Метод термической хроматографии газов

Метод термического разложения нелетучих компонентов неф тей в температурном интервале 600—900° С с последующей качественной и количественной характеристикой газообразных и жидких продуктов пиролиза методом газо-жидкостной хроматографии впервые применили геохимики [13—15]. Достоинствами этого метода являются его экспрессность и возможность проведения анализа с малыми количествами образцов. После удачного решения аппаратурно-методических вопросов [15] и установления на примере исследования самых различных каустобиолитов (в том числе и остаточной части нефтей) строгой корреляции между происхождением органической основы образца и содержанием бензола р продуктах его глубокого термического разложения этот метод вошел в практику геохимических исследований. Кроме того, реакция термической деструкции в сочетании с методами газовой хроматографии успешно применяется для изучения таких материалов, как уголь и различные полимеры [16—18]. В основе всех этих методов — исследование доступных для анализа (ГЖХ, масс-спектрометрия и др.) продуктов термического разложения высокомолекулярных соединений. [c.168]

Известно, что в последние десятилетия основная масса традиционных химических и инструментальных методов анализа смесей органических веществ полностью вытеснена бурно прогрессирующей хроматографией. С учетом того, что разделительная способность хроматографических колонок (аналогия с ректификацией ) достигает тысяч теоретических тарелок, причем относительная летучесть анализируемых веществ может целенаправленно варьироваться в широких пределах применением селективных стационарных фаз, хроматография практически не имеет ограничений, связанных с близостью и сходством физико-химических свойств анализируемых веществ. По существу единственным условием применимости метода газожидкостной хроматографий является способность компонентов заданной смеси испаряться при нагревании в токе инертного газа для разделения и анализа термически нестабильных веществ эффективно используются методы тонкослойной и распределительной колоночной хроматографии. Однако применение хроматографических методов осложняется в случаях, когда анализируемые вещества характеризуются способностью к взаимодействию с электростатически неоднородным сорбционным полем твердых носителей, особо высокой реакционной способностью и т. д. Всеми этими свойствами, к сожалению, отличается и формальдегид, и сопутствующие ему обычно вещества — вода, метанол и в особенности муравьиная кислота. Без преувеличения можно сказать, что хроматографирование перечисленных веществ, за исключением, может быть, метанола, в течение долгого времени представляло задачу, решение которой потребовало разработ- [c.128]

Метод термической хроматографии газов [c.168]

Примечания. I—6. Вырабатываются из силикагелей методами термической обработки в присутствии флюсов (сульфата натрия и др.) рекомендуются для разделения газов (№ 1 — 2), веществ со средней температурой кипения (№ 3—4) и высококипящих веществ (№ 5—6). 7—12. Для жидкостной хроматографии по механизму адсорбционной, распределительной или гель-проникающей хроматографии. Пределы эксклюзии и диапазоны фракционирования определены по полистиролам и дек-странам. 13—21. Твердые носители (см. № 3) с хими- [c.229]

При выборе хроматографического метода анализа прежде всего надо учитывать природу образца. Часто анализ можно провести, применяя только один метод. Например, неорганические газы разделяют с помощью газовой хроматографии, легколетучие органические соединения также лучше всего анализировать с помощью этого метода, а растворы неорганических ионов — с помощью ионообменной хроматографии. Обычно проба сама диктует метод анализа. Например, нестабильные недиссоциирующие соединения нельзя анализировать методами газовой и ионообменной хроматографии, однако их можно разделять методами жидкостной хроматографии, например тонкослойной и бумажной. Другие образцы, например смесь низкомолекулярных карбоновых кислот, можно анализировать всеми пятью хроматографическими методами, описанными в данной работе. В общем случае можно сказать, что летучие стабильные вещества анализируют методом ГХ пробы ионного характера разделяют ионообменной хроматографией недиссоциирующие, нелетучие или термически неустойчивые соединения разделяют с помощью жидкостной хроматографии, в том числе бумажной и тонкослойной. [c.44]

Для перевода отобранной из воздуха пробы в хроматограф используют метод термической десорбции или экстракцию растворителем. В первом случае концентрационную трубку присоединяют к крану-дозатору хроматографа и нагревают ее до определенной температуры. Исследуемые вещества в потоке газа-носителя поступают в хроматографическую колонку. [c.53]

