Доля свободных ионов в растворе

Доля свободных ионов в растворе [c.465]

Коэффициенты активности в уравнении (25-5), а следовательно, коэффициенты селективности и коэффициенты разделения зависят от концентрации электролита в растворе и на смоле. Доля свободных ионов металла ав зависит от таких факторов, как гидролиз, комплексообразование и маскирование (см. разд. 23-5). [c.537]

ТОЧНО высокими, поэтому в растворе присутствовали главным образом ионные пары. Долей свободных ионов и ионных тройников можно было пренебречь. Было найдено, что Ыа+СЮ , Li+ 10 и А +ВР " приводят к сдвигу линий спектра в область низких полей, и величины сдвигов меняются в ряду Na+[c.253]

Этот вывод был проверен исследованием электропроводности системы. Было найдено, что доля свободных ионов, по-видимому, слишком мала для спектрофотометрического обнаружения. Раствор, очевидно, содержит контактные ионные пары, находящиеся в равновесии с сольватно разделенными парами. Это спектроскопическое исследование впервые доказало возможности одновременного существования двух типов ионных пар (доказательства, основанные на исследовании спектров ЭПР, будут обсуждены в конце этой главы). [c.256]

Пользуясь уравнением (IV. 7), можно определить долю свободных противоионов в растворе и долю противоионов (1—ф), связанных полиионами. Доля связанных противоионов зависит от молекулярной массы и заряда полиэлектролита, но практически не зависит от концентрации полимера и ионной силы раствора. [c.122]

На одном графике строят три кривые зависимости приведенной вязкости от концентрации для разбавлений раствора полиэлектролита, водой и солевыми растворами разных концентраций. График зависимости, имеющий прямолинейный характер, экстраполируют к нулевой концентрации полиэлектролита и находят характеристическую вязкость раствора полиэлектролита при данной ионной силе раствора /о. На основании уравнения (IV. 7) рассчитывают долю свободных противоионов в исходном растворе полиэлектролита ф и степень связывания (1 —ф) противоионов. При этом следует помнить, что в данном случае за исходную концентрацию полиэлектролита следует принимать концентрацию только солевых групп, полностью диссоциированных в водном растворе. [c.136]

Смещения ионов, возникающие при колебательном двил<ении, вызывают нарушения структуры расплавов. Можно считать долю свободных , не занимающих равновесного положения ионов степенью диссоциации расплавов и оценить ее на основании электропроводности. В расплавах, как и в водных растворах электролитов, каждый ион окружен ионной атмосферой из ионов противоположного знака. Однако растворитель, уменьшающий взаимодействие ионов, здесь отсутствует, а расстояния между ионами очень малы. Поэтому ионная атмосфера в расплавленных солях имеет характер ближнего окружения каждого иона ионами противоположного знака. Сравнительно малая электропроводность расплавленных солей может быть объяснена с точки зрения современной теории электролитов огромным тормозящим влиянием ионной атмосферы. [c.314]

Специфичность активирующего ион носителя и необходимость образовывать ансамбли для достижения активности — важнейшие причины, вследствие которых свободные ионы но играют столь значительной биохимической роли, какая приходится на долю комплексных ионов (говоря о свободных ионах, мы, конечно, имеем в виду их состояние в водных растворах солей, т, е. гидратированные ионы). [c.216]

Для определения общей емкости сорбента и доли свободного сечения колонки через сорбент пропускали раствор хлористого цезия в 1 растворе НС1 до полного насыщения ионом цезия. Затем катионит [c.165]

В бензольных растворах, диэлектрическая постоянная которых очень мала (ДП = 2,2), только очень небольшая часть соли, образующейся при реакции между кислотой и основанием, порядка одной миллионной доли процента находится в виде свободных ионов. Бренстед [15], Ла Мер [16] и В. М. Дулова [17] учитывали ассоциацию ионов в бензоле, но обычно предполагалось, что ионы связаны чисто электростатическими силами. Выше уже отмечалось, что необходимо также иметь в виду и некулоновские силы. [c.255]

По данным Каминского [59], в присутствии С1 , Вг , Г" и других подобных ионов вязкость при повышении температуры снижается гораздо меньше, чем в их отсутствие. Очевидно, это можно связать с уменьшением размера упорядоченных кластеров молекул воды и числа водородных связей при повышении температуры. В растворах ионов, оказывающих упорядочивающее влияние на воду, условия при повышенной температуре, возможно, более благоприятны для связывания молекул воды, так как доля свободных молекул возрастает. В этих условиях повышение температуры усиливает влияние ионов, приводящее к повышению вязкости [57, 59]. [c.89]

Константа ассоциации. Допустим, что соль МА полностью ионизирована в растворе и что некоторая доля ионов ассоциирована в ионные пары. Можно предположить, что между свободными ионами М+ и А", с одной стороны, и ионными парами, с другой стороны, существует равновесие. Применяя к этому равновесию закон действующих масс [ср. уравнение (20)]. получаем [c.224]

Для определения количества электролита, поглощенного ионитом, насыщенным одноименным ионом, навеску катионита в соответствующей форме помещали в колонку со стеклянным фильтром и отводом под ним для удаления раствора. Через колонку пропускали раствор хлорида общего с обменником иона определенной концентрации (от 1 до 0,05 N). Затем раствор в колонке опускали до верхнего уровня ионита, замеряли объем ионита, удаляли раствор из-под фильтра, и колонку промывали водой. Содержание электролита в растворе, полученном при промывании, определяли титрованием. Количества поглощенного электролита д рассчитывали после учета электролита, удержанного в порах фильтра и находившегося между зернами ионита. Количество электролита между зернами ионита (С, мг-экв) рассчитывали по формуле С = va , где V — объем колонки с набухшим катионитом С — концентрация раствора а — доля свободного объема. Величины а были найдены в отдельных опытах и равнялись 0,38—0,40. [c.46]

Измерение потенциала между двумя электродами прн определении металла дает концентрацию свободного катиона, находящегося в равновесии с металлом —равновесную концентрацию ионов металла. Яри-и. ред.. Если ионы металла связываются в комплексы или соединения, не полностью ионизированные, тогда данные потенциометрического измерения будут отвечать только той доле растворенного металла, которая сохранилась в виде простых катионов. Так, например, если раствор сульфата меди содержит аммиак, то потенциал медного электрода значительно повышается. Объясняется это тем, что большая часть меди связывается в комплексный ион Си(МНз)4 и в растворе остается небольшая концентрация свободных ионов Си2+. [c.52]

На рис. X. 8, а изображены изолинии постоянной доли общего количества иона железа, присутствующего в виде свободного иона РеЗ+. В очень кислых растворах pH = О и гидроксокомплексов почти не образуется, а 99% железа присутствует в виде свободного иона Ре +. При фиксированном значении pH доля железа, присутствующего в виде Ре +, уменьшается при увеличении аналитической концентрации железа из-за образования двухъядерного комплекса. Если бы образовывались только одноядерные комплексы, тогда изменение аналитической концентрации железа не оказало бы никакого влияния на долю железа, присутствующего в виде свободного иона Ре +. [c.315]

ДОЛЮ электролита, находящегося в виде свободных ионов. Для слабых электролитов в разбавленных растворах концентрация ионов не велика, и поэтому междуионные взаимодействия не играют заметной роли. В более концентрированных растворах слабых электролитов часть ионов слабого электролита также объединена в группы, и поэтому в таких растворах закон разбавления выполняется не точно, что видно из табл. 8 [c.74]

Ионообменный аппарат, заполненный смолой с адсорбционной емкостью 2,8 г/г в Н+-форме объемной плотностью 0,4 г/см (в пересчете на сухую смолу) и долей свободного объема 0,4 применяют в качестве хроматографической колонны для анализа неизвестной смеси этих катионов в пробе водных растворов. Хроматограмму получают, применяя в качестве жидкого элюента 0,01 и. раствор H I. В нулевой момент времени в элюент быстро вводят небольшую пробу раствора ионов, подавая ее на вход слоя. [c.594]

Из приведенных в табл. 4.2 данных (аналогичные по характеру зависимости получены и по данным кинетики диализа) видно, что для статистических сополимеров АА с Сс1 = АК доля свободных ионов / резко возрастает с увеличением ионной силы. Это в первую очередь связано с резким уменьшением размеров макромолекул и отторжением связанных противоионов и переходом их в свободные ионы. О справедливости сказанного можно судить и по данным полярографических измерений (рис. 4.14). Необходимо отметить, что с увеличением концентрации ионогенных групп в макромолекулах сополимеров АА с С(1 = АК (для фиксированной ионной силы раствора) повышается доля связанных ионов Сс12+ (см. табл. 4.2). Это в принципе понятно, так как повьш1ение сопровождается увеличением электростатического потенциала полианиона [10]. В обзорных работах [48, 51] на примере сополимеров АА - АК и АА - ССК и их солей проанализировано влияние на противоионную ассоциацию целого ряда параметров сополимеров концентрации, состава, молекулярной массы, степени нейтрализации и химической природы противоиона, способа ввода в макромолекулы ионогенных групп и др. Все это позволило разработать новый полярографический метод контроля кинетики полимеризации и сополимеризации ионогенных мономеров, основанный на существовании однозначной зависимости между степенью связывания и конверсией ф. Применимость разработанного метода контроля кинетики (со)полимеризации, по данным полярографического определения степени связывания катионов С(12+, 1пЗ+, проиллюстрирована на примере ПАК, ПССК и сополимеров АА с АК и ССК [52]. [c.161]

Хотя реакционная способность сольватно-разделенных пар и сво- бодных ионов оказалась близкой, их кинетическое поведение различно. Так, при разбавлении растворов соотношение ме у контактными и сольватно-раэделенными парами не изменяется, а доля свободных ионов растет. [c.218]

Было показано, что реакция бифенила с металлическим натрием Б эфирных растворителях приводит лишь к неполному превращению реагентов в натрийбифенил [33], и равновесие зависит от природы растворителя. Степень превращения увеличивается при понижении температуры, что свидетельствует об общей экзотермичности процесса. В сильно разбавленных растворах эфирных растворителей образуются главным образом ионные пары, а доля свободных ионов пренебрежимо мала. Следовательно, свободная энергия сольватации ионных пар [c.325]

Предполагается, что увеличение кажущейся константы скорости роста, происходящее при разбавлении полимеризационного раствора, вызывается увеличением доли свободных ионов —5 . Влияние солей, имеющих общий катион с живущим полистиролом, подтверждает эту гипотезу. Добавление таких солей подавляет ионную диссоциацию живущего полимера, и поэтому реакция роста должна замедляться. Тетрафенилбораты щелочных металлов весьма удобны для такого исследования, так как степень их ионизации в тетрагидрофуране значительно выше степени ионизации соответствующих полистиролов [14]. Поэтому при избытке такой соли фактически все свободные катионы получаются при диссоциации соли и доля / свободных нолистирильных анионов определяется концентрацией катионов [Ме+], т. е. [c.408]

В результате реакции комплексообразования определенная доля ионов М"+ (тем большая, чем ниже константа нестойкости) будет присутствовать в растворе в виде сложных ионов МА - и, следовательно, концентрация свободных ионов металла должна уменьшиться. Это уменьшение и, соответственно, сдвиг обратимого потенциала электрода в этрицательную сторону будут тем значительнее, чем меньше констан-га нестойкости и чем выше концентрация добавки. Подбирая соответствующие комнлексообразо-ватели и их концентрации, можно изменить равновесные потенциалы присутствующих в растворе ионов различных металлов таким образом, чтобы обеспечить или их совместное осаждение в виде сплава, или наиболее полное разделение. [c.463]

Полная упорядоченность в расположении ионов, характерная для кристаллов, хотя и нарушается при плавлении, все же в значительной мере сохраняется. На основе такой модели М. И. Темкиным была разработана теория совершенных ионных растворов, которые отличаются тем, что различные ионы одинакового знака свободно обмениваются местами друг с другом, но не с ионами противоположного знака. Можно представить, что в одном объеме существует как бы два раствора — раствор катионов и раствор анионов. Подобно тому как в совершенных растворах неэлектролитов активность компонента выражается мольной долей, в совершенных ионных растворах она определяется ионными долями. Ионной долей Nданного иона, например катиона, называется отношение числа его грамм-ионов в единице объема к общему числу грамм-ионов того же самого знака, т.е. При этом активность [c.101]

