Метод окислительных чисел

Число работ, относящихся к этой области неводного титрова-ни , значительно меньше. Это объясняется тем, что многие растворители разрушаются при действии сильных окислителей или восстановителей. Если удалось выбрать устойчивый к реакциям окисления — восстановления растворитель, его нужно очень тщательно очистить от примесей, которые могут окисляться или восстанавливаться. Кроме того, оказалось, что методы окислительно-восстановительного титрования смесей в неводных средах не имеют принципиальных преимуществ перед методами их определения в таком доступном растворителе, как вода. Несмотря на указанные недостатки, исследования продолжают и в этом направлении. Можно привести некоторые примеры. [c.348]

Как видно из табл. 64, у атома железа нет вакантных подуровней, что ограничивает возможность возбуждения его электронов у атома Ни весь подуровень 4/ свободен, у атома Оз два свободных подуровня 5/ и 5 . Поэтому высшее окислительное число железа +6, а рутения и осмия +8. Достройкой электронны.х уровней у атомов -металлов в конечном итоге определяются физические и химические свойства. -Металлы широко используются в качестве конструкционных материалов. Медь, железо, золото и серебро были известны ещ,е в глубокой древности. Давно используются в технике такие металлы, как 2п, N1, Со, Мп, Сг и . Но в последние десятилетия вовлечены в сферу применения Т , 2г, V, ЫЬ, Та, Мо, Ке и платиновые металлы. Современные методы металлургии позволили получать эти металлы высокой степени чистоты. Большинство -металлов было открыто еще в прошлом веке. И только технеций и рений открыты в нашем столетии (Не — в 1924 г. Идой и Вальтером Ноддак Тс — в 1937 г. из молибдена в результате ядерной реакции). Использование -металлов в качестве конструкционных материалов в современной технике позволило решить ряд сложных технических проблем. [c.322]

Для определения основных компонентов в арсениде галлия разработан ряд методов, характеризующихся высокой точностью. Для определения мышьяка наиболее часто используют методы окислительно-восстановительного титрования, в том числе броматометрическое и иодометрическое титрование мышьяка(1П) для определепия галлия — методы комплексонометрического или амперометрического титрования [67, 1083]. Реже используются гравиметрические методы. [c.200]

Для производства ацетилена методом окислительного пиролиза природного газа требуется то же сырье, что и для производства аммиака (в том числе кислород) отход процесса пиролиза — сиптез- [c.49]

Окислительное число атома —это такое число, которое выражает величину электрического заряда данного атома, при допущении, что электроны в соединении распределены определенным образом между атомами. Такое отнесение электронов к атомам в известной мере произвольно, однако подобный прием оказывается полезным, поскольку он позволяет наиболее просто определить валентность элементов в том или ином соединении без рассмотрения их электронной структуры в деталях и поскольку он может послужить основой для простого метода составления уравнений окисли-тельно-восстановительных реакций. [c.205]

Если мешающий элемент имеет несколько степеней окисления, его мешающее влияние часто можно устранить, просто изменив его окислительное число. Другим простым методом является маскирование элементов (см. разд. 11-8), при котором добавленный реагент уменьшает эффективную концентрацию вещества до уровня, при котором соответствующая химическая реакция не протекает. Маскирование применяют успешнее всего в комплексометрии, при этом отпадает необходимость разделения. [c.444]

Расход бензола на 1 т хлорбензола составит 770 кг, в том числе до 40 кг на физические потери с отходящими газами и промывными водами остальные потери—химические (на образование полихлоридов). Расход хлористого водорода составит 370 кг, в том числе около 6 кг на физические потери (со сточными водами, с готовой продукцией, оставшейся в смолах и др.). Стоимость едкого натра, расходуемого на нейтрализацию и сушку, составит всего 1 % общей стоимости сырья. Расход сырья при получении хлорбензола методом окислительного хлорирования с использованием паро-га-зовой смеси, выделяющейся при прямом хлорировании бензола, приведен в табл. 16. [c.124]

Определить число реакторов для получения в час 26 т дихлорэтана методом окислительного хлорирования [c.86]

Эту зависимость можно использовать для определения неизвестных стехиометрических коэффициентов, входящих в правую часть уравнения (П1.35). Как и в ранее рассмотренных случаях, для установления состава комплексов, участвующих в реакции (П1.33), необходимо определять частные зависимости Е(, от концентрации каждой из реагирующих частиц при постоянстве концентраций всех остальных. Подобный подход составляет основу метода окислительного потенциала , развитого в работах Никольского с сотр. и использованного для изучения состава и устойчивости многих комплексов, в том числе протонированных [24, 126]. [c.71]

Этот тип соединений с отрицательным окислительным числом на атоме переходного металла известен практически для всех переходных металлов, образующих нейтральные карбонилы. Ионный характер соединений доказан химическими методами — образованием солей щелочных металлов и выделением в виде нерастворимых комплексов, а также измерением электропроводности водных растворов их солей, потенциометрическим титрованием этих солей и данными ИК-спектров. [c.50]

Биохимическая очистка [5.21, 5.24, 5.33, 5.55, 5.64, 5.72]. Метод основан на способности микробов использовать в процессе своей жизнедеятельности различные растворимые органические и неокис-ленные неорганические соединения (например, Сг +, аммиак, нитриты, сероводород). Поэтому применение биохимического метода дает возможность удалять из сточных вод разнообразные токсичные органические и неорганические соединения. Если скорость биохимического процесса определяется условиями подвода кислорода и поверхностью микробных тел (диффузионные факторы), те применяют аэротенки — смесители с пневматической или механической аэрацией. При пневматической аэрации часть органических соединений может десорбироваться в атмосферу. Если скорость биохимического процесса зависит только от кинетических факторов и практически не зависит от наличия кислорода и числа микробных тел, то применяют биофильтры, окислительные пруды и водоемы. [c.496]

Радиационное окисление [5.5, 5.20]. Метод основан на воздействии ионизирующего излучения (V и р-лучи, ускоренные электроны, ускоренные ионы, нейтроны и др.) на обезвреживаемое соединение с получением ионов и возбужденных молекул, которые затем участвуют в реакциях. При действии излучений высоких энергий на разбавленные водные растворы органических соединений возникает большое число окислительных частиц, обусловливающих радикальное окисление. Полнота разложения соединений зависит от вида соединения, его начальной концентрации, продолжительности облучения и температуры стоков. Так, при очистке сточных вод от фенола с начальной концентрацией 100,0 мг/л разложение на 100% происходит через 1,5 ч, а при концентрации 10 мг/л — за 0,33 ч. [c.497]

Метод ВТИ характеризует способность масел противостоять окислительному воздействию кислорода воздуха нри температурах 120—140° С. Стабильность по этому методу характеризуется содержанием водорастворимых кислот (нелетучих и летучих) после окисления воздухом в легких условиях (при температуре 120° С в течение 6 ч), отвечающих начальной стадии окисления, а также кислотным числом и количеством осадка в масле, подвергнутом более глубокому окислению (в течение 14 ч). [c.218]

Для составления полных уравнений окислительно-восстановительных реакций разработаны два стандартных метода. В методе учета изменений степеней окисления используется тот факт, что в химической реакции суммарное число единичных окислительных процессов должно быть равно суммарному числу единичных восстановительных процессов. В методе составления полуреакций окислительно-восстановительная реакция формально рассматривается как сумма двух полуреакций, в одной из которых электроны высвобождаются, а в другой они поглощаются. [c.424]

Биологический метод очистки сточных вод получил большое распространение благодаря практически полному обезвреживанию многих органических (и неорганических) соединений, в том числе токсичных, простому аппаратурному оформлению, сравнительно небольшим эксплуатационным расходам. Недостаток метода — малая скорость биологических окислительных процессов, для завершения которых необходимы большие объемы очистных сооружений окислительная мощность аэротенков не превышает 1 кг/(м -сут). Для интенсификации биологической очистки начали применять аэрирование сточных вод кислородом в герметически закрытых аэротенках (окситенках), окислительная мощность которых составляет до 5 кг/(м -сут). [c.251]