На рпс. ХИ1.7 и ХИ1.8 представлены хроматограммы, полученные методом термического вытеснения. В качестве еще одного примера следует упомянуть препаративное вытеснительное. газохроматографическое разделение дейтерия и водорода на палладированном асбесте [25]. В этом случае газ-носитель не применяется. Дейтерий опережает водород и может быть получен с высокой степенью чистоты. Препаративная вытеснительная хроматография была применена уже в 1942 г. [26] для разделения наряду с прочим бензола и циклогексана на силикагеле газом-носителем служила смесь водяного пара с азотом. [c.379]

В литературе описаны различные комбинации метода термической десорбции с хроматографией без газа-носителя [c.114]

Газо-жидкостная хроматография с применением капиллярных колонок практически позволяет в настоящее время определить все теоретически возможные углеводороды в бензиновых фракциях (н. к. — 150°С) нефтей и конденсатов. Исследования индивидуального углеводородного состава этих фракций позволили установить основные закономерности составов природных бензинов и бензинов, полученных путем термокаталитических и термических превращений компонентов органического вещества. Ряд исследователей предполагают, что наличие генетической связи между составом нефти и метаморфизмом исходного органического вещества следует искать в легких нефтяных фракциях. Установлено что различия в углеводородном составе бензинов различных нефтей являются количественными, поэтому количественная оценка содержания углеводородов, получаемая с помощью метода газовой хроматографии, определяет практическую ценность бензинов, устанавливает основные закономерности их состава и позволяет сделать некоторые геохимические выводы. Проведенные за последние годы исследования подтверждают вывод о том, что нефти и конденсаты содержат термодинамически неравновесные смеси углеводородов. Однако можно проследить тенденцию к превращению-этих смесей в термодинамически равновесные системы. [c.121]

КОМБИНИРОВАННЫЙ МЕТОД ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕСОРБЦИИ С ХРОМАТОГРАФИЕЙ БЕЗ ГАЗА-НОСИТЕЛЯ [c.144]

Рис. 30. С.хема получения чистых углеводородов методами термической десорбции и хроматографии без газа-носителя

Ниже приводятся характеристика установок, работающих по комбинированному методу термической десорбции и хроматографии без газа-носителя [c.147]

Основной областью применения газовой хроматографии был до сих пор анализ смесей низкокипящих углеводородов. При работе на полярных сорбентах достигается лучшее отделение парафинов от олефинов, чем на активированном угле. Для разделения же парафиновых углеводородов лучше применять активированный уголь, причем разделение в газовой фазе идет гораздо успешнее, чем в жидкой. Наибольших практических результатов достигла газовая хроматография при разделении низших гомологов парафинового ряда (природного газа). При этом оказалось весьма целесообразным применение вертикальных, постепенно сужающихся кверху колонн. Анализируемая смесь вводится в нижнюю часть колонны при охлаждении. Для термического вытеснения газов были предложены два варианта, давшие сходные результаты. По одному из них колонна прогревается снизу вверх при помощи узкой, медленно поднимающейся кольцеобразной печи обратная диффузия газов устраняется тем, что в колонну снизу одновременно подается ртуть (по этому методу получен график на рис. 6). По другому варианту колонна постепенно нагревается по всей длине, но при этом вдоль колонны все время поддерживается температурный градиент — понижение температуры в направлении снизу вверх [c.224]

Метод газовой хроматографии, если не считать несложных анализов газовых систем, оставался как-то вне сферы внимания биологов. Молчаливо предполагалось, что биологические объекты недостаточно устойчивы термически и мало летучи для того, чтобы к ним можно было приложить не слишком тонкие приемы газовой хроматографии. Однако успехи газовой и газо-жидкостной хроматографии заставили биохи-миков-аналитиков обратить внимание на этот метод. [c.5]

Методика определения малорана в воде хроматографией в тонком слое и газо-жидкостной хроматографиеГт. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечения препарата из исследуемой пробы органическим растворителем и последующе i определении методом тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии. Определение методом тонкослойной хроматографии проводят в слое окиси алюминн , скрепленной гипсом. Здесь подвижный растворитель — бензол. Проявление лорана на пластинках проводят по реакции азосочетания с 1-нафтолом no .ie термического разложения. Эти условия позволяют избирательно определять м<1-лоран в присутствии больщинства гербицидов производных фенилмочевины, t i-ких, как монурон, дикурон, линурон, арезин и др. определению мешает солан, имеющий близкое с малораном значение Rf. [c.139]

В качестве неподвижной фазы применяют различные высокомолекулярные вещества, так как температура в распределительной колонке может быть относительно невысокой. В этом отношении метод ФЖХ имеет определенные преимущества перед газо-жидкостной хроматографией, для которой обязательным условием является термическая устойчивость стационарной фазы. [c.93]

В дальнейшем химики всего мира приобрели в газо-жидкостной хроматографии мощный и вместе с тем простой универсальный метод разделения и анализа сложнейших смесей самых разнообразных, в основном органических, веществ. Для анализа нужно, чтобы компоненты смеси были летучи и стойки при температуре разделительной колонки летучесть может быть минимальная и лишь достаточная для обнаружения детектором паров, выходящих вместе с газом-носителем из колонки. Детекторы в настоящее время обладают настолько высокой чувствительностью, что отмечают концентрацию паров 10 объемн, % и менее, например пламенно-ионизационный детектор. Это позволяет, с одной стороны, разделять и анализировать высококипящие вещества (при условии, если неподвижные жидкие фазы практически нелетучи), с другой стороны, работать с микрограммовыми количествами анализируемой смеси. Это особенно выгодно, когда компоненты смеси термически мало устойчивы, а исследователь располагает лишь весьма малыми количествами анализируемого материала. [c.104]

Термический фактор — один из наиболее действенных в хроматографии. Он позволяет менять адсорбционные свойства по любому закону во времени и по длине колонки и, следовательно, получать ряд специфических эффектов. Повышение температуры во время проявления вызывает десорбцию, повышает выходную концентрацию и, следовательно, увеличивает чувствительность анализа. Это дает возможность обнаруживать примеси очень малых концентраций. Под хроматермографией понимают метод разделения, предложенный в 1951 г. Жуховицким и Туркельтаубом. Он основан на одновременном воздействии на разделяемую смесь потока газа-носителя и движущегося во времени и пространстве температурного поля. [c.151]

Вагин Е. В. Теория адсорбционно-термического метода разделения и адсорбционно-термическое разделение легких редких газов, Газовая хроматография (Тр. 1-й Всесоюзной конференции). М.. Изд, АН СССР, 1960, стр. 118. [c.407]

Термическая хроматография представляет собой метод, позволяющий непрерывно измерять и регистрировать потери веса полимерного образца, нагреваемого с постоянной скоростью. Имеется устройство для программирования температуры образца. Вместо регистрации потери веса измеряется теплопроводность выделяющихся газов с последующим их газохроматографическим анализом. Этим методом возможно определение нанограммпых количеств веществ. [c.177]

В последние годы развивается новый метод исследования гетерогенных систем — термохроматография, представляющая сочетание техники и методов газовой хроматографии с дифференциальным термическим анализом. Сущность метода состоит в том, что при программированном нагреве исследуемого образца и стандарта В потоке контролируемого газа фиксируется температура образца [c.137]

Установлено, что вещества обычно разделяются методами газовой хроматографии при условии, если их точки кипения не больще чем на 50—100° превышают рабочую температуру колонки. Вещества с меньшей летучестью можно проанализировать хроматографически при специальном подборе параметров работы колонки. При этом увеличивают рабочую температуру или уменьшают рабочее давление. Исследования можно проводить с небольшими пробами, снижая концентрацию вещества в газе-носителе. Увеличение температуры хотя и приводит к повышению давления паров веществ, анализируемых хроматографически, тем не менее ограничено стабильностью и летучестью применяемой неподвижной фазы. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300—350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [1]. При хроматографическом разделении веществ с более высокими точками кипения не допускается уменьшение рабочего давления из-за высокого перепада давления по колонке. Однако его снижали примерно до 200—300 мм рт. ст. при анализе сложных эфиров жирных кислот [2]. С созданием высокочувствительных ионизационных детекторов стало возможным разделять вещества со значительно меньшими давлениями пара и таким образом анализировать смеси веществ с точками кипения, на 150—200° превышающими температуру колонки. В связи с этим методы газовой хроматографии стали применяться для анализа некоторых термически неустойчивых веществ. Например, используя эти детекторы, удалось разделить терпены и стероиды при 200° [3]. [c.497]

Рогинский с сотрудниками разработали тепловытеснительные методы препаративной хроматографии, достоинствами которых являются, в частности, отсутствие необходимости в газе-носителе и возможность введения больших проб. Так, описан метод получения пропилена высокой чистоты путем термической десорбции с адсорбента [302]. [c.258]

Рогинский с сотр. разработали тепловытеснительные методы препаративной хроматографии, достоинствами которых являются, в частности, отсутствие необходимости в газе-носителе и возможность введения больших проб. Так, описан метод получения пропилена высокой чистоты путем термической десорбции с адсорбента [30 ]. Предложены также методы непрерывного хроматографического выделения веществ из смесей. На рис. VIII, изображена уста-npotia новка [31], представляющая собой цилиндр 4, вдоль внутренней поверхности которого помещены 100 колонок 1 длиной 1,2 м, внутренним диаметром 6 мм каждая (другие модели этого прибора включают меньшее число колонок). Цилиндр вращается с постоянной скоростью, причем в каждый момент проба поступает только в одну колонку, а газ-носитель — в остальные 99 колонок. При повороте цилиндра [c.276]

Нами использовался метод газовой хроматографии для определения примеси диметилового эфира в хлористом метиле, применяемом в качестве сырья нри прямом синтезе метилхлорсиланов, примеси бензола в трихлорсилане — сырье для получения триэто-ксисилапа, а также примеси этилового спирта в триэтоксисилане. Предельно допустимое содержание примесей по технологии не должно было превышать 0,1%. Для всех трех систем применялась газо-жидкостиая хроматография с детектором по теплопроводности в изотермических условиях. Кроме того, для определения примеси бензола в трихлорсилане мы исследовали еш е два варианта газожидкостную хроматографию с детектором по теплопроводности, с термическим обогащением и газо-жидкостную хроматографию с пламенно-ионизационным детектором в изотермических условиях. [c.284]

Вследствие сильного взаимодействия поверхности с адсорба-том, а следовательно, большого значения коэффициента Ks для проведения анализа методами газоадсорбционной хроматографии необходима более высокая рабочая температура (примерно на 100 К выше, чем в случае газожидкостной хроматографии). Разумеется, при этом возрастает опасность термического и каталитического превращения компонентов. С другой стороны, газоадсорбционная хроматография дает возможность проводить при обычной температуре разделение чрезвычайно летучих компонентов, даже инертных газов, без использования сложных и трудоемких методов хроматографии при низких температурах. [c.30]

Интенсивность дисперсионного взаимодействия зависит от величины, формы и поляризуемости взаимодействующих частиц, а также от расстояния между ними. Если хроматографическое разделение осуществляется по механизму распределительной газо-жидкостной хроматографии, молекулы разделяемых соединений взаимодействуют с НЖФ, будучи растворены в последней, тогда как при разделении по методу адсорбционной газовой хроматографии на неподвижной твердой фазе молекулы разделяемых соединений взаимодействуют лишь с поверхностью адсорбента, в результате чего удерживание молекулы на неспецифическом адсорбенте определяется преимущественно стерическими свойствами адсорбированных молекул. При этом каждому атому адсорбированной молекулы соответствует некоторый инкремент, который уменьшается по мере отклонения атома от равновесного расстояния от поверхности графита (ср. разд. 4.3 этой главы). На рис. У.б это явление наглядно поясняется на примере некоторых шестичленных циклических углеводородов. В отличие от газо-жидкостной хроматографии на графитированной термической саже при разделении методом газоадсорбционной хроматографии циклические углеводороды элюируются раньше н-алкана с тем же числом атомов углерода, так как они не могут расположиться копланарно по отношению к поверхности графита и соответственно имеют меньшее число взаимодействующих с поверхностью атомов водорода. Так, например, только три атома углерода циклогексана в конфигурации кресло могут вступить в непосредственный контакт с плоскостью графита, в то время как три остальных атома углерода, находящиеся на большем удалении от поверхности адсорбента, вносят в энергию адсорбции лишь небольшой вклад, так как величина дисперсионного взаимодействия (потенциала Букингема — Кёрнера) падает пропорцио- [c.307]

Фронтальный метод можно сочетать также с методом термической десорбции. Чаще всего фронтальную хроматографию применяют для разделения газов, при этом непрерывная подача разделяемой смеси в колонну осуществляется наиболее просто. При разделении жидкостей их обычно испаряют при повышенной температуре, и пары потоком инертного газа-носителя подают в разделительную колонну. Например, при очистке РС1з и ВВгд разделяемое вещество нагревали в колбе, к которой на шлифе подсоединяли стеклянную колонну с активированным углем. Через жидкость в колбе непрерывно барботировал азот, способствовавший прохождению вещества через слой сорбента. На выходе из колонны очищенный продукт конденсировался в охлаждаемом водой холодильнике 2 . [c.106]

Основное преимущество активного угля по сравнению с другими адсорбентами — его высокая емкость и очень прочная адсорбция компонентов, позволяющие использовать относительно небольшие количества адсорбента. Согласно данным работы [74], барбитураты можно количественно определить в крови, если подсоединить шприц с пробой к маленькой колонке с активным углем, пропустить пробу через адсорбент, элюируя ее эфиром, и проанализировать затем элюат методом газовой хроматографии. Хотя метод термической десорбции и использовался для выделения пробы из активного угля [75], однако его, как говорилось выше [71], нельзя считать оптимальным большинство исследователей предпочитают элюирование растворителем. Работая с малым количеством адсорбента, можно уменьшить необходимый объем элюента (при условии что выбранный элюент достаточно эффективен) и соответственно снизить потери при выпаривании на стадии удаления избытка растворителя. Дженнингс и Нурстен [76] установили, что наиболее эффективным элюентом для извлечения летучих веществ, адсорбированных на угле из потока газа и воды, является дисульфид углерода. [c.56]

Во ВНИГНИ А. А. Жухозицким и А. Ф. Шляховым разработан комбинированный метод термической десорбции с хроматографией без газа-нооителя. Установка для работы по этому методу изображена на рис. 30. [c.144]

Высокую производительность препаративных установок газовой хроматографии можно получить сведением размывания до минимума, избавлением от газа-носителя и вытеснителей, которые не позволяют сделать метод непрерывным. Поэтому целесообразно использовать при хроматографическом разделений термический фактор. Однако метод термической десорбции так называемый тепловытеснительный метод) существенно периодичен по идее и содержит в производственном цикле ряд вспомогательных тактов, обусловленных необходимостью десорбции, охлаледения и введения порций разделяемой смеси. Рабочим тактом фактически является движение печи [1, 2]. [c.168]

Рассматриваемый в настоящей статье вариант разделения <олизок к непрерывному процессу без применения сложных технических решений, так как непрерывность обусловливается самим методом [3]. Было использовано комбинирование теплодинамического метода и метода термической десорбции с применением хроматографии без газа-носителя. Такое комбинирование позволяет разделять смесь на отдельные компоненты при непрерывности процесса по вводу смеси и движения печи. [c.168]

Методом газовой хроматографии проанализировали газообразные углеводороды, выделяемые бактериями и высшими растениями. Метан, образующийся при разложении тины, отделяли на активированном угле от неорганических газов, а его количество определяли аргоновым детектором 16, 17]. Конечно, ионизационный детектор не очень чувствителен к метану, но, поскольку метан был основным компонентом смеси, его можно было определить, илен, выделяемый фруктами, определяют хроматографически на окиси алюминия [14], жидком парафине [51] и силиконовом масле 550 [52], используя термический и пламенно-ионизационный детекторы. Значение пламенно-ионизационного детектора в такого рода исследованиях, по-видимому, все более и более вoзpia тaeт. [c.212]

Рассматриваются методы термической десорбции, вытеснительной хроматографии, адсорбционно-проявительной, газо-жидкаст-ной рашределительной хроматографии и сочетания различных методов, а также применение капиллярных колонок и метод модифицирования адсорбентов. [c.27]

В ГИПХ в течение ряда лет разрабатывалась технология получения капролактама методом термического аминироваши капролактона. Получаемые юсле аминирования реакционнне смеси содержат значительное количество примесей и для их анализа и идентификации нами был применен метод газо-аяд-костной хроматографии и хромате- масс- спектрометрии. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология