Бромистый водород

Простой способ получения первичных бромидов основан на присоединении бромистого водорода к олефиновым углеводородам с двойной связью при концевом атоме в присутствии органических перекисей по методу Караша. Присоединение бромистого водорода в этом случае отклоняется от правила Марковникова [135]. [c.200]

Важное значение имеет химическая стойкость полипропилена [116]. При комнатной температуре он устойчив в водных растворах солей, мыл и моющих средств, разбавленных и концентрированных минеральных кислотах и щелочах, растворах перекисей, растительных и минеральных маслах, в спиртах. В углеводородах и хлорированных углеводородах полипропилен набухает, в сильно концентрированных окислителях (например, олеум, дымящая азотная кислота, бромистый водород, отбеливатели) — разлагается. Раствор иода и перманганата калия окрашивает полипропилен. [c.301]

В то время как соотношение изомерных бромпентанов, полученных присоединением бромистого водорода к пентену-2, было установлено определением коэффициента преломления смеси, Лауер и Стодола [33] часто препаративным путем нашли, что вне зависимости от условий опыта и от происхождения пентена-2 присоединение к нему бромистого водорода всегда приводит к эквимолярной смеси 2- и [c.551]

Пиролиз 2-метилпентена-2 в изопрен проводится в крекинг-печи. Для того чтобы добиться превращения олефинов с хорошими выходами и с минимумом побочных реакций, в качестве катализатора применяют бромистый водород, а в качестве разбавителя — пар. Пиролиз 2-адтилпентена-2 проводится при температурах 650—800 °С и времени контакта от 0,05 до 0,3 с. Изопрен, метан, другие газы и непрореагировавший 2-метилпентен-2 разделяются ректификацией. 2-Метилпентен-2 снова возвращается в пиролизную печь. [c.232]

Они нашли, что парафиновые углеводороды с третичным атомом углерода, например изобутан, уже прн 160 гладко окисляются в присутствии бромистого водорода, давая трег-бутилгидроперекись с выходом 75%. Для окисления вторичных атомов углерода требуется 190°, а для первичных — 220°. При этом из пропана получают с 75%-ным выходом ацетон, а из этана получают с тем же выходом уксусную кислоту. [c.440]

Из Приведенных данных видно, что смесь монохлорпроизводных, получающихся при хлорировании н-пентана и изопентана, можно разделить ректификацией только на группы. Так, например, получающийся при газофазном хлорировании н-пентана монохлорид отделяют от обоих вторичных изомеров, которые перегоняются совместно, так как их температуры кипения очень близки. Чтобы определить соотношения, в которых образуются оба эти изомера, следует использовать химические методы. Для данного случая с успехом применим описанный Лаузром и Стодола способ определения соотношения 2- и 3-бромпен-тана [33]. Смеси этих веществ получаются, например, присоединением бромистого водорода к нентану-2 и не могут быть разделены ректификацией. [c.543]

Наиболее эффективными оказались кислые катализаторы. Среди прочих рекомендуются 7-А12О3 и НВг. Применяемый бромистый водород выделяют на резко охлаждаемых системах (квенч-системах) и тоже возвращают в пиролизную печь. [c.232]

В табл. 71 нриведен состав продуктов окисления пропана и бутана в присутствии бромистого водорода. [c.161]

Однако позднее Шерилл с сотрудниками установил [51], что в зависимости от метода получения пентана-2 (обработка спиртовым раствором едкого кали З-бромпентана или 2-бромпентана) присоединение к нему бромистого водорода давало преимущественно 3-бромпентан или 2-бромпентан. Это также находилось в согласии с указаниями Ка-раща и Маркера [52] о существовании двух электронноизомерных пен-тенов-2. Природа этих реакций оказалась чрезвычайно запутанной. [c.551]

Работы лаборатории Шелл девелопмент компани в Эмеривилле (США) привели к интересным результатам в области процессов окисления. Раст и Воган со своими сотрудниками в целом ряде исследований изучил,и влияние газообразного бромистого водорода на процессы окисления низших парафиновых углеводородов и установили его поразительное каталитическое действие [20]. [c.440]

При окислении пропана в первую очередь реагирует вторичный атом водорода. В этом случае оптимальное соотношение равно 2 объемным частям пропана, 2 объемным частям кислорода и 1 объемной части бромистого водорода время пребывания в зоне реакции составляет около 3 мин. [c.440]

В табл. 119 в качестве примера приведены результаты окисления пропана и н-бутана в присутствии бромистого водорода. [c.441]

При отсутствии аппаратуры, необходимой для проведения двухступенчатого процесса действием хлористого или бромистого водорода или взаимодействием с хлористым тионилом, спирт превращают в соответствующий галоидалкил, который переводят через соединение Гриньяра в соответствующий углеводород [62] [c.59]

На стадии инициирования цепи, которое происходит, вероятно, на стенке, образуется атом брома (уравнение 18). Последний, реагируя с молекулой третичного углеводорода при относительно низких температурах, атакует исключительно третичный атом водорода, образуя бромистый водород и третичный алкильный радикал (19). Последний может в силу возможной обратимости предыдущей реакции ассоциироваться с кислородом (20) полученный при этом радикал перекиси стабилизируется так же, как молекула гидроперекиси, путем обменной реакции с бромистым водородом (21), подобной реакции (2). Таким образом происходит регенерация атома брома, и далее реакции снова могут повторяться в том же порядке. Реакция (21) отличает окисление в присутствии бромистого водорода от прочих окислительных процессов, так как в отсутствии такого хорошего донора водорода перекисный радикал не может быстро образовать стабильную молекулу, и поэтому разрушается в той или иной степени с разрывом углерод-углеродной связи. Другое и важное отличие заключается в специфике атаки атома брома на углерод. [c.275]

Еще одним примером, интересным с точки зрения процессов окисления, является сенсибилизирование окисления углеводородов бромистым водородом [78, 79]. Цепной механизм оказывается следующим [c.102]

Примером применения принципа стационарного состояния может быть синтез бромистого водорода. В этом случае принятый, вероятный механизм реакции позволяет составить кинетическое уравнение, согласующееся с экспериментальными данными [c.233]

Продукты, получаемые при окислении пропана и к-бутана в присутствии бромистого водорода (20] [c.441]

Рассмотрим для примера систему реакций, представляющих собой кинетическое описание процесса образования бромистого водорода [c.19]

Продажный 1-тетрадеканол превращают в бромид действием газообразного бромистого водорода при 110° [29]. Непрореагировавший спирт удаляют из бромида последовательным действием холодной концентрированной серной кислоты, метанола и хлористого кальция, после чего бромид очищают фракционной перегонкой при давлении 20 мм рт. ст. Чистый бромид при взаимодействии с цианистым калием в спиртовом растворе образует н-тетрадсцилцианид, который очищают фракционной перегонкой. [c.512]

Более ранние исследования показали, что хлористый алюминий, обычно применяемый вместе с хлористым водородом, является эффективным катализатором изомеризации, что привело к важным применениям этого катализатора в промышленности. Он применялся не только сам по себе, но и на носителях, а также в виде комплексов, не смешивающихся с углеводородом, часто называемых осадком хлористого алюминия. Последующая работа с тщательно очищенными веществами показала, что инициаторы цепей, обычно присутствующие в определенных концентрациях в технических исходных материалах, необходимы для осуществления реакции изомеризации. Бромистый алюминий с бромистым водородом по своему действию напоминает хлористый алюминий с хлористым водородом. [c.14]

Люкас и Мойзе [49], правда, нашли, что в противоречии с правилом Зайцева—Вагнера и в соответствии с теорией смещения электронов Льюиса [50] присоединение бромистого водорода к пентену-2 приводит к получению 78% 3-бромпентана и 22% 2-бромпентана [c.551]

Отмечено существование нескольких других водных систем с двумя отдельными бинодальными кривыми [111], хотя в каждом случае исследованы и опубликованы данные, касающиеся только одной из двух кривых. В эти системы входит жидкий хлористый или бромистый водород, который обладает высокой, но все же ограниченной взаимной смешиваемостью [c.176]

Различные гексадецилбромиды были легко получены действием на соответствующие спирты газообразным бромистым водородом. Бромиды при взаимодействии с безводным сульфгидратом натрия в спиртовом растворе при повышенной температуре превращались в соответствующие тиоспирты, а под действием озона в растворе хлороформа окислялись в сульфокислоту. [c.412]

Перкислота в атмосфере бромистого водорода или в сборниках восстанавливается [c.277]

Примечание. Температура изомеризации 25 0,1°. Длительность каждого опыта 15 час. Молярное отношение применявшихся реагентов к-бутан бромистый алюминий бромистый водород = 100 9,3 2,3. [c.18]

Количество бромистого водорода, выделяюш егося при действии воды на бромистый алюминий, зависит от взятого молярного отношения вода [c.20]

Метиленциклобутан можно превратить в метил циклобутен путем добавления бромистого водорода с последующей реакцией со щелочью [130]. Метиленциклобутан реагирует неонсиданным путем с реактивом Циглера (К-бромсукцииимидом) и дает смесь 1-бром-1-(бромметил)-циклобутана (56%) с 2-бромметиленциклобутаном (14%) и 1-(бромметил)-циклобутеном (14%) [27]. [c.450]

Влияние бутиленов па степень изомеризации и-бутанг в присутствии бромистого ал оминЯя-бромистого водорода при 25° показано в табл. 2. Такие же данные были получепы при изомеризации в присутствии хлористого алюминия-хлористого водорода при 100°. Вторичные или третичные алкилгалоиды действуют аналогично бутиленаы. [c.18]

Быстрая цепная реакция осуществляется через простую последовательность стадий с относительно низкими энергиями активации. В настоящей схеме наиболее медленной стадией является реакция Нг+Вг. Последующие, стадии цепной реакции, в том числе ингибирование бромистым водородом, являются чрезвычайно быстрыми реакциями. Как только атом Вг прореагирует с НВг с образованием атома водорода, тотчас же в результате реакции НВг-ЬН образуется новый атом Вг и молекула Нг или молекула НВг по реакции Н-ЬВгг. [c.292]

Однако одна такая система является явно солютропной, а именно система вода — бромистый водород— и-гсптан (рис. 9) [17]. Хотя бромистый водород неограниченно смешивается с гептаном, а в воде растворим до концентрации 82% [И ш], но когда пн [c.171]

Если подвергаемое окислению соединение содержит только вторичные и первичные углерод-водородпые связи, то основным продуктом реакции является кетон. Так, пропан может быть превращен в ацетон с выходом последнего 75% при употреблении смеси пропана, кислорода и бромистого водорода в отношении 2 2 1. Конверсии подвергаются примерно 75% от первых двух компонентов, причем регенерируется около 83% катализатора. Температура процесса несколько выше температуры, необходимой для окисления изобутана (190° вместо 160° С в последнем случае), и максимальный расход катализатора также больше. В таких условиях около 8% пропана превращается в пронионовую кислоту. Между механизмом образования кетона и приведенным выше механизмом окисления углеводородов с разветвленной цепью можно провести четкую параллель [c.275]

Катализируемая бромистым водородом атака кислорода на первичные углерод-водородныс связи ведет к образованию органических кислот. Так же как для окисления пропана требуется более высокая температура, чем для окисления в равной мере бутана (190° вместо 160° С в приведенном выше примере), окисление этана представляет собой более медленную реакцию и требует несколько более высоких температур, чем окисление пропана (220° вместо 190° С). Даже такая температура намного ниже той, которая требуется для обычного окисления цетана, и в то время как в нервом случа( были получены выходы уксусной кислоты около 75% от потребленного кислорода (что составляет от 85 до 90% от подаваемого сырья), в результате некатализироваиных реакций при 300° С и выше нолучаются сложные смеси [12]. Окисление нри повышенных давлениях способствовало увеличению выходов продукта, торможению побочных реакций и снижению расхода катализатора. Важную роль в этих цепных процессах играет поверхность сосуда, причем влияние ее уменьшается с увеличением общего давления в системе. [c.276]

Окисление в присутствии бромистого водорода [18] не только характеризуется реакциями, не приводящими к разрыву углеродной цепи, но в некоторых случаях ведет к образованию продуктов, не получающихся в достаточном количестве при обычных окислительвых реакциях. Кроме того, высокие выходы относительно простых смесей получаются в этом случае нри температурах, намного ниже применяемых обычно для окисления углеводородов. [c.274]

Таким образолг, катализируемое бромистым водородом окисление парафинов, содержащих третичные углеродводородные связи, происходит посредством относительно простой цепной реакции, которую можно рассматривать как основную реакцию окисления и других типов соединений. В общем можно сказать, что конверсия углеводородов с разветвленной цепью приводит к образованию в больших количествах стабильных органических гидроперекисей. Например, при окислении изобутана, простейшего разветвленного углеводорода, при температуре около 160° С образуется до 75% гидроперекиси лг/)е г-бутила в опыте использовалась смесь изобутана, кислорода и бромистого водорода в отношении 10 10 [c.274]

Атака атома брома направлена главным образом на вторичные углеродводородные связи (уравнение 23) полученный таким путем радикал изоалкила ассоциируется с кислородом (уравнение 24). В свою очередь перекисный радикал стабилизируется бромистым водородом уравнение 25), 18 [c.275]

Влияние олефинов на изомеризацию п-бутана, катализируемую бромистым алюмипиеи—бромистым водородом [c.18]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.202 , c.203 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.163 , c.420 ]

Руководство по неорганическому синтезу (1965) -- [ c.171 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.83 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.22 , c.98 , c.111 , c.247 , c.276 , c.308 , c.400 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.108 , c.109 , c.112 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.163 , c.420 ]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.164 ]

Техника лабораторной работы в органической химии (1952) -- [ c.0 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.35 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.46 , c.57 , c.58 , c.619 ]

Основные процессы синтеза красителей (1952) -- [ c.5 ]

Синтезы гетероциклических соединений Вып1 (1956) -- [ c.15 , c.16 , c.24 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.83 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.37 , c.61 , c.68 , c.190 , c.210 , c.215 , c.389 , c.391 , c.501 ]

Техника лабораторной работы в органической химии (1963) -- [ c.320 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.120 ]

Краткий справочник по коррозии (1953) -- [ c.54 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.609 ]

Руководство по малому практикуму по органической химии (1964) -- [ c.91 ]

Общая химия (1964) -- [ c.220 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.846 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.0 ]

Общая химия и неорганическая химия издание 5 (1952) -- [ c.182 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.320 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.109 , c.112 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.472 ]

Производство изопрена (1973) -- [ c.177 , c.186 ]

Неорганическая химия (1950) -- [ c.0 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.201 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.246 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.188 , c.189 ]

Качественный анализ (1964) -- [ c.247 ]

Введение в радиационную химию (1967) -- [ c.0 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.339 , c.344 , c.355 , c.357 , c.359 , c.384 , c.406 , c.407 ]

Неорганическая химия (1950) -- [ c.107 ]

Газовый анализ (1955) -- [ c.0 ]

Лекционные опыты по общей химии (1950) -- [ c.159 , c.163 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.63 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.29 ]

Применение спектров комбинационного рассеяния (1977) -- [ c.328 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.198 , c.356 , c.357 ]

Лабораторные работы по неорганической химии (1948) -- [ c.0 ]

Краткий справочник по коррозии (1953) -- [ c.54 ]

Газовый анализ (1961) -- [ c.0 ]

Этилен (1977) -- [ c.49 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.234 , c.268 , c.564 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.162 , c.427 ]

Руководство по неорганическому синтезу (1953) -- [ c.148 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.472 ]

Инженерный справочник по технологии неорганических веществ Графики и номограммы Издание 2 (1975) -- [ c.478 ]

Акваметрия (1952) -- [ c.377 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.0 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.757 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.15 , c.330 , c.331 ]

Практикум по общей химии Издание 2 1954 (1954) -- [ c.276 , c.280 ]

Практикум по общей химии Издание 3 (1957) -- [ c.283 , c.287 ]

Практикум по общей химии Издание 4 (1960) -- [ c.283 , c.287 ]

Практикум по общей химии Издание 5 (1964) -- [ c.304 , c.309 ]

Основные процессы синтеза красителей (1957) -- [ c.65 ]

Химическое оборудование в коррозийно-стойком исполнении (1970) -- [ c.559 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.340 , c.354 , c.362 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.0 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.22 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология