Изомерные алифатические спирты

Изомерные алифатические спирты [c.84]

Разделение изомерных алифатических спиртов методом газо-жидкостной хроматографии. (Анализ 16 предельных спиртов l— С5. НФ ТЭА с капронатом Na, бутан-триол и др.) [c.34]

Поскольку ониевые ионы, образующиеся при распаде простых эфиров и диалкилсульфидов, по составу идентичны ионам, которые образуются из алифатических спиртов и тиолов, то по масс-спектрам иногда трудно отличить спирты от эфиров, а тиолы от диалкилсульфидов. На рис. 7.10 приведены масс-спектры изомерных этилбутиловых эфиров. Рассмотренные закономерности фрагментации под ЭУ простых эфиров объясняют образование основных пиков в масс-спектрах этих изомеров. [c.139]

В общем случае в ряду алифатических спиртов с увеличением числа углеродных атоМов скорость окисления увеличивается. Вторичные спирты окисляются быстрее, чем изомерные им первичные. [c.623]

Так же как и в случае взаимозависимости строения веществ и их растворимости (гл. 5), разветвление углеродной цепи и положение функциональных групп оказывают влияние на температуры кипения. Из данных температур кипения алифатических спиртов, приведенных в табл. 3.6, можно сделать следующие выводы. Во-первых, среди изомерных спиртов наибольшие температуры кипения имеют спирты с неразветвленной цепью углеродных атомов. Во-вторых, температуры кипения изомерных спиртов одного и того же типа тем ниже, чем больше степень разветвления углеродного скелета молекулы. В-третьих, сравнение температур кипения изомерных первичных и вторичных спиртов с одним и тем же числом атомов углерода в молекуле показывает, что первичные спирты кипят выше вторичных, а последние в свою очередь выше третичных спиртов. Знание температур кипения некоторых относительно простых соединений часто оказывается полезным, так как позволяет исключить из рассмотрения некоторые [c.71]

Все перечисленные водоотнимающие агенты применяли, как правило, для дегидратации лишь низших алифатических спиртов несложного строения. Во избежание изомерных превращений дегидратацию высших спиртов и спиртов сложного строения проводили окольным путем. Например, Крафт [137] производил в таких случаях предварительную этерификацию опирта и затем отщепление молекулы кислоты. [c.286]

Простые эфиры изомерны спиртам, обладающим той же степенью ненасыщенности, Таким образом, алифатические простые эфиры образуют гомологические ряды, в которых молекулярные веса членов равны молекулярным весам соответствующих членов гомологических рядов алифатических спиртов. Между спектрами этих групп соединений имеется много общего, и в некотором приближении спирты могут быть рассмотрены как члены ряда простых эфиров, у которых углеводородный заместитель у кислородного атома заменен на атом водорода. Наличие кислородного атома легко устанавливается по интенсивности пиков ионов с массами 31, 45, 59, 73, 87 и т. д. [c.370]

Как видно из приведенных данных, температуры кипения спиртов относительно высоки, что объясняется наличием водородных связей, способствующих ассоциации в жидком состоянии (см. 1.13). Температуры кипения третичных спиртов значительно ниже, чем изомерных первичных и вторичных спиртов. Плотность алифатических спиртов несколько выше, чем соответствующих парафинов, но они тоже легче воды. Низшие алифатические спирты хорошо растворяются в воде, так как у них гидроксильная группа составляет по массе значительную часть всей молекулы. Напротив, высшие спирты более похожи на парафины и растворяются в углеводородных растворителях лучше, чем в воде. Метиловый, этиловый и н-пропиловый спирты смешиваются с водой во всех отношениях. Растворимость некоторых высших гомологов при 20 °С следующая (г спирта в 100 г воды) [c.309]

Одноатомные спирты С1—Сз и гликоли С2—С7 полностью растворимы в воде. Спирты С4—С5 ограниченно растворяются в воде (спирты Сб — до 10%) высшие алифатические спирты практически нерастворимы в воде растворимость в воде изомерных спиртов увеличивается от первичных к третичным. С водой спирты образуют азеотропные смеси. [c.12]

При взаимодействии глицидола с алифатическими спиртами в присутствии кислотных и щелочных катализаторов раскрытие окисного кольца происходит неоднозначно, результатом чего является образование смеси изомерных 1- и 2-алкиловых эфиров глицерина [c.250]

Разделение изомерных насыщенных алифатических спиртов l — С5 методом газожидкостной хроматографии. (НФ диэтил-тартрат на целите т-ра 75°.) [c.36]

Даже при учете неточности данных ясно, что введение метиленовой группы в молекулу нормального алифатического спирта вызывает вдвое большее увеличение значения Ь (по сравнению с увеличением Ь при таком же изменении в молекуле нормального парафинового углеводорода). Аналогичные соотношения, установленные для других гомологических рядов, например эфиров, с которыми спирты изомерны, дают возможность подойти к обоснованию законов межмол окулярных сил, действующих между [c.108]

Установлено, что пористые сополимеры стирола и ДВБ, синтезированные в присутствии спиртов, имеют глобулярное строение. Для изомерных алифатических, циклических и ароматических спиртов в сополимерах имеются тонкопористые включения. Материал глобул ориентирован. [c.84]

Алифатические эфиры имеют формулу С Н2 +20. Они изомерны спиртам. [c.658]

Опубликованы обзоры [26, 27], посвященные этому методу синтеза. К сожалению, его ценность для препаративных целей ограничена вследствие образования широкой гаммы продуктов. Так, например, простые алифатические альдегиды при взаимодействии с диазометаном обычно наряду с изомерными эпокисями образуют гомологи кетонов. Выход кетона меняется в зависимости от сложности исходного альдегида, от природы растворителя, от наличия заместителей у о -углеродного атома альдегида и т. д. Для ароматических альдегидов характер получаемых продуктов зависит главным образом от природы растворителя и от заместителей, присутствующих в кольце. В качестве примера укажем, что бензальдегид образует ацетофенон с выходом 97% при проведении реакции в отсутствие метилового спирта [28] и лишь 40—50% в присутствии спирта [291. Ароматические и (гетероциклические) альдегиды дают превосходные выходы кетонов при взаимодействии с диазоэтаном и другими высшими диазоалканами [30, 31]. [c.155]

Влияние расположения ОН-групп в алифатической цепи на основной распад диолов хорошо проследить на примере изомерных бутандиолов (4а—г), масс-спектры которых практически не имеют пиков М+ [43, 289]. В случае спиртов (4а, б, г), содержащих хотя бы одну вторичную ОН-группу, наблюдаются заметные пики ионов [М—0Н]+ т/г 73). Дегидратация М+ (пик с т/2 72) легче всего происходит у спиртов (46, в). Интенсивность пиков оксониевых ионов определяется стабильностью элиминирующихся радикалов [c.166]

При взаимодействии олефина с окисью углерода и водородом возможно протекание либо реакции гидроформилирования, либо гидрирования. Когда простой алифатический олефиновый углеводород реагирует со смесью окиси углерода и водорода при 100—130°, то основным продуктом реакции является альдегид или смесь изомерных альдегидов, содержащих на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Если реакцию вести под высоким давлением газовой смеси при 160—180°, то образующийся альдегид восстанавливается дальше до соответствующего спирта. [c.126]

Изучение изотопного обмена позволяет судить и о характере связи. Так, используя радиоактивную серу выявили наличие обмена в связях С = 5 в органических соединениях и отсутствие обмена в связях Р = 5, что было объяснено меньшей поляризуемостью во втором типе связи. Следует оговориться, что употребляя термин прочность связи , нужно ясно представлять себе, какой характер реакции замеш,ения имеется в виду, т. е. происходит ли эта реакция по ионно-молекулярному (гетеролитическому) или атомному (гемолитическому) механизму. Один и тот же заместитель в углеродной цепочке и длина цепи оказывают в таких случаях противоположное влияние на прочность связи . Так, радиоактивный изотоп иода помог изучить обмен в галоидзамещенных насыщенных углеводородах различного строения. Ионный механизм обмена изучался в системах К1 + К1 и водно-спиртовом растворе (90% этилового спирта +10% воды) механизм атомного обмена — в системах Р1 + Ь в циклогексановом растворе, причем атомы иода получались фотохимически, путем диссоциации молекул Ь. Опыты показали, что усложнение скелета алифатического углеводорода или переход от нормального строения к изомерному приводят к резкому уменьшению скорости ионных реакций и к увеличению скорости атомных. Так, если обмен иода в СНд идет целиком по ионному механизму, если, далее в п-иодистом пропиле СНз — СН, — [c.242]

БУТАНбЛЫ м мн, С4Н9ОН. Группа изомерных алифатических спиртов применяются как компоненты моторных топлив, антисептики, душистые вещества, растворители и др. [c.64]

Изотопное различие энергии деформационного колебания А—И вне плоскости RAH. Стюарт и Сезерлэнд [387, 396], изучив инфракрасные спектры большого числа нормальных и изомерных алифатических спиртов, установили, что во всех случаях наблюдается широкая диффузная полоса ассоциации с центром около 650 см , которая подавляется при [c.106]

Стюарт и Сутерлэнд [651, 650], изучив инфракрасные спектры большого ряда нормальных и изомерных алифатических спиртов, установили, что во всех случаях наблюдается широкая диффузная полоса ассоциации с центром около 650 см" , которая подавляется при разбавлении спирта углеводородом, а при дейтерировании сдвигается до 475 см . Эта полоса была отнесена к внеплоскост-ному деформационному колебанию О — Н, представляющему собой самостоятельное основное колебание атома водорода перпендикулярно к связи О — Н вне плоскости СОН. Такие же данные для спиртов получены в других исследованиях [429]. [c.61]

Хотя радиационно-химические процессы в алифатических спиртах и карбоновых кислотах до некоторой степени изучены (гл. VI), процессы в сложных низкомолекулярных эфирах, по которым можно было бы получить представление о характерных для эфирных групп реакциях, не изучались. Исследование полиакрилатов изомерных бутиловых спиртов, проведенное Шульцем и Бовеем [1], показало, что степень замещения спиртового углеродного атома, ближайшего к эфирной группе, имеет большое влияние на скорость сшивания. Основная часть реакции сшивания, очевидно, проходит через стадию, для которой требуется наличие в этом положении по крайней мере одного водородного атома, хотя и неизвестно, где на самом деле происходит сшивание. Исследование полиметилметакрилата, проведенное Чарлзби [2] (стр. 142 и сл.), показало, что на каждый разрыв главной цепи отщепляется одна эфирная боковая группа и, по-видимому, не обязательно, чтобы обе эти реакции происходили одновременно. Отрыв метильных групп происходит гораздо легче от атома углерода, находящегося в а-положении в разветвленных алифатических спиртах, но эта реакция, если она также преимущественно происходит в сложных эфирах, не дает существенного вклада в процесс сшивания в полиакрилатах. Разветвление у атома углерода в а-положении при кислотной группе, например в полиметакрилатах, значительно увеличивает скорость [c.187]

Метод газожидкостной хроматографии позволяет определить состав изомерных продуктов окисления углеводородов, отличающихся положением функциональной группы в молекуле окисленного вещества. На рис. 25 приведена хроматограмма деканонов, образующихся при окислении н.декана при 140° С [41]. Возможность анализа алифатических спиртов методом газожидкостной хроматографий иллюстрируется рис. 26 [42]. [c.42]

В работе [218] выражение (Vn.23) для динамооптической постоянной использовали для интерпретации жспериментальных данных по динамическому двойному лучепреломлению в растворах алифатических спиртов в циклогексаноле [214, первая ссылка]. Бьши вычислены [л] коротких олигомеров полиэтиленовых цепочек без учета концевых э фектов. Для оценки необходимых средних / рщ и ГДв в (УП.23) ис- пользовалась поворотно-изомерная модель с взаимозависимыми потен-циапами внутренних вращений и с запретом последовательностей гош-нзомеров разного знака [24, 14]. [c.202]

Свойства полимеров сильно зависят от спирта, использованного для изготовления эфира акриловой или метакриловой кислоты. С увеличением молекулярного веса алифатического спирта нормального строения, температура размягчения полимера и твердость покрытия снижаются, а эластичность возрастает. Так, например, на основе полиметилакрилата образуются мягкие покрытия, но без отлипа, а на основе полибутилакрилата — сохраняющие отлип при комнатной температуре. Аналогичные этим полиакрилатам полиметил- и полиэтилметакрилаты представляют собой твердые стеклообразные вещества, образующие хрупкие пленки, в то время как пленка полибутилметакрилата отличается мягкостью и эластичностью. Использование в качестве мономеров для изготовления полиакрилатов и полиметакрилатов, эфиров, полученных с применением спиртов изомерного строения, способствует повыщению температуры размягчения и твердости полимера. Так, например, поли-грет-бутилметакрилат по твердости превосходит даже полиметилметакрилат. Акрилаты и метакрилаты ароматических и гетероциклических спиртов образуют полимеры, более твердые и хрупкие, чем аналогичные им полиэфиры алифатических спиртов нормального строения. Так, например, полифенилметакрилат размягчается при температуре 120 °С, в то время как полигек-силметакрилат сохраняет мягкость даже при комнатной температуре. [c.261]

Для отражения влияния изомерии В. М. Татевский реко- мендовал инкременты аддитивных схем расчета теплот испарения и lg р (см. 39). Гриншильдс и Россини дали эмпирическую формулу расчета изомерного эффекта для теплоты испарения алканов при 298,15° К, аналогичную формуле расчета АЯ/, 298 (см. 41), и Вайнер мецее точные формулы расчета изомерного эффекта для теплот испарения различных алканов при 298,15° К и давления насыщенного пара при разных температурах. Лейдлер и Ловеринг дали систему инкрементов для приближенного расчета теплот испарения нормальных алканов, а также некоторых групп кислородных и сераорганических (см. 42) соединений. Маккурди и Лейдлер описали схему инкрементов для расчета АЯр, 298 алифатических спиртов и показали хорошую применимость ее для всех изомеров спиртов, до Сз включительно. М. X. Карапетьянц описал методы сравнительного расчета температурной зависимости теплот испарения одного соединения по соответствующим данным для другого. М. X. Карапетьянц. и Чен Гуанг-Юе разработали метод корреляции давления насыщенного пара некоторых групп углеводородов, дающий возможность уверенно определять недостающие значения давления насыщенного пара при разных температурах. [c.311]

Разделение изомерных насыщенных алифатических спиртов, содержащих до 5 С-атомов, методом газо-жидкостной хроматографии. (Полное разделение спиртов i — С4 и неполное у Сб. НФ диэтилгексилсеба-цинат на целите т-ра 75°.) >, [c.36]

Эфиры тиодигликолевой кислоты и спиртов Се 7, известных под названием интрасольван НЗ, имеют примерно такую же длину молекулы, как и крезоксиэтиловый эфир. Это преимущественно алифатические спирты. Поэтому эфиры этих спиртов и тиодигликолевой кислоты прекрасно совмещаются с поливинилхлоридом и хорошо растворяют его (критическая температура растворения поливинилхлорида 115° С). Длина молекулы эфира метилциклогексилового спирта, который следует фактически рассматривать как изомерное соединение, равна около 19 А. По мнению автора, более высокая растворяющая способность (несмотря на значительно большую вязкость) этого эфира, о которой свидетельствует также более низкая критическая температура растворения поливинилхлорида (92° С), связана именно с длиной его молекулы. Такой же хорошей растворяющей способностью обладает эфир тетрагидрофурилового спирта и еще лучшей дибензиловый эфир (критическая температура растворения поливинилхлорида 65° С). Между тем именно эти эфиры обладают большей вязкостью вследствие наличия циклических компонентов в их молекуле. [c.505]

Из приведенных автором (совместно с Рейхертом) предварительных исследований следует, что критическая температура растворения эмульсионного поливинилхлорида в смешанных эфирах себациновой кислоты с гидроароматическими и алифатическими спиртами Се 8 лежит в пределах 120—140° С, что зависит от строения эфира. Себацинаты, содержащие циклические или изомерные алифатические радикалы, вызывают понижение относительного удлинения. При исследовании подобных шести эфиров оказалось, что они образуют пленки состава 70 30, температура хрупкости которых соответствует интервалу от —31 до —42° С, причем эфиры с гидроароматическими компонентами дают менее морозостойкие пленки. Облучение ультрафиолетовым светом вызывает выпотевание /3 пластификатора. [c.719]

Хроматографические методы. Разделение и определение низших спиртов методом хроматографии на бумаге. Приведенные выше методы позволяют идентифицировать лишь индивидуальные спирты. При помощи же хроматографии на бумаге удается разделять смеси алифатических спиртов от i до С в виде ксантоге-натов и обнаруживать до 30 мкг каждого компонента [14]. Кроме того, этот метод позволяет обнаружить спирт в присутствии в 100 раз большего количества другого спирта. Правда, изомерные спирты не различаются по значениям R . [c.51]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Однако следует помнить, что непосредственное галоидирование углеводородов, особенно алифатических с длинной цепью (свыше J, всегда приводит к образованию смеси изомерных продуктов моно- и полигалои-дирования. Поэтому для получения индивидуальных монохлоралканов пользуются реакцией замещения гидроксильной группы в соответствующем спирте на галоид. [c.175]

Гомологи тетрагидрофурана при действии уксусного ангидрида образуют кроме диацетата соответствующего алифатического гликоля также и переменное количество ацетата непредельного спирта, образующегося в результате отщепления элементов воды. Так например, а-этилтетрагид рофуран дает в этих условиях 22% диацетата 1,4-гександиола и 64% ацетата непредельного спирта (9), а-бутилтетрагидрофуран—76% диаце-тата 1,4-октандиола и 18% смеси ацетатов изомерных октенолов (9). [c.195]

Однако невозможно строго придерживаться хронологического, принципа в изложении работ, и поэтому целесообразно выбрать из огромного экспериментального материала лишь некоторые наиболее яркие иллюстрации, подтверждающие строение стероидов. Уже из аналитических данных о холестерине (С07Н46О) и продукте его исчерпывающего гидрирования— холестаноле (III, jjH gO) вытекало, что оба эти соединения должны иметь тетрацнклическую систему. В самом деле, холестанол подпадает под общую формулу С Н2 е О, т. е. он при алифатическом строении должен обладать четырьмя двойными связями, что не соответ-ствовало фактам. Холестерин мог иметь двойную связь в кольце или в боковой цепи. Поскольку в разных условиях гидрирования из холестерина получаются, кроме холестанола, еще его изомер — копростанол (IV), то положение двойной связи в цепи исключалось, а оба гидрированных спирта должны быть цис-транс-изомерами. Путем перевода последних в хлориды и их восстановления были получены изомерные углеводороды холестан (V) и копростан (VI). [c.277]