Общая доля свободного объема в жестком кристалле цеолита должна оставаться постоянной, поэтому величина объема, занимаемого разными катионами, влияет на число молекул воды, заполняющих оставшийся объем. С уменьшением ионного радиуса катиона содержание воды увеличивается от 22 молекул для Tl" (г = 1,49 A) до 27 молекул для Na" (г = 0,98 А). Самое большое содержание воды — 30 молекул на ячейку — наблюдается в цеолите СаА, в котором число катионов в два раза меньше. Стерические эффекты при ионном обмене играют такую же роль, как и при адсорбции структура оказывает ионноситовое действие, которое зависит от размера обменивающегося иона (см. гл. 7). Многие катионные формы цеолита А можно получить обменом в водном растворе. Заместить ионы натрия на ионы лития и магния значительно труднее, чем на другие катионы. С ионами бария можно провести ионный обмен, но при последующей дегидратации структура кристалла разрушается, вероятно, из-за большого размера и заряда ионов бария. Обмен натрия на цезий можно провести лишь частично. Обмен на большие органические катионы, например ТМА, как и следовало ожидать, полностью исключается [105]. [c.97]

Поведение полностью диссоциированных электролитов в сильно разбавленных растворах должно подчиняться уравнению Дебая —Хюккеля и уравнению Онзагера (см.). Многие соли в воде ведут себя в соответствии с этими уравнениями, однако некоторые одно-однозарядные и одно-двух-зарядные соли и большинство многозарядных солей проявляют необычно низкие мольную электропроводность и активность. Такие отклонения можно объяснить ассоциацией катионов с анионами, что приводит к образованию ионных пар. Уравнение, описываюш ее равновесие между свободными ионами и ионными парами, можно сформулировать так же, как и для слабых электролитов Ко = ТкТа /(1—а), где и 7 — коэффициенты активности катиона и аниона, а — доля электролита, присутствуюш.его в виде свободных ионов, и /(о— константа диссоциации. Используется также константа ассоциации или константа устойчивости Ка, обратная величине Ко, т. е. р/Сл=—р/Со. Необходимо учитывать, что ионные пары могут также нести заряд, например + 2СГ РЬС1 + СГ, и тогда [c.52]

Поскольку уравнение Дебая—Хюккеля [15] выведено на основе некоторых упрощающих предположений, оно не полностью учитывает эффекты взаимного притяжения ионов малого диаметра при малых расстояниях между ними. Чтобы исправить это, Бьеррум рассчитал вероятность нахождения противоположно заряженного иона на заданных расстояниях от центрального иона. Эта вероятность вели- ка при очень малых расстояниях, когда электростатическое притяжение велико, затем оно проходит через пологий минимум и вновь возрастает с увеличением рассматриваемых объемов раствора. Минимум соответствует расстоянию д, равному г а 2 в е 12кТ. Для воды при 298 К это расстояние 0 = 3,5 10" м. Бьеррум высказал предположение, что пару ионов, удаленных друг от друга на расстояние меньшее, чем указанное выше, следует рассматривать как незаряженную ионную пару (см.), находящуюся в равновесии со свободными ионами (последние, будучи разделены расстоянием большим, чем соответствующее минимуму, должны полностью подчиняться уравнениям Дебая—Хюккеля и Онзагера). Долю ионных пар (1—а) находят путем интегрирования от а (расстояние максимального сближения ионов, или средний ионный радиус) до д. Зная (1—а), определяют константу ассоциации, которая является величиной, обратной константе диссоциации [c.190]

Таким образом, предполагается, что электролит СА существует в растворе частично (доля а) в виде свободных ионов С+ и А", находящихся в равновесии с недиссоции-рованными молекулами СА (их доля 1—а). При бесконечном разбавлении диссоциация должна быть полной (следствие закона действия масс), и поэтому Аррениус предложил определять а из соотношения [c.191]

Влияние комплексообразователей. Вещества способные в растворе образовывать с радиоактивными изотопами комплексные соединения, препятствуют образованию радиоколлоидов, а при добавлении к коллоидному раствору разрушают его. Это происходит вследствие убыли концентрации свободных ионов в растворе и нарушения равновесия коллоидная частица — ионы в растворе, которое приводит к десорбции ионов с коллоидной частицы. Так, полоний в присутствии ионов хлора не образует коллоидных растворов вследствие образования комплексного иона РоС1б . Доля изотопа свинца ThB, которая может быть отделена центрифугированием, уменьшается в присутствии лимоннокислого натрия пропорционально росту концентрации комплексообразователя (см. табл. 5.1). [c.96]

Распределение фенола между раствором и попитом определяется также содержанием воды в фазе набухшего ионита. Уменьшение сорбции фенола с увеличением набухаемости изученных солевых форм ионита показывает, что не вся вода набухания участвует в распределении, а только так называемая свободная вода, т. е. вода, не участвующая в образовании гидратных оболочек. Сильно гидратированные ионы магния больше воды связывают в гидратную, доля свободной воды в Mg-иoнитe поэтому меньше, чем, например, в Ва-ионите, содержащем слабогидратироваппый ион Ва . Кроме того, сильногидратировапные ионы магния, содержащиеся в фазе ионита, оказывают большее высаливающее действие на молекулы фенола, чем ионы Ва в связи с возрастанием эффективности иона-высаливателя с увеличением гидратации ионов [5]. На самом деле с увеличением концентрации электролита в фазе ионита (в мг-эквЫ ионита) уменьшается сорбция фенола. Увеличение содержания дивинилбензола в ионите не меняет обнаруженных зависимостей. Аналогичное влияние природы иона щелочного металла в сульфокатионите па сорбцию фенола и резорцина наблюдалось нами ранее [6] и результаты эти согласуются с литературными данными [7]. [c.113]

Авторы полагают, что этот последний процесс, на долю которого в изученных условиях приходится не более 10% наблюдаемого обмена, происходит не за счет второй ступени гидратации иона Pt lj , а за счет непосредственного обмена координированного хлора в ионе Pt lgHgO па свободные ионы хлора из раствора. [c.489]

ЦИИ свободных ионов металла в растворе поэтому был применен струйчатый электрод. Так как в этом случае время соприкосновения поверхности электрода с раствором очень мало (порядка тысячных долей секунды), и можно было ожидать, что распада комплекса не произойдет (рис. 11). Таким способом были определены величины констант устойчивости, приведенные в табл. 5. Полученные величины оказались несколько меньпшми, чем величины, приведенные Шварценбахом и Фрейтаг [20]. [c.58]

Полученные наш1 данные имеют в основном качественный характер и довольно наглядно показывают, что и в концентрированных растворах солей доля свободной воды остается весьма значительной. В бесконечно разбавленных растворах кажущееся гидратное число ионов, для которых константа нестойкости имеет численное значение порядка 0,1—0,2, составит, исходя из формулы (33) [c.67]

Предположение о невозможности диссоциации НВг при радиационном захвате нейтрона ядром брома было подвергнуто опытной проверке [ПО]. Все свободные атомы брома, которые могли бы появиться при облучении, немедленно захватывались добавленным для этой цели ацетиленом. Вопреки ожиданиям, диссоциация НВг имела место. В качестве объяснения было выдвинуто предположение, что, хотя молекула и не получает энергии, достаточной для немедленной диссоциации, она все же остается сильно возбужденной и легко может разрушиться при столкновениях. Такие же. соображения (при еще одном дополнительном предположении) были высказаны [101] для объяснения успешного разделения изомеров брома (Вг ). Материнское вещество (с периодом полураспада 4,4 час.) наблюдалось в виде раствора трибутилбромида в смеси воды со спиртом. Дочернее вещество—Вг в основном состоянии (период полураспада 18 мин.)—было обнаружено в виде свободного иона Вг , несмотря на то, что эффективная энергия распада составляет всего только 49 кеУ, и, следовательно, энергия отдачи не превышает нескольких сотых долей электрон-вольта. Этого совершенно недостаточно не только для разрушения связи С—Вг, но даже и для заметного увеличения скорости термической реакции, в которой образуются ионы Вг-, а именно гидролиза [c.108]

Как было показано Парсонсом [229], значительная доля свободной энергии адсорбции обусловлена ковалентной связью молекул тиомочевины с поверхностью ртути, что объясняет различие в ее поведении на границе ртуть — раствор и воздух — раствор, на которой она адсорбируется отрицательно [25] электростатическая составляющая AGa, в первом приближении линейно зависящая от Е, истолковывается Парсонсом на основании предположения, что все диполи тиомочевины расположены перпендикулярно поверхности и обращены к ней своими отрицательными концами. Это же предположение позволяет объяснить отталкивательное взаимодействие между адсорбированными молекулами тиомочевины. Аналогичным методом в работе Парри и Парсонса [230] была изучена адсорбция на ртути фенилендисульфонат-ионов. Как показано в работе [230], адсорбция этих ионов с достаточной степенью точности может быть описана уравнением изотермы Тёмкина [231]. [c.233]