Водород бромистый, реакция с атомом водорода

При окислении пропана в первую очередь реагирует вторичный атом водорода. В этом случае оптимальное соотношение равно 2 объемным частям пропана, 2 объемным частям кислорода и 1 объемной части бромистого водорода время пребывания в зоне реакции составляет около 3 мин. [c.440]

На стадии инициирования цепи, которое происходит, вероятно, на стенке, образуется атом брома (уравнение 18). Последний, реагируя с молекулой третичного углеводорода при относительно низких температурах, атакует исключительно третичный атом водорода, образуя бромистый водород и третичный алкильный радикал (19). Последний может в силу возможной обратимости предыдущей реакции ассоциироваться с кислородом (20) полученный при этом радикал перекиси стабилизируется так же, как молекула гидроперекиси, путем обменной реакции с бромистым водородом (21), подобной реакции (2). Таким образом происходит регенерация атома брома, и далее реакции снова могут повторяться в том же порядке. Реакция (21) отличает окисление в присутствии бромистого водорода от прочих окислительных процессов, так как в отсутствии такого хорошего донора водорода перекисный радикал не может быстро образовать стабильную молекулу, и поэтому разрушается в той или иной степени с разрывом углерод-углеродной связи. Другое и важное отличие заключается в специфике атаки атома брома на углерод. [c.275]

В случае хлористого водорода ситуация обратная атом хлора очень активен и присоединяется к олефинам с освобождением энергии, а реакция переноса водорода не экзотермична. Таким образом, можно предсказать присоединение только бромистого водорода к олефинам в реакциях с длинной цепью. Создав благоприятные условия для реакций радикального присоединения хлористого водорода, можно ее ускорить. Однако в результате обратимости реакций могут произойти радикальные взаимопревращения, которые в процессе радикального присоединения хлористого водорода могут привести к продуктам, образующимся по правилу Марковникова. Например, радикальное присоединение хлористого водорода к пропилену может протекать по следующим стадиям [18] [c.204]

Особенно яркие результаты получены для водородного обмена в жидком бромистом дейтерии [19]. Менее чем через пять минут при комнатной температуре в молекуле трифениламина обмениваются девять атомов водорода, т. е. орто- и пара-атомы. Для обмена шести атомов водорода ароматических колец дифениламина требуется около 1000 час., но и за столь продолжительный срок практически отсутствует обмен водорода в ароматическом кольце диметиланилина. Повышение кислотности раствора трифениламина путем добавления эквимолекулярного количества бромистого алюминия замедляет обменную реакцию — в течение пяти минут в трифениламине успевает обменяться на дейтерий только один атом водорода вместо девяти. Видимо, в этом растворе даже наиболее слабое из трех оснований превращается в солеобразное вещество. [c.58]

Принципиально тем же путем можно присоединять к непредельным соединениям бромистый водород. Необходимый для начала реакции атом брома образуется при добавлении окислителей (кислород воздуха, перекиси, например перекись бензоила, и др.) [c.226]

Характерным свойством иодистого водорода (и в меньшей мере бромистого водорода) является легкость, с которой он отдает свой атом водорода соединениям, способным присоединить их, с освобождением иода. Следовательно, иодистый водород является восстановителем. Выше были рассмотрены реакции восстановления озона (стр. 325) и перекиси водорода (стр. 340) иодистым водородом. Хлористый водород, как уже отмечалось, вступает в такую реакцию лишь с сильными окислителями. [c.355]

В настоящее время разрабатывается метод окисления углеводородов газообразным кислородом в присутствии бромистого водорода. По этому методу смесь углеводорода, кислорода и бромистого водорода, взятых в отношении 2 2 1, нагревают в паровой фазе при 180—200° С со временем контакта 3 мин. Окислению подвергается тот атом углерода, у которого в обычных условиях произошло бы замещение водорода бромом. Присутствие бромистого водорода замедляет реакцию полного окисления и разрыв углеродного скелета. [c.56]

Влияние перекисей на направление присоединения бромистого водорода к двойной связи (так называемый перекис-ный эффект Хараша ) объясняется тем, что в их присутствии реакция протекает по радикальному (цепному) механизму (НВг в присутствии перекиси диссоциирует на атом водорода и атом брома) [c.216]

К электрону определяют их высокую реакц. способность. Г.-сильные окислители Наиб, активен фтор, образующий соед. со всеми хим. элементами, кроме Не, Ne и Аг Реакц. способность Г. убывает с увеличением ат. массы и обычно возрастает в присут. влаги и других Г. Водород с Г. образует галогеноводороды НХ. Энтальпии их образования очень мало зависят от т-ры и уменьшаются от HF к HI. Термич устойчивость в этом ряду также уменьшается Р-ры НС1, НВг и HI в воде-сильные к-ты, р-р HF-к-та средней силы. См. также Бромистый водород. Йодистый водород, Соляная кислота. Фтористый водород. [c.497]

При расщеплении исходных алкилгипобромитов (1-4) образуются алкок-сильные радикалы (1а-4а) и атомы брома. Взаимодействуя с исходными гипоб-ромитами они отрывают атом водорода из наиболее активного ос-положения, что приводит к образованию а-бромоксиалкильных радикалов (1Ь-4Ь), спиртов и бромистого водорода. Радикалы (1Ь-4Ь) мономолекулярно расщепляются на атомы брома и альдегиды (1с-4с), которые, взаимодействуя с радикалами (1а-4а, Вг ) дают ацильные радикалы (ld-4d), превращающиеся в реакции с гипобромитами в бромангидриды (1е-4е). Реакция последних со спиртами приводит к сложным эфирам (8-11). Не исключено образование альдегидов (1с-4с) при диспропорцио-нировании первичной радикальной пары в клетке растворителя. [c.6]

Другим примером окислительно-восстановительной реакции, которая разработана для синтетических целей, является взаимодействие перекисей с веществами, содержащими активные атомы водорода. В отсутствие ионов металлов обычно получается смесь продуктов. Однако металлические ионы, особенно ионы меди, катализируют ту реакцию, при которой активный атом водорода замещается —О—СО—К-группой. Эту реакцию открыли Караш и сотр., и она получила широкое распространение. В качестве примера [3] может служить реакция трет-бутилнадацетата с циклогексеном, катализируемая бромистой медью [c.134]

Рис. 8.6. Схематическое изображение стерических затруднений а — реакция между иодид-ионом и бромистым метилом (один из атомов водорода не показан) в ацетоне, Ед = 15,1 ккал/моль б —реакция между яоджд-ионом и бромистым метиленом (один атом водорода не показан) в ацетоне, Е = 22,3 ккал/моль.

Каталитическое алкилирование. Алкилирование парафиновых углеводородов протекает в присутствии комплексообразующих (кислотных) катализаторов хлористого и бромистого алюминия, хлористого циркония и фтористого бора, а также серной кислоты и жидкого фтористого водорода. Промоторами для галоидных соединений алюминия, циркония и бора слу5кат галоидоводородные кислоты. Наибольшее значение как катализаторы имеют серная кислота и фтористый водород. Температура реакции при каталитическом алкилировании снижается до 50° и даже до —30°, а давление — до пределов, обеспечивающих перевод хотя бы частп реагентов в жидкую фазу, обычно до 5—15 ат. [c.293]

При пропускании паров 1-хлор- и 1-бромнафталинов над окисьЮ алюминия при 350° в токе фтористого водорода основным направлением реакции является изомеризация их соответственно в 2-хлор- и 2-бром-нафталины [57]. Обмена атомов галоида на фтор при этом не происходит. Попытка осуществить в этих условиях изомеризацию 1- и 2-фторнафта-линов не увенчалась успехом [58]. В обоих случаях были получены обратно исходные изомеры. В присутствии хлористого и бромистого водорода фторнафталины обменивают атом фтора на хлор и бром с образованием смеси изомерных монохлор- или соответственно монобромнафталйнов [57]. В атом, случае реакция. обмена необратима. [c.67]

Бромистый водород не только изменяет направление процесса, но и ускоряет реакцию окисления пропана. Оторвать первый атом водорода от прочной молекулы пропана очень трудно. Бромистый водород облегчает этот процесс, помогает образованию нропильного радикала, который ведет дальнейшую цепь превращений, пока не образуется конечный продукт — ацетон. В этом процессе гомогенный катализатор зарождает цепное превращение пропана и, как говорят, служит инициаторам реакции. [c.95]

Скорость полимеризации этилена существенно увеличивается, если реакцию, катализируемую системой щелочной металл — окиснометаллический катализатор, вести в нрисутствии безводного галоидоводорода, например фтористого, хлористого, бромистого или иодистого водорода [40]. Безводный галоидоводород действует как промотор или сокатализатор, когда он применяется в количествах 0,1—1 моль/г-атом щелочного металла. В больших количествах галоидоводород действует по отношению к катализатору не как промотор, а скорее как яд и снижает одновременно выход и молекулярный вес полимера. Вместо безводного галоидоводорода мо/кет быть использован в качестве промотора. для указанной системы галоидалкил, содержащий по крайней мере два атома углерода в молекуле, например бромистый этил, третп-бутилхлорид, или циклоалкил-галоид, например циклогексилхлорид. Было высказано предположение, что в реакционной зоне галоидалкил в условиях реакции разлагается с образованием галоидоводорода. [c.325]

С продуктами реакции, которые образуются при ионном присоединении. Так, в результате свободнорадикальной цепной реакции присоединения бромистого водорода к пропилену образуется бромистый я-нропил, в то время как при ионном присоединении получается бромистый изопропил. Имеющиеся в настоящее время данные показывают, что ориентация в свободнорадикальных цепных реакциях присоединения может быть установлена с учетом относительной стабильности радикалов, промежуточно возникающих на стадии присоединения, и исходя из предположения, что продукт реакции образуется из более стабильного радикала. Предположения об относительной стабильности радикалов основаны на предпосылке, что по убыванию стабильности радикалы можно расположить в такой ряд третичные > вторичные > первичные. Например, при присоединении бромистого водорода к пропилену атом брома, развивающий цепь, может присоединиться с образованием промежуточного радикала 1 или 2. Вторичный радикал 1 в данном [c.171]

Следующей туи ыв в развитии гэлектроврганической химия является исследование процесса анодного замещения, который гораздо менее изучен, чем процессы электролитического окисления и восстановления. Однако здесь имеются некоторые важные факторы, которые следует считать тесно связанными с окислительно-восстановительными процессами. Во-первых, при анодном замещении не происходит в явном виде изменения числа электронов в продукте замещения. Во-вторых, атом водорода в молекуле замещается другим атомом или группой, например, атомом галоида или нитрогруппой, которые выделяются из раствора в процессе электролиза. Обычно считают, что существуют три процесса, при которых может происходить такое замещение. Первый процесс вызывается тем, что при окислении вещества в растворе образуются активные агенты, вступающие в реакцию с органическим соединением. Этот тип процесса по существу является электрохимическим по своей природе и должен зависеть от потенциала анода, плотности тока и материала электрода. Кроме того, в этом случае соединение должно вести себя как типичный деполяризатор, понижая потенциал электрода, и полученные в результате этого процесса продукты могут отличаться от получаемых обычными химическими методами. Вторая группа процессов аналогична химической реакции, и роль электрического тока заключается только в выделении замещающего агента за счет какого-либо из веществ, содержащихся в растворе. Так, например, только выделение брома из раствора бромистой соли зависит от пропускаемого тока, способность же брома вступать в реакцию замещения не зависит ни от потенциала анода, ни от материала электрода. Рез , льтат в этом случае будет по существу тот же, что и при простом барботировании брома через раствор органического соединения. Третий тип процессов, при котором происходит реакция замещения, связан с высокой концентрацией активного вещества на поверхности [c.151]

Описанный выше механизм аномального присоединения не ограничен, конечно, двумя рассмотренными реакциями присоединения бромистого водорода к пропилену и хлористому винилу. Напротив, он является вполне общи ,1 и его нужно учитывать всегда, когда радикальный реагент атакует олефин. Но он подвержен одно.му существенному ограничению. Бромистый водород является единственной из обычных кислот, которая присоединяется аномальным образом. Причиной этого является, может быть, то, что у остальных кпслот невозможны одна или несколько реакций, соответствующих стадиям 1, 2 и 3 пз приведенной выше схемы для бромистого водорода. Так, например, хлористый водород и серная кислота, повидимому, слишком стабильны для того, чтобы реагировать нужным образом с перекисью (в 1-й стадии), или с органическим радикалом (в 3-й стадии). В случае реакции с иодистым водородол , хотя и может возникнуть ато.м иода (в 1-й стадии), но он вероятно недостаточно реакционноспособен для того, чтобы атаковать молекулу олефина (во 2-й стадии). Кроме бромистого водорода кислотами, которые могут присоединяться р.номальным образом и которые" были тщательно [c.344]

Зто, г.сБиди.мому, п происходит, так как получаю-щ нся продукт действительно является 3-хлорпро-пноновой кислотой XXI. Нужно указать, что хотя это присоединение дет с нарушением правила Марковникова, но механиз.м его, вероятно, совершенно иной, чем при соединении бромистого водорода с олефинами в присутствии перекисей. Реакции с другими з(,3-нена-сыщенными кис.тотами и а,3-ненасышенными альдегидами и кетонами, должны итти так же, как с акриловой кислотой во всех этих реакциях атом хлора (или в общем случае, атом галоида) действительно присоединяется в Р-положение, вопреки правилу Марковникова, НС в согласии с нашим предположением. [c.355]

На представлении об атомном механизме основывалось и объяснение самоторможения реакции водорода с бромом. Это явление было замечено еще в 1907 г. М. Боденштейном и С. Линдом [5], которые предположили, что вызывается оно действием бромистого водорода на бром. Однако тогда механизм торможения авторы объяснить не могли и лишь указали, что причину данного явления не следует искать ни в химических (соединение типа НВг , которое могло бы уменьшить концентрацию брома, а следовательно, и скорость реакции не образуется), ни в простых физических процессах. Лишь в 1919—1920 гг. благодаря работам И. Христиансена [6], К. Герцфельда [7] и М. Полани [8] был установлен атомный механизм реакции бромирования водорода. Торможение этой реакции продуктом взаимодействия—бромистым водородом — было объяснено тем, что ...свободный атом водорода оказывает на него разлагающее действие по уравнению Н + НВг = На + Вг + + 15 ООО ка.1 [7, стр. 654]. [c.288]

В качестве катализаторов реакций присоединения фосфористого водорода к олефинам применяют неокисляющие сильные минеральные кислоты, карбоновые кислоты, сульфокислоты, галоидо-водороды и кислоты Льюиса. Как катализатор используют, например, метансульфокислоту, бензолсульфокислоту, трифторуксусную, трихлоруксусную, 85%-ную ортофосфорную кислоты, трехфтористый бор, его гидраты, эфираты и комплексы с самыми разнообразными кислородсодержащими и другими соединениями, безводный фтористый водород, бромистый водород, соляную кислоту, моно-и дифторфосфорные кислоты, алкилфосфоновые, алкилфосфорные кислоты и т. п. Для полноты протекания реакции следует применять почти стехиометрические количества катализатора, так как получающиеся моноалкилфосфины, будучи более сильными основаниями, чем фосфористый водород, обратимо реагируют с катализатором, образуя фосфониевые ионы. Обычно процесс идет при 30—90 °С и давлении фосфористого водорода 20—50 ат в течение 16 ч. [c.77]

Ацетат 7-кетохолестанола (XII, схема 46) бромируется труднее . При этом, наряду с главным продуктом реакции с т. пл. 175°, образуется также и его изомер с т. пл. 143°. Главный продукт реакции может быть превращен в этот изомер действием бромистого водорода. При взаимодействии с кипящим пиридином в течение 6—8 час. оба бромида образуют одни и те же соединения XIV и XV, и, следовательно, представляют собой эпимерные 6-бромпроизводные. Высокоплавкий изомер легче отщепляет бромистый водород и образует при взаимодействии с азотнокислым серебром в пиридине нормальный продукт реакции XIV, в то время как низкоплавкий изомер в этих условиях не отщепляет бромистого водорода и окисляется, образуя кетол XI. На этом основании можно считать, что атом брома занимает в высокоплавком изомере (ХШ) транс-положение, а в низкоплавком (XVI) — цис-положение по отношению к атому водорода при С.,. Хейльброн отметил интересное различие в полосах поглощения малой интенсивности, связанное с наличием карбонильных групп в этих эпимерах. Полоса при 287 m x(lgel,6) в исходном кетоне XII смещается в соединении XIII вправо 8 2,2) [c.256]

В цитированной работе [20] установлено, что константы диссоциации ут.левсдородов в жидком фтористом водороде повышаются в последователь- ()сти беизол (8-10 ), толуол (2-10 ), л-ксилол (6-10" ), мезитилен (S-IO ), гексаметилбензол (4-10 ). Поэтому, в соответствии с изложенным Б докладе представлением о реакции изотопного обмена как кислотно-основном процессе, с увеличением числа метильных групп следует ожидать ускорения в кислой среде изотопного обмена атомов водорода кольца, оставшихся незамещенными иа метильные груины. Действительно, если при комнатной температуре бензол, растворенный в бромистом дейтерии, в течение года обменивает два атома водорода, то в ароматическом ко.льце толуола (и других алкилбензолов) один атом водорода обменивается уже за 1 час, а в л-ксилоле и мезитилене все атомы водорода ароматического кольца замещаются на дейтерий еще значительно быстрее [9]. [c.711]

Мы рискуем прийти к малоправдоподобным выводам, как только, упустив из виду химическое строение реагирующих и происходящих тел, станем рассуждать об отношениях, существующих между их составом и составом других веществ. В качестве поучительного примера можно привести соображения Кольбе о ди- и тригликоламидных кислотах, полученных Гейнцем . Что касается образования гликокола и этих интересных веществ, то нет ничего проще точки зрения, согласно которой оно совершенно аналогично образованию метил-, диметил- и триметиламинов, когда эти основания получаются действием бромистого метила на аммиак. Во всех этих случаях реакция состоит просто в двойном разложении, при котором одноатомный остаток, образованный удалением атома галоида из органической молекулы, соединяется с остатком аммиака, а так как азот в аммиаке действует тремя единицами химической силы, возможно образование трех веществ, в которых атом остатка и два атома водорода, или два атома остатка и один атом водорода, или, наконец, три атома остатка соединены в одну молекулу сродством азота. В случае образования кислот Гейнца органическим остатком является [c.120]

Предполагается, что в этом примере метильная группа обусловливает индуктивный эффект, который инициирует электромерную активацию двойной связи, обеспечивающую присоединение протона бромистого водорода к концевому атому углерода с образованием в качестве продукта реакции изо-пропилбромида (гл. XIII). Возможность подобных комбинаций индуктивного и электромерного эффектов допускалась в 1926 г. Робинсоном и сотр. [78], особенно при объяснении ориентации при ароматическом замещении. В 1926 г. автор и Хилда Ингольд ввели понятие о мезомерном эффекте [61], а в 1927 г. Флоренс Шоу применила представления о совместном действии индуктивного, мезомерного и электромерного эффектов [62] для объяснения ориентации и реакционной способности в ароматическом замещении (гл. VI). Несколько лет спустя [63] было введено понятие об индуктомерпом эффекте, построение теории электронных смещений было завершено, и ее уже можно было применять ко многим явлениям (табл. 9). [c.70]

Реакции оловоорганических галогенидов с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, проходят самопроизвольно лишь в отдельных случаях. Так, действием бромисто- или иодистоводородной кислоты на оловоорганические хлориды получены трехиодистое метилолово [182], трехбромистое [347—350] и трехиодистое [347—350] фенилолово. [c.413]

Аналогичные уравнения можно написать для реакции в случае использования галоидных производных циклопентил-, изопропил- и mpem-бутил-магния. Дополнительным доказательством того, что в этих реакциях участвует именно -атом водорода, служит тот факт, что бромистый о-толил-магний, не содержащий легко удаляемого -атома водорода, не восстанавливает связи кремний — водород в фенилтрихлорсилане. [c.61]

Некоторые соли стибония, содержащие атом водорода при углероде, связанном с четвертичным атомом сурьмы при действии на них фениллития, яе превращаются в соединения типа пентаарилсурьмы, а претерпевают изомеризацию, аналогичную перегруппировке четвертичных аммониевых солей по Стивенсу. Так, из бромистого диметилдибензилстибония при реакции его с фениллитием был получен диметил-(1,2-дифенилэтил)стибин [c.39]

Получающийся в последней стадии атом брома может вызвать продолжение цепи. Обрыв цепи происходит в результате рекомбинации радикалов, реакций со стенками и т. п. Характерной особенностью превращений этого рода является то, что гидроперекисный радикал, сам по себе мало устойчивый, стабилиэируется водородом, который получается из бромистого в одорода. [c.440]

Быстрая цепная реакция осуществляется через простую последовательность стадий с относительно низкими энергиями активации. В настоящей схеме наиболее медленной стадией является реакция Нг+Вг. Последующие, стадии цепной реакции, в том числе ингибирование бромистым водородом, являются чрезвычайно быстрыми реакциями. Как только атом Вг прореагирует с НВг с образованием атома водорода, тотчас же в результате реакции НВг-ЬН образуется новый атом Вг и молекула Нг или молекула НВг по реакции Н-ЬВгг. [c.292]

Присоединение бромистого водорода к олефинам приводит к образованию бромистых алкилов. Хотя эта реакция и не имеет промышленного значения, она все же представляет интерес, поскольку в случае несимметричных олефинов присоединение бромистого водорода может происходить необычным образом. Согласно правилу Л арковникова, в случае присоединения бромистого водорода к олефинам бром присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. Однако в присутствии перекисей может происходить обратный порядок присоединения [c.190]

Химические превращення циклопропана показывают, что этот углеводород является несколько менее реакционноспособным, чем этилен. Однако он довольно легко подвергается каталитическому гидрированию до н-пропана его кольцо разрывается также при реакциях с бромом, бромистым водородом или серной кислотой. Присоединение бромистого водорода к замещенным циклопропанам протекает по правилу Марковникова раскрытие кольца происходит между углеродными атомами с наименьшим и наибольшим числом алкильных групп, причем галоид при гоединяется к наиболее алкилированному атому углерода [c.12]

Реакции бромистого тетрафенилфосфоиия с мстиллитием должна была протекать исключительно по пути Б, так как бенаол был получен с количественным выходом. Путь Л ь этсй реакции исключен, поскольку а-углеродный атом не имеет атома водорода. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология