Сера и ее соединения I 78. Сера

Процесс коррозии ускоряют содержащиеся в нефти и продуктах ее переработки соединения серы (сероводород, меркаптаны и др.). Сероводород и меркаптаны легко реагируют с железом, свинцом, медью, серебром, сурьмой с образованием сульфидов, меркаптидов. Эта приводит к разрушению аппаратуры, причем че.м больше в жидких продуктах серы, тем сильнее коррозия. Так, в мазуте, содержащем 3,7% серы, скорость коррозии стали (0,12% С) в 6 раз больше, че.м в мазуте, содержащем 0,5% серы. Повышение температуры также увеличивает скорость коррозии. Присутствие соединений серы в феноле резко усиливает коррозию, например скорость коррозии стали в чистом феноле ири температуре 350°С одинакова со скоростью коррозии стали в феноле, содержащем 0,137% серы при температуре 300°С. Расплавленная сера реагирует практически со всеми металлами, разрушая олово, свинец, медь, в меньшей степени — углеродистые стали, титан и алюминий. [c.34]

Можно предполагать, что предварительно образуются нестойкие полисульфиды, которые При разложении и образуют эту серию соединений. Этй последние, будучи растворимы в водных растворах, переходят снова в нефть, но так как докторский раствор на них действия не оказывает, то нефть очищается, т. е., иначе говоря, do-держит уже меньше серы в виде сероводорода и меркаптанов. [c.205]

Образование твердых растворов и соединений между твердым и жидким металлом происходит в результате протекания диффузионных процессов в твердой фазе — атомной и реактивной диффузии — и является весьма нежелательным явлением, так как образующийся слой твердого раствора или интерметаллического соединения обычно бывает хрупким, что снижает пластичность всего изделия. Возможны также частные случаи химического взаимодействия жидкометаллической среды с компонентами твердого металла взаимодействие щелочных металлов с растворенным в твердых металлах кислородом, лития — с углеродом, серой и [c.144]

Соединения серы и азота также являются катализаторными ядами. Соединения серы гидрируются на катализаторах с образованием сероводорода, адсорбция которого приводит к подавлению гидрирующей-дегидрирующей функции катализатора и его быстрому закоксовыванию. При непродолжительном воздействии соединении серы возможна полная реактивация катализатора. Допустимое содержание соединений серы дифференцировано для каждого типа катализатора и составляет 20 мг/кг для АП-56, 10 мг/кг для АП-64 и менее 1 мг/кг для серии КР. [c.13]

При оценке содержания гетероатомных соединений надо учитывать, что в сернистых, кислородных и азотистых соединениях сера, кислород и азот связаны с различными углеводородными радикалами и на 1 ч. (масс.) этих элементов приходится 10—20 ч. (масс.) углерода и водорода. Например, если средняя молекулярная масса фракции 160, содержание серы равно 1%, а в молекуле сернистого соединения только один атом серы, то в такой фракции содержание сернистых соединений равно 5%. [c.21]

Серу- и фосфорсодержащие соединения. Поскольку соединения серы и фосфора оказывают ингибирующее действие на углеводородные масла, естественным путем в развитии ингибиторов для моторных масел оказалось применение растворимых в масле органических соединений, содержащих и серу п фосфор. Много патентов было выдано на такие соединения, значительное число их применяется в промышленности. Действительно известно, что ингибиторы, содержащие и серу и фосфор, обычно более эффективны по отношению к самым различным маслам, чем ингибиторы, содержащие только серу или только фосфор, и многие ингибированные моторные масла, имеющиеся сейчас на рынке, содержат такие присадки с серой и фосфором. [c.174]

В расчетах принято различать серу колчеданную S , органическую и сульфатную 5. Сульфатные соединения серы при горении переходят в золу. Обе разновидности серы — колчеданная и органическая — подвержены окислению до SO с вьщелением тепла они образуют горючую или летучую серу ( = + S J. Суммарное содержание летучей и сульфатной серы составляет общую серу 5 . [c.14]

Минералогический состав соединений серы и щелочей в угле сильно влияет на количество серы, вьщеляющейся в процессе горения в виде SO, и SO3. Сера в угле может содержаться в виде сульфатной, пиритной и органической составляющей. Сульфатная сера обычно не вьщеляется в виде SO,. [c.95]

Ароматические углеводороды в атмосферном и особенно в вакуумном газойле представлены не столько моноциклическими, сколько полициклическими гетероциклическими соединениями. Высоко также и содержание в газойлях полициклических нафтенов. Показано [146, 147], что присутствие в сырье пиролиза этих классов соединений крайне нежелательно как с точки зрения низкого потенциала этилена, так и из-за способности полициклических ароматических углеводородов и полициклических нафтенов вызывать повышенное коксообразование. Для атмосферного и вакуумного газойлей характерно высокое содержание соединений серы, присутствующих в виде алкил-сульфидов и тиофенов, которые в основном концентрируются в полиароматических углеводородах. Азотистые соединения, со-, держание которых в вакуумном газойле достигает 3—4%, представлены производными пиридина и хинолина. [c.52]

Потери серы из почвы происходят в результате микробиологического восстановления сульфатов до летучих газообразных соединений типа сероводорода, дисульфида углерода. Реакции окисления восстановленных соединений серы протекают в почвах довольно быстро при доступе атмосферного воздуха. Сульфиды и элементная сера постепенно окисляются даже кислородом воздуха в аэробных условиях в окислении принимают участие различные группы тионовых и серобактерий. Элементарная сера появляется в почве как промежуточный продукт окисления сульфидов железа или вносится с химическими загрязняющими веществами. Окисление серы в почве протекает ступенчато, причем конечным продуктом является серная кислота или сульфаты [c.57]

Экстракция раствором сульфита натрия дает элементную серу, но может содержать небольшое количество координационно связанной серы, как в тиура-ме. Экстракция ацетоном дает элементную серу и серу, содержащуюся в растворимых органических соединениях. Говоря о свободной сере, необходимо указать, каким растворителем проводилась экстракция. Сера общая — вся содержащаяся в резине сера, независимо от ее химической формулы, и включает элементную, связанную серу органических и неорганических соединений. [c.46]

Одновременно с участвующими в процессе компонентами (Нз, СО, СО2) в газе обычно присутствуют азот, аргон, метан, сероводород и другие соединения серы. Если азот, аргон и метан инертны при синтезе метанола и лишь приводят к нерациональному использованию сырья (увеличивается продувка в цикле синтеза), то наличие соединений серы вызывает необратимое отравление катализатора синтеза метанола. Обычно в природном газе содержится до 100 мг/м меркаптанов, сероводорода и сероорганических соединений суммарная же концентрация соединений серы в исходном газе не должна превышать 0,2 мг/м . Для удаления соединений серы газ подвергается двухступенчатой очистке [10]. [c.13]

Концентрация и состав органических соединений серы в водяном газе определяется не только содержанием и характером сернистых соединений в исходном топливе, но и зависят от способа и режима газификации. В зависимости от указанных параметров фактическое содержание органических соединений серы в водяном газе колеблется в широких пределах и в отдельных случаях доходит до 1 г/нм и более. [c.348]

Элементы подгруппы серы, строение их атомов, восстановительно-окислительные свойства. Аллотропия серы. Соединения серы и ее аналогов с водородом. Сульфиды и полисульфиды и их свойства. [c.105]

Из приведенного выше уравнения очевидно, что реакция Яппа—Клингемана представляет собой частный случай сочетания солей диазония с алифатическими соединениями (см. гл. I), отличающийся тем, что продукт азосочетания обычно претерпевает сольволиз с такой же, или почти с такой же, скоростью, с какой он образуется. Эта реакция очень напоминает нитрозирование и расщепление соединений, содержащих активные метиновые группы, которые были рассмотрены в одном из предыдущих сборников этой серии [6]. Первая стадия протекает, несомненно, по тому же механизму, что и аналогичная реакция сочетания с активным метиленовым соединением (см. стр. 10), и, вероятно, ее лучше всего можно представить как непосредственное соединение друг с другом аниона активного метинового соединения с катионом диазония. Это можно видеть из приведенного ниже уравнения, в котором полный заряд показан у атомов, соединяющихся в ходе реакции друг с другом. [c.149]

Обращаясь к кислородным соединениям серы, напомним сперва, что кислоты, отвечающие хлору, фосфору и углероду, суть окисленные водородистые соединения этих элементов, а потому, представляя окисление сероводорода, можно получить понятие о кислотных гидратах серы или о нормальных кислотах серы [c.204]

Для обнаружения элементарной серы в твердом органическом исследуемом материале можно применить также реакцию плавления с бензоином, описанную на стр. 640. В этом случае в результате протекания чувствительной окислительно-восстановительной реакции образуется сероводород. Присутствие неорганических и органических соединений серы не мешает выполнению этой реакции. [c.642]

Механизм окисления соединений серы соответствующими бактериями изучается подробно. Известны многие ферменты систем, осуществляющих эти процессы. Во всех случаях важную роль в них приписывают фосфатам. Предполагается субстратное фос-форилирование, а также образование смешанного ангидрида, включающего и серу, и фосфат. Существование таких соединений подтверждалось хроматографией с радиоактивными серой и фосфатом, причем на хроматограммах были получены вещества, включающие обе метки. [c.121]

Химические свойства соединений серы. По своим свойствам сера близка к кислороду. Но в отличие от него она проявляет в соединениях не только степень окисления —2, но и положительные степени окисления +2, +4 и +6. Для серы, как и для кислорода, характерна аллотропия — существование нескольких элементных веществ — ромбической, моноклинной, пластической серы. Вследствие меньшей электроотрицательности (2,5) по сравнению с кислородом (3,5) способность к образованию водородных связей у серы выражена слабее. Для серы характерно образование устойчивых полимерных гомоцепей, имеющих зигзагообразную форму [c.357]

Рассмотренные выше методы получения сульфокислот заключаются в введении сульфогруппы в молекулы различных соединений. Ниже будут рассмотрены реакции, применяемые для получения одной сульфокислоты из другой путем введения или отнятия других радикалов. Так как эти реакции по большей части не представляют особенного интереса для химии органических соединений серы, они разобраны вкратце. Поведение сульфокислот при галоидаровании, нитровании и сплавлении со щело- [c.155]

Важнейшим элементом среди них (и наиболее типичным) является сера. Природная сера (лат. sulfur) состоит из четырех стабильных изотопов 8(95,02%). (0,75%). (4,21%), (0,02%). Русское название элемента происходит от древнеиндийского (санскритск.) сира — светло-желтый. В номенклатуре химических соединений производные серы часто обозначаются приставкой тио (от греч. тейон — божественный). [c.113]

Круговорот серы в природе. Из всех многообразных типов неорганических соединений серы, которые можно получить в лаборатории, лишь немногие способны к сколько-нибудь продолжительному существованию в природных условиях. Наряду с громадными количествами сульфатов и сульфидов только в сравнительно редких случаях встречаются залежи самородной серы и лишь как случайные и временные образования — сероводород и сернистый газ. Таким образом, неорганическая химия серы в земной коре и на ее поверхности имеет в настоящее время дело почти исключительно с тремя типами соединений Н2504, НгЗ (включая их соли) и отчасти свободной 3. [c.343]

Исследования показали [24], что при адсорбщш Ог на углях концентрация ПМЦ уменьшается. По данным этой работы, при адсорбции одной молекулы Ог может исчезать несколько десятков парамагнитных центров. Взаимодействие НаЗ с коксом происходит, вероятно, после его диссоциации иа элементарную серу и водород. Предварительный распад НгЗ может идти через стадию хемосорбции на поверхности кокса, так как двух- и трехатомные газы на поверхности углеродистых веществ легко диссоциируют на компоненты. Наличие ненасыщенных связей на поверхности кристаллитов будет несомненно препятствовать движению за пределы частип кокса осколков молекул — продуктов распада термически нестойких органических соединений серы. При этом сера будет сосредоточиваться иа наиболее активных центрах поверхности кокса. Исходя из неоднородности структуры углеродистых материалов, наблюдаемой до температур 2000—2600 С, удалось [139] теоретически обосновать и экспериментально подтвердить зависимость энергии активации адсорбции и десорбции различных газов на неоднородных поверхностях от степени нх заполнения газами. По аналогии с этим, а также в соответствии с представлениями, изложенными в работе [180], в процессе хемосорбцин серы на активной поверхности кокса с увеличением степени ее заполнения энергия активации процесса сульфуризации должна повышаться. В стадии десорбций — при разрушении сероуглеродных комплексов — наоборот, энергия активации должна быть низкой на начальной стадии и увеличиваться к концу обессеривания. [c.210]

В качестве сырья используют фракции С3-С4, изобутан-изобутиленовые смеси (90 10 - 50 50), бутан-бутеновые фракции. Катализатором служат растворы А1С1з в хлоралканах или аренах. Молекулярная масса и выход продуктов существенно зависят от содержания в сырье я-бутиленов, диенов, соединений серы и аммиака [4,5]. Однако при получении низкомолекулярного ПИБ использование регуляторов нецелесообразно. Молекулярная масса легко регулируется температурой реакционной массы (рис.7.9). Поэтому в случае применения ПИБ для вязкостных присадок и серии октолов полимеризацию проводят при относительно высоких (в том числе положительных) температурах. Молеку- [c.297]

При очистке газа с высоким содержанием соединений серы отработанный пвтяотитель ГИАП-10 можно регенерировать и использовать повторно без выгрузки из очистного аппарата..Регенерация поглотителя заключается в окислении сульфида цинка кислородом при 500—550 °С. В связи с тем, что процесс регенерации экзотер-мичен, а перегрев поглотителя приводит к снижению его активности для регенерации следует использовать смесь инертного газа (азота) с воздухом (начальная концентрация кислорода в смеси 0,5%), чтобы скорость выделения серы соответствовала образованию не более 1-10" 2 кгс/м газа. Объемная скорость дутья при регенерации [c.311]

Элементная сера химически активна и взаимодействует почти со всеми элементами, за исключением азота, иода, золота, платины и инертных газов. При комнатной температуре во влажном воздухе сера слабо окисляется с образованием следов ЗОо или Н2304. При 280° С она горит в кислороде, а при 360° С — в воздухе с образованием ЗОа и ЗОд. Смесь паров серы и кислорода взрывается. В особых условиях могут быть получены неустойчивые окислы серы. При действии тлеющего разряда на смесь ЗО2 с парами серы образуется моноокись 30 — бесцветный газ, устойчивый при сравнительно высокой температуре при низкой же температуре в зоне тихого разряда моноокись диспропорционирует 330 ЗО2 -Ь + З2О. При взаимодействии серы с совершенно безводной ЗОд образуется полуторная окись 320д — голубоватые кристаллические чешуйки, тотчас же разлагаемые водой. При действии тихого электрического разряда на смеси ЗО2 и О2 или ЗОд и О2 образуются высшие кислородные соединения серы. Семиокись 8207 (маслянистые капли, затвердевающие при 0° С) легко разлагается с выделением кислорода, особенно в присутствии воды. Четырехокись ЗО4 — твердое белое вещество, плавящееся с разложением при +3° С, сильный окислитель. Установлено, что высшие окислы 304, З2О7, ЗдО]д представляют собой полимеры, отвечающие формулам (30д,д) . (30д,в)з.. [c.17]

Поэтому естественно, что технический прогресс в вопросах очистки металлургических газов от соединений серы с выпуском серной кислоты в значительной степени связан с применением кислорода в технологических процессах. Использование последнего обеспечивает получение газов с повышенным содержанием 802 позволяет утилизировать все газы для производства серной кислоты, серы и других продзжтов увеличивает степень извлечения серы и сокращает выбросы ее диоксида непосредственно в сернокислотном производстве. [c.398]

Разд. 1. Соединения благородных газов и бэра обычно довольно подроб- о рассматривают в книгах по общей неорганической химии, их структура, описанная в гл. 3, особенно подробно освещена в книге Wells a. Аналогичное положение с соединениями серы с азотом. В этой книге основные данные взяты из литературы, посвященной теории атомов, и по этой тематике нет монографий, а по свойствам одно- и двумерных металлов можно рекомендовать следующие обзоры [c.312]

Интересно отметить, что не только соединения некоторых тяжелых металлов, но и некоторые неметаллы и их соединения (особенно иод) являются активными катализаторами гидрогенизации. I. О. Раг-benindustr e [герм. пат. 678808 (1939)] запатентовало применение для гидрогенизации галоидсодержащих катализаторов, как галоидные соединения серы. Галогены или галогениды металлов могут применяться также вместе с окислами металлов или сернистыми катализаторами. Пиер, Симон и Эйзенхут [ам. пат. 2177346 (1939)] рекомендуют гидрогенизовать асфальтовые материалы в присутствии галоидов, галоидных соединений серы или фосфора и галогенидов аммония, в присутствии летучих органических галоидных соединений,, например, четыреххлористого углерода. Другие катализаторы гидрогенизации (окислы металлов или их сернистые соединения) могут применяться одновременно. [c.201]

Учитывая данные рентгеноструктурного анализа, приведенные выше (Рис. 1), сера, введенная в нефтяной остаток, уже при невысоких температурах связывается с асфальтеновой и парафиновой частью сырья. При последующем термоокислении этот процесс продолжается и сопровождается образованием сульфидов и выделением Н З. По мере расходования элементарной серы интенсивность выделения сероводорода падает Образовавшиеся сульфиды под действием кислорода воздуха частично окисляются до сульфоксидов и далее до сульфонов, которые под действием температуры разлагаются до низших сульфидов и 30 . Увеличение выхода диоксида серы именно во второй половине эксперимента можно объяснить стерическими затруднениями доступа кислорода воздуха к атомам серы, находящимся в структуре сероорганических соединений, и необходимостью достаточного времени для последовательного окисления сульфидов до термически неустойчивых сульфонов. [c.63]

Соединения серы проявляют большую нуклеофильную реакционную