиз в щелочной среде применяется для количественного анализа сложных эфиров. [c.167]

Сложные эфиры карбоновых кислот — R OOR — получают чаще всего взаимодействием спиртов или фенолов с карбоновыми кислотами в присутствии водоотнимающих веществ (серной кислоты, сухого хлористого водорода, хлористого цинка или фосфора) либо с ангидридами или хлорангид-ридами кислот. Сложные эфиры — вешества с приятным фруктовым запахом, большей частью не растворимы в воде. Наиболее характерной реакцией сложных эфиров является их гидролиз (на спирт, или фенол, и кислоту) и образование амидов. [c.173]

Продукты гидролиза сложных эфиров — кислоты, — в зависимости от их строения, по мере повышения температуры будут претерпевать дальнейшие превращения. Известно, что наиболее термически устойчивой является уксусная кислота, которая не разлагается до температуры темнокрасного каления. Пропионо-вая, масляная и изовалериановая кислоты также устойчивы до температуры 460°. Кислоты от С12 уже склонны к распаду при температуре 270—290°. Сланцевая зола, являющаяся грубым алюмосиликатным катализатором, будет каталитически воздействовать на образовавшиеся кислоты, в результате чего преобладающее значение приобретет реакция образования симметричных кетонов. А. В. Фрост и А. В. Очкин [21] показали, что образование дипропилкетона из масляной кислоты над алюмосиликатным катализатором протекает при температурах 250— 300°. С другой стороны, низкомолекулярные кислоты — уксусная, пропионовая и масляная, — будучи хорошо растворимыми в воде, будут частично удаляться из зоны швелевания с водяными парами и концентрироваться в подсмольной воде. Действительно, среди карбоновых кислот в подсмольных водах [c.44]

Сложные эфиры (содержащие пять или шесть атомов углерода), почти полностью растворимые в воде, гидролизуются при длительном встряхивании с разбавленным раствором гидроксида натрия . Щелочь ие подогревают, поэтому растворимость или нерастворимость соедииения можно установить через 1 — 2 мии. [c.132]

Больщую роль в природе играют эстеразы и липазы, функции которых заключаются в гидролизе сложных эфиров и, в частности (липазы) жиров. Липазы содержатся в семенах клещевины, тканях печени, соке поджелудочной железы, в микроорганизмах и т. п. Свойства липаз, в частности растворимость в воде, сильно зависят от того источника, из которого получен фермент. То же относится и к оптимальному значению pH. Так, липаза микроорганизмов имеет оптимум pH при 8, а клещевинная липаза — при 3,6. [c.59]

В тех случаях, когда каталитические и субстратные группы принадлежат одной и той же молекуле, может иметь место кардинальное увеличение реакционной способности [24, 25]. В табл. 24.1.2 проиллюстрирован эффект введения карбоксильной группы в ряд ароматических сложных эфиров. Скорости гидролиза этих соединений измеряли при очень низких концентрациях моль-л ). Присутствие карбоксилсодержащих соединений, например ацетата, в таких низких концентрациях не должно в принципе существенно влиять на скорость реакции. Очевидно, что гидролиз сложноэфирной группы катализируется соседней карбоксилатной группой (активна, как обычно, ионизованная форма). Эффективная моль-ность этой группы несомненно много выше ее истинной концентрации в растворе. Этот параметр (последняя колонка в табл. 24.1.2) является наилучшей мерой эффективности данной группы во внутримолекулярном катализе по сравнению с межмолекулярным. Эта величина равна отношению констант первого и второго порядков и имеет в силу этого размерность мольности. Она может быть определена как мольНость внешнего катализатора (в данном случае ацетата), необходимая для протекания реакции с той же скоростью, с какой она идет при наличии катализатора, встроенного в субстрат. Все эффективные мольности в табл. 24.1.2. превышают предел растворимости ацетата в воде, так что эта величина (мольность внешнего катализатора) является гипотетической. Данный параметр учитывает внутреннюю реакционную способность каталитической группы в рассматриваемой системе эффективная мольность хорошего катализатора, по-видимому, совпадает с соответствующей величиной для плохого катализатора (ср. эффективные мольности групп Me,N— и — Oj для номеров 2 и 6, а также 3 и 7, табл. 24.1.2). В связи с этим иногда более показательным параметром эффективности катализа являет- [c.465]

РАСТВОРИМОСТЬ ВОДЫ в сложных ЭФИРАХ И ГИДРОЛИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [14] [c.124]

Если при всех проведенных испытаниях пе был обнаружен спирт, следует предположить, что в продукте гидролиза содержится многоатомный спирт. Такое предположение может базироваться на установленном характере кислоты и на физических константах исходного сложного эфира. Многоатомный спирт выделяют в чистом виде следующим способом после отделения кислот, растворимых в эфире или трудно растворимых в воде, раствор нейтрализуют, выпаривают досуха в вакууме н остаток экстрагируют уксусноэтиловым эфиром. Остаток после отгоики [c.529]

В тех случаях, когда не удается получить производные ни спирта, ни кислоты непосредственно из самого сложного эфира, следует провести его гидролиз. Эта операция лучше всего проходит путем омыления со щелочами по методике 40. Дальнейшие реакции, которые необходимо провести с образовавшейся после омыления смесью, зависят от природы кислоты и спирта. Кислота может быть одноосновной или многоосновной, растворимой или нерастворимой в воде. Спирт может быть одно- или многоатомным либо представлять собой фенол. Таким образом, необходимо тщательно обдумать план разделения и идентификации продуктов омыления, исходя из возможных предположений об их структуре, и на основании полученных результатов применять необходимые классификационные реакции. [c.345]

Диаграмма этой системы также имеет углубленную часть или седловину. В четырех других исследованиях этой системы [195, стр. 1003, 1004 570, стр. 274, 275] не смогли обнаружить этого углубления его наличие на такой кривой было подтверждено экспериментально автором. Эта вогнутость явно появляется в результате образования сложных эфиров. Возможно, этилсерная кислота, будучи растворима в воде, увеличивает смешиваемость в средней части диаграммы, а этилсульфат, не смешивающийся с водой, увеличивает высоту кривой около правой стороны треугольника. Очертания этой кривей могут служить приблизительной мерей степени гидролиза. Течка складки находится около угла диэтилового эфира. Если бы точка складки находилась на вогнутой части кривой, то надо было бы допустить наличие необратимой реакции. [c.76]

Производные кислот можно расположить в следующий ряд в порядке уменьшения их реакционной способности галогенангидрид > > ангидрид > сложный эфир > амид (нитрил) > соль. Лишь представители первых двух типов соединений в большинстве случаев гидролизуются самопроизвольно и полностью, причем степень гидролиза зависит только от их растворимости в водной среде. Остальные производные медленно реагируют с водой, и достигается состояние равновесия. Для того чтобы добиться полноты протекания реакции, лучше проводить омыление этих соединений,до натриевых солей, а затем при подкислении вьщелять свободную кислоту. Наиболее сильным реагентом, позволяющим осуществить расщепление даже самых трудноомыляемых сложных эфиров и других призвод-ных кислот, является гарелг-бутилат калия (разд. А.2). При превращении одного производного в другое наиболее вероятен переход от более реакционноспособного соединения к менее реакционноспособному. [c.220]

Определение других сложных эфиров, включая жиры. Некоторые вопросы, относящиеся к определению сложных эфиров путем их омыления, были подробно разобраны в I томе (стр. 234—239). Сравнительно легко растворимые сложные эфиры, как этилацетат, этилнитрит, гидролизуются водными растворами щелочей, и определять их можно таким же методом, как и аспирин (см. выше). При анализе летучих сложных эфиров необходимо применять обратный холодильник Когда производят анализ жиров и других нерастворимых в воде веществ, для омыления применяют спиртовые растворы едкого кали или едкого натра. [c.292]

Поливиниловые спирты. Поливиниловые спирты можно получать любой степени полимеризации. Основной способ нх синтеза основан на полном гидролизе или алкоголизе некоторых сложных или простых виниловых эфиров или поливинилацеталей. Поливиниловые спирты — белые аморфные порошки, растворимые в воде, формамиде, гликоле и глицерине, но нерастворимые во всех прочих растворителях [c.202]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например КЗОзОСНд. При действии РС1б идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов КЗОдС , которые гидролизуются водой в исходные кислоты медленнее, чем хлорангидриды карбоновых кислот. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.213]

Жиры представляют собой сложные эфиры трехатомного спирта — глицерина и высших карбоновых кислот. В состав их молекулы могут входить остатки олеиновой, стеариновой, пальмитиновой и других кислот. Жиры хорошо растворимы во многих органических растворителях. В воде в присутствии поверхностно-активных веществ они образуют устойчивые эмульсии. Под действием ферментов жиры гидролизуются с образованием глицерина и соответствующих кислот. [c.164]

Германийорганические гидриды, галогениды, окиси, простые и сложные эфиры упоминались в соответствующих местах, где рассматривались также и их основные реакции. В большинстве случаев свойства германийорганических галогенидов и окисей сходны со свойствами их кремнийорганических аналогов однако достаточно хорошая растворимость в воде окисей и легкая обратимость гидролиза галогенидов в ряду германийорганических соединений заслуживают того, чтобы быть отмеченными вновь [27]. [c.192]

Свойства. Белый или белый с желтоватым йли сероватым оттенком аморфный порошок, растворимый в воде и буферных растворах. Катализирует гидролиз жиров и других сложных эфиров. Панкреатическая липаза действует только на границе поверхности вода —эфир. Преимущественно гидролизуются внешние эфирные связи. Изоэлектрическая точка лежит при pH = 5,2. Условия оптимального действия препарата температура 37 " С, pH = 9,0. Активаторы соли желчных и жирн ых кислот, хлорид кальция, альбумин.. Ингибиторы альдегиды, 4-хлормеркури бензоат, флуоресцеин, эозин, родамин, пиронин, слабо, ингибируется органическими фосфатами и 4-нитрофеннлфосфатом. [c.205]

Белое кристаллическое вещество, т. пл. 67—69 °С. Растворимость в воде 15 мг/л, хорошо растворим в ароматических углеводородах и их галогенпроизводных, в кетонах, простых и сложных эфирах. При нагревании с растворами щелочей быстро гидролизуется с образованием диэтилдитиофосфорной кислоты и фталимида. Разрушается при действии сильных окислителей. [c.151]

Чаще всего гидролиз осуществляют нагрсваш м с оодным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже — с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. [c.306]

Из ПВС можно получить путем полимераналогичных превращений наряду с поливинилацеталями много других продуктов, например поливинилнитраты, -фосфаты, -сульфаты, или путем этерификации с различными галогенидами или ангидридами кислот — органические поливиниловые сложные эфиры, в частности светочувствительный поливиниловый эфир коричной кислоты [9]. Путем взаимодействия с этиленоксидом можно синтезировать растворимые в холодной воде пленки. При гидролизе простых поливиниловых эфиров, например бензил-, трег-бутил- и триметилсилил-виниловых эфиров, образуется преимущественно изотактический ПВС. В данном случае важную роль в стереорегулировании играет объемная эфирная группа. [c.42]

Поверхностноактйвные вещества ускоряют реакции гидролиза сложных эфиров, катализируемые как щелочами, так и кислотами, причем их основной функцией является не каталитическое влияние на течение реакции, а увеличение межфазной поверхности раздела масло—вода [98]. В патентной литературе описано применение четвертичных аммониевых оснований при получении поливинилового спирта щелочным гидролизом поливинилацетата [99]. Описан также гетерогенный кислотный гидролиз полимерных сложных эфиров, например поливинилацетата, и показано, что алкилбензолсульфоновые и алкил-фосфорные кислоты являются отличными катализаторами для этой реакции. Эти кислоты растворимы в самом гидролизуемом эфире и, по-видимому, механизм их каталитического действия тот же, что и у реагентов Твитчелла при расщеплении жиров [100]. [c.500]

Большие количества хлористого этила потребляют также в производстве этилцеллюлозы, которая в противоположность метилцеллюлозе образует растворимые в органических растворителях водостойкие пленки. Поэтому этилцеллюлозу широко применяют в лакокрасочной промышленности. Алкалицеллюлозу обрабатывают хлористым этилом в облицованном никелем автоклаве с мешалкой при температуре около 205°. В зависимости от режима процесса достигается различная глубина этилирования. После удаления спирта, эфира и непрореагиро-вавшего хлористого этила сырой продукт промывают водой и сушат. Этилцеллюлоза растворима в смесях хлороформа со спиртом, в ледяной уксусной кислоте, амилацетате, нитрометане и т. д. [186]. Этилцеллюлоза (более стойка, чем сложные эфиры целлюлозы, не гидролизуется, поэтому значительно устойчивее к действию кислот и щелочей. Обычно получаемая на промышленных установках этилцеллюлоза содержит [c.214]

Сильное каталитическое действие проявляет синтетический полимер на основе водорастворимого полиэтиленимина (ПЭИ), который содержит привитые додецильные и метиленимидазоль-ные группировки. Этот полимер катализирует гидролиз неполярного л-нитрофенилкапроата. Растворимость в воде полимерного катализатора важна при использовании неполярного субстрата, так как при этом прочность связывания между субстратом и полимерным катализатором можно варьировать прививкой к последнему неполярных групп. Графики зависимости концентрации сложного эфира от времени соответствуют двухстадийному процессу, как и в случае гидролиза ферментом химо- [c.335]

Все синтезированные соединения представляют собой кристаллы с различными значениями (таблица 2). Соли азотсодержащих веществ хорошо растворимы в воде. Строение полученных соединений подтверждено данными элементного анализа, ИК- и ПМР-спектрами [98]. Например. получено доказательство того, что фуранохромоновое ядро в процессе реакции не претерпело изменений в ИК-спектрах синтезированных веществ имеются полосы поглощения в области 3200-3100 см характер-но11 для С-Н фуранового кольца 3020, 3000 см - валентные колебания бензольного кольца 2950 см - ОСН группы 1750 см - валентные колебания С=0 -фуппы сложных эфиров (для соединений IV и V) а в области 1650 см - (С=0 у-пиронового кольца). Гидролиз полученных соединений приводит к исходному оксибензофурану и соответствующей структуре заместителя. [c.315]

Растворимость воды в сложных эфирах при 28° в большинстве случаев не нревьппает 0,05%, з отдельных эфиров — 0,1% исключение составляют эфиры триэтилен- и нояиэтиленгликолеп и 2-этнл-гексановой кпслоты, которые растворяют 0,2—1,3% воды. Следует полагать, что прн содержании в эфире воды не бо.иее 0,1% скорость гидролиза эфира будет протекать весьма медленно. [c.124]

Сложные эфиры, синтезированные из неполных эфиров многоатомных спиртов вместо спиртов того же молекулярного веса или путем взаимодействия полиэтиленгликолей с разветвленными одноосновными карбоновыми кислотами, должны обладать большей растворимостью воды, н потому можно предположить, что скорость гидролиза этпх эфиров такл е должна быть больше. [c.125]

Основной проблемой такого процесса является необычно темная окраска получаемой кислоты, которую необходимо отбеливать пероксидом водорода при 60-80 С, однако при использовании ультрачистого метилового эфира отмечено и получение более светлоокрашенных продуктов [110]. Для предотвращения гидролиза сложной эфирной связи стадия отбеливания проводится в среде метанола, но она взрывоопасна [111]. Отбеливание с использованием хлорсодержащих соединений, таких как гипохлорит, как правило, не используется, так как промежуточное образование олефинов (уравн. 1.39, 1.40) может привести к образованию кожных раздражителей [95, 96]. Нейтрализацию проводят в присутствии каустика в хорошо перемешиваемой емкости с отбеленной кислотой, либо в ходе непрерывного процесса, где для того чтобы свести к минимуму возможность гидролиза сложных эфиров с образованием карбоновых кислот, pH поддерживается на уровне 6-7. Карбоновые кислоты являются нежелательными примесями из-за своей низкой растворимости в воде и детергентности. [c.51]