При получении бензина с октановым числом 95— 100 по исследовательскому методу на катализаторах типа R-14—R-20 предусмотрена их окислительная регенерация непосредственно в реакторах установки. [c.64]

Первая промышленная установка была предназначена для получения автомобильного бензина с октановым числом 71—76 ио моторному методу [1]. Она не включала окислительной регенерации катализатора, не предусматривалась также предварительная гидроочистка сырья. Параметры процесса были следующими давление 40 ат, объемная скорость подачи сырья 2,0 ч циркуляция газа около 1500 м 1м сырья. В таких условиях катализатор АП-56 сохранял высокую активность и селективность в течение примерно 1500 ч. За этот период через 1 кг катализатора было пропущено более 35 сырья [2]. [c.84]

По прогнозам ежегодный прирост мирового потребления стирола будет 6,8 % и к 1983 г. его производство составило 15,5 млн. т/год [59]. Около 94 % производимого в мире фенола получается из бензола, в том числе приблизительно 90 % промышленных мощностей приходится на кумольный метод и 4 % — на процессы щелочного плавления бензолсульфокислоты и окислительного хлорирования бензола [60]. Остальное количество фенола получается из толуола через бензойную кислоту. [c.333]

Метод электронного баланса. В методе электронного баланса подсчет числа присоединяемых и теряемых электронов производится на основании значений степеней окисления элементов до и после реакции. В качестве примера рассмотрим следующую окислительно-восстановительную реакцию [c.244]

Метод электронного баланса. Метод электронного баланса уравнивания окислительно-восстановительных реакций заключается в выполнении следующего правила число электронов, отданных всеми частицами восстановителей, всегда равно числу электронов, присоединенных всеми частицами окислителей в данной реакции. [c.263]

Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций. Уравнения окислительно-восстановительных реакций имеют очень сложный характер, и составление их представляет весьма трудную задачу. Предложено несколько методов составления этих уравнений. Рассмотрим метод электронного баланса, при котором учитывается а) сумма электронов, отдаваемых всеми восстановителями, которая равна сумме электронов, принимаемых всеми окислителями б) число одноименных атомов в левой и правой частях урав- [c.180]

Рассмотренный многоступенчатый метод составления уравнений окислительно-восстановительных реакций приведен для понимания логики решения этой относительно сложной задачи. По мере появления опыта число промежуточных уравнений может быть уменьшено, а в пределе все ступени могут быть выполнены при написании лишь одного уравнения. [c.182]

С помощью метода электронного балаиса не удается уравнять многие ОВР. Он неудобен для подсчета окислительного числа элементов в перекисных, органических, полисуль-фидных соединениях, в полииодидах, некоторых комплексных веществах и т. д., написание структурных формул которых вызывает значительные затруднения. [c.53]

В третьей части гл. 3 Вам следует усвоить элек-тронно-ионный метод составления окислительно-восстановительных реакций. Известный Вам метод электронного баланса для многих реакций оказывается неприменимым, так как в этом методе подсчет числа участвующих в реакции электронов производится по изменению валентности элемента. Во многих же случаях валентность элемента невозможно не только сосчитать, но и определить экспериментально. Научившись составлять окислительно-восстановительные реакции электронно-ионным методом, Вы сможете пользоваться формулой Нернста для нахождения потенциалов и э. д. с. гальванических элементов при любых концентрациях реагирующих веществ в водных растворах. В третьей части много внимания будет уделено свойствам галогенов и реакциям с участием перманганата и дихромата калия. [c.91]

Мы уже неоднократно встречались с таки.м понятие.м, как степень окисления (окислительное число). Напо.мни.м, что это формальная величина, которую вычисляют на основе формулы соединения исходя из условного допущения, что связь между атомами в данном соединении ионная. Несмотря на форыгль-ный характер понятия степень окисления , использование его оказывается весьма продуктивным при рассмотрении ок сли-тельно-восстановительных реакций, в частности при нахождении коэффициентов уравнений окислительно-восстановительных реакций методом окислительных чисел. [c.136]

Описанные примеры свидетельствуют о широком применении реакции диацетилена с карбонильными соединениями в качестве удобного метода синтеза разнообразных оксисоединений диаце-тилбнового ряда. С помощью этой реакции были получены неизвестные ранее представители диацетиленовых соединений, а также те из них, которые получались путем магнийорганических синтезов или методом окислительной димеризации. Последний метод оказался непригодным для синтеза, налример, диаромати-ческих диацетиленовых гликолей из моноацетиленовых спиртов [347]. Несомненно, что конденсация диацетиленов с карбонильными соединениями в щелочной среде относится к числу перспективных путей использования промышленного диацетилена. [c.103]

Большинство перечисленных реагентов хорошо растворимы в воде. Основное их количество при флотации уходит с пенным продуктом и отходящими водами. В настоящее время мы не располагаем прямым методом определения количества реагентов, адсорбированных на твердой поверхности хвостов. Поэтому пришлось прибегнуть к косвенному методу. Титрованием определяли окислительные числа в миллилитрах 0.1 н раствора КМПО4, пошедших на титрование 1 г вещества для реагентов, хвостов и шлака с примесью хвостов. В результате анализа установлены следующие окислительные числа ксантогенат — 1963, аэрофлот — 843, КМЦ — 926, хвосты обогатительной фабрики — 0.25, шлак с примесью хвостов — 0.03. [c.98]

Далее, говоря о конкретном методе определения числа атомов в соединениях, он писал Если Л1ы рассмотрим соединения водорода, азота, хлора, иода, то мы находим в боль-шипстве случаев, что они состоят из двух атомов радикала и 1, 2, 3, 5 атомов кислорода. Отсюда напрашивается, естественным образом, вывод, что поскольку первый окисел вышеупомянутых тел состоит из двух атомов радикала и одного атома кислорода, то это может являться общим началом окислительного ряда [91, т. 7, стр. 404]. Следовательно, окислительный ряд азота, сыгравший большую роль в создании системы 1826 г., покоился на объемных основах. Следует добавить, что Берцелиус не противопоставлял ряд азота ряду серы , а наоборот, считал, что они, вероятно, образуют один общий ряд Я считаю весьма вероятным, что отсутствующие в ряду серы члены, которые сделают его тождественным с рядом азота , а именно 2Е-Ь О и 2К-ЬЗО, возможно в будущем еще будут открыты [91, т. 7, стр. 405]. [c.139]

Следует, однако, подчеркнуть, что валентность ванадия (и титана), определяемая в продуктах взаимодействия между компонентами катализатора методом окислительно-гидролитического титрования, во многих случаях в значительной степени занижена. Большинство авторов рассмотренных работ не учитывает то обстоятельство, что соединения типа К УХ4 обнаруживаются как соединения УХ4 , у которых наблюдаемая валентность ниже действительной на число первоначально связанных с атомом V (или Т1) алкильных групп [317, 347, 351, 375, 403]. [c.91]

Систематическое изучение химических процессов, проходящих в неводной среде, началось еще в начале этого столетия [855]. Ограниченные возможности этого метода широко проиллюстрированы большим числом примеров кислотно-основного титрования, одпако в настоящее время еще нельзя предвидеть, найдет ли окислительно-восстановительное титрование в невод-ной среде такое же широкое применение, как кислотно-основное титрование. Однако мо/кно предполо кить что при правильном выборе растворителей и условий титрования методом окислительно-восстановительного титрования моишо будет определять соединения, Н(> тит])ую1циеся в водной среде. [c.373]

В ближайшее время должно получить промышленную реализацию производство ацетилена из природных газов с применением методов окислительного крекинга и электрокрекинга. Отсутствие экономически выгодных промышленных методов получения ацетилена ограничивает производство ряда важнейших продуктов органического синтеза, в том числе ацетальдегида, згксусной кислоты, нитрила акриловой кислоты и других полупродуктов для производства ценных высокополимерных материалов. [c.49]

Сущность предлагаемого метода заключается в повышении кислотности катализатора во время проведения окислительной регенерации. Известно, что на адсорбцию 302 (ЗОз) АХзОз воздействуют два фактора температура и число присутствующих гидроксильных групп. Поэтому, чем сильнее гидратирование носителя катализатора, тем существеннее образование сульфатной серы. А так как при хлорировании катализатора происходит замещение группы -ОН на группы -С1, то при этом образования сульфатов не происходит, а катализатор сохраняет свою активность и механическую прочность. [c.56]

Для предотвращения окислительных процессов и смолообразования, приводящих к ухудшению качества дизельного топлива ДЛ-0.2 предложена полифункциональная присадка, содержащая стабилизатор — третичный амин, нейтрализующий кислотные продукты окисления, которые являются катализаторами уплотнения (Агидол-3) дисперсант, уменьшающий размеры частиц и увеличивающий их число (ионол), и деактиватор металлической меди (2-метил-2-этилиндолин). При этом стабилизатор и дисперсант одновременно выступают в качестве антиоксидантов, а деактиватор является синергическим агентом, усиливающим действие антиоксидантов. Образцы разработанной присадки были испытаны в составе товарного дизельного топлива, содержащего нестабильные продукты вторичных процессов, лабораторным методом [5]. Окисление топлива молекулярным кислородом проводили на газометрической установке при 120°С в присутствии медного кольца (5сц = 166 см /л) в течение 7 ч с одновременной регистрацией концентрации поглощенного кислорода (А[02], моль/л) и оптической плотности топлива (А), характеризующей смолообразование в системе (рис. 5.21). [c.204]

Ультраформинг и пауэрформинг осуществляются, как правило, в жестких условиях при пониженном давлении, низкой кратности циркуляции водородсодержащего газа. В сырье этих установок вовлекаются тяжелые бензиновые фракции с концом кипения 200 °С и более. На установках получают катализаты с октановым числом до 100—102 пунктов по исследовательскому методу. Число окислительных регенераций катализатора до полной его отработки составляет от нескольких десятков до нескольких сотен (против 2—6 регенераций на установках с длительными межрегенерационными циклами). [c.169]

Однако на практике реализация этого метода встретила целый ряд труд ностей. Прежде всего, при дегидрировании алканов С4—С5 существенную роль играют термодинамические ограничения (см. гл. 2), вследствие чего получить целевой диен в одну стадию с технически приемлемым выходом в обычных условиях практически невозможно, и лишь с помощью специальных приемов (применение вакуума, сопряженное или окислительное дегидрирование) выход диена может быть поднят до требуемого уровня. Второй принципиальный недостатон метода дегидрирования в любом его варианте — это сложность выделения целе вого продета. При дегидрировании, как правило, образуется практически весь возможный ассортимент низкокипящих углеводородов с одинаковым числом С-атомов (алканы, алкены, алкадиены, алкины, циклические и разветвленные структуры и т. д.). [c.349]

Однако проблема выделения чистого мезитилена из реальных промышленных смесей, содержащих значительные количества о-этилтолуола, до сих пор не имеет удовлетворительного решения (недостатки метода сульфирования были отмечены ранее). Процесс кристаллизации связан с применением низких (до —70°С) температур и характеризуется невысоким выходом мезитилена. Окислительная и дегидрогенизациоиная очистка не обеспечивает глубокого удаления этилтолуолов. Способ гидрирования — дегидрирования сложен в аппаратурном и.технологическом оформлении. Клатрация дает очень невысокий выход продукта при большом числе ступеней разделения. Определенный интерес могут представить методы каталитической очистки мезитиленовых фракций с применением хлористого алюминия, характеризующиеся отсутствием отработанной серной кислоты и достаточно высокой степенью чистоты получаемого продукта. Но они не лишены недостатков, связанных с коррозией оборудования, образованием сточных вод и пр. Большинство описанных предложений находится в стадии исследований или технологической проработки и не получило промышленного применения. [c.272]

Таким образом, результаты изучения окисления различных масел методом хемилкминесценции свидетельствуют, что индустриальные и моторные масла уже при температурах 60-80°С начинают достаточно интенсивно окисляться. Это предопределяет необходимость применения в их составе эффективных ингибиторов окисления. Метод хемилю-минемценцни может быть рекомендован для экспрессной оценки окислительной устойчивости минеральных масел, особенно на начальных стадиях окисления, а также для тестирования антиокислительных присадок. Вторичные ароматические амины типа диафена существенно ингибируют окислительные процессы в индустриальных и загущенных моторных маслах, в том числе на фоне многофункциональных (пакетных) присадок типа /-4970. [c.91]

В третьем издании курса рассмотрены вопросы, которые приобрели фундаментальное значение, но не затрагивались в прежних изданиях. В гл. III ( Элементарные химические реакции ) введен параграф, посвященный вычислению констант скоростей с помощью корреляционных соотношений, рассматриваемые типы элементарных реакций дополнены реакциями переноса электронов, лежащими в основе большого числа окислительно-восстановительных процессов. В параграфе, посвященном методу квазисгяционарных концентраций, подробно рассмотрена общая теория стационарных реакций, введено понятие маршрута и с этих позиций рассмотрены кинетические схемы основных типов сложных реакций — сопрялжнных, каталитических и цепных. [c.6]

Применяют два метода составления уравнений реакций окисления — восстановления метод электронного баланса и метод ионноэлектронный. По существу оба метода базируются на одних и тех же предпосылках в окислительно-восстановительных процессах общее число электронов, отдаваемых восстановителем, равно оби ему числу электронов, присоединяемых окислителем. [c.244]

Суммирование (6.2) и (6.3) дает уравнение химической реакции (6.1). Вполне понятно, что при суммировании необходимо предусмотреть, чтобы в соответствии с законом электронейтральности раствора число электронов, отдаваемых восстановителем, было точно равно числу электронов, принимаемых окислителем. На этом основан, в частности, электронно-ионный метод подбора коэффициентов в окислительно-восстановительных реакциях, наиболее наглядный и универсальный. Если в результате реакции происходит перестройка сложной многоатомной частицы, содержащей, например, атомы кислорода (МпОГ, Н2О2 и т. д.), для уравнивания числа атомов в уравнение полуреакции в качестве участника процесса могут быть включены ионы водорода, гидроксид-ионы или молекулы воды. Если реакция происходит в кислой среде, в уравнение полуреакции можно включать ионы Н" , если в щелочной — ОН -ионы. [c.104]

Вопросы устойчивости комплексов металлов сложны и разнообразны Влияние большего числа факторов, обуслэвлен-ных видом и характером центрального атома М и лиганда L, а также непостоянства температуры и других условий создает трудности при изучении устойчивости комплексов. Единственный приемлемый метод изучения устойчивости состоит в фиксировании наибольшего числа переменных с последующим изучением устой чивости в узкой области. Для удобства вначале нужно установить с какой точки зрения нам интересно рассматривать вопросы устой чивости с термодинамической или кинетической. В первом слу чае нам придется иметь дело с энергиями связи металл-лиганд константами устойчивости или с окислительно-восстановитель ными потенциалами, которые характеризуют стабилизацию ва лентного состояния и т. д. во втором — со скоростями и механиз мами химических реакций, а также с рассмотрением термодинами ческих характеристик образования активных комплексов. Вообще, более правильно говорить об инертных или лабильных комплексах, а не об устойчивых или неустойчивых. Эти термины СЛИШКОМ часто смешивают и применяют неправильно. Устойчивые комплексы могут быть и инертными, и лабильными, а неустойчивые — обычно лабильные, но могут быть и инертными. Например, [Ре(Н20)бР и [Сг(Н.20)в1 имеют почти одинаковые энергии связи (116 и 122 ккал/моль соответственно), т. е. обладают одинаковой устойчивостью, но первый комплекс лабильный и обменивает лиганды быстро, а второй — инертный и обменивает лиганды медленно. Подобных примеров можно привести очень много. [c.285]