Амиды и эфиры определяют омылением (кипячение или выдерживание с р-рами КОН в воде или диэтилен-гликоле) с последующим титрованием избытка КОН. Для повышения растворимости эфиров и амидов к воде можно добавлять изопропиловый спирт. При определении этим методом сложных ви1шловых эфиров рекомендуется добавлять фенилгидразин во избежание побочной реакции между образующимся альдегидом и едким кали. Амиды, сложные эфиры и др. производные м. б. также гидролизованы к-тами. [c.511]

Это твердые вещества, не растворимые в воде, не обладающие ни вкусом, ни запахом. Смесь этих кислот вместе с жидкой непредельной олеиновой кислотой получается при гидролизе (омылении) жиров, представляющих собой смеси сложных эфиров, образованных спиртом глицерином и высшими жирными кислотами. Путем отжимания с.меси кис.тот под прессом можно отделить жидкую олеиновую кислоту и получить смесь твердых пальмитиновой и стеариновой кислот. Эта смесь носит название стеарина и применяется для производства свечей и для других технических целей. Палы 1и-тинсвая кислота входит также (в виде сложного эфира) в состав спермацета и пчелиного воска. [c.153]

Алкоголиз Ж. протекает намного легче, чем гидролиз, поскольку в спирте Ж. более растворимы, чем в воде, и реакция в этом случае идет в гомогенной среде. Алкоголиз, так же как и гидролиз, ускоряется катализаторами (газообразный НС1). Триглицериды способны также к реакциям ацидолиза (замена одного кислотного остатка в молекуле триглицерида на другой при нагревании в присутствии соответствующей свободной жирной к-ты) и переэтерификацпи (взаимный обмен кислотными остатками между двумя сложными эфирами). Переэтерификация может происходить между различными триглицеридами, между триглицеридом и к.-л. другим сложным эфиром, а также внутри молекулы одного и того же триглицерида, напр. [c.32]

Полисахариды приобретают прочную гидратную оболочку, которая способствует переходу их макромолекул в растворимое состояние. Образование этих гидратов, особенно при низкой температуре, не сопровождается заметным гидролизом целлюлоза легко может быть выделена из этих гидратов в свободном виде (например, при выливании раствора в воду). 1Кроме того, исходные полисахариды и продукты гидролиза дают с минеральными кислотами сложные эфиры, способные легко разлагаться водой с образованием моносахаридов. [c.99]

Свободнорадикальной сополимеризацией АА, МАА и соответствующих N-замещенных амидов с другими мономерами получают линейные разветвленные и сшитые сополимеры, растворимые в воде или органических растворителях. Карбоцепные полиамидные гомо- и сополимеры превосходят соответствующие сложноэфирные аналоги по прочностным свойствам, имеют более высокие температуры стеклования, труднее гидролизуются. Показано [248] также, что исходные амидные мономеры СНз = R ONR R" отличаются от близких по строению сложных эфиров большей скоростью полимеризации. [c.83]

Молекулярный вес этилового спирта 46,05. Темп. пл. —110,5°С. Темп. кип. 78,3 °С, плотность при 20 "С 0,790 г1см . Взаимодействуя со щелочными металлами (N3 и др.), спирт образует твердые, растворимые в спирте алкоголяты (например, алкоголят натрия СНд—СН,—ONa). При действии кислот (этерификации) получаются сложные эфиры. Последние, присоединяя воду (реакция омыления или гидролиза), превращаются снова в спирт и кислоту. Отнятие воды (дегидратация) от молекулы спирта приводит к образованию этилена СН2=СН2. При неполном окислении спирт превращается в уксусный альдегид, который при дальнейшем окислении переходит в уксусную кислоту. [c.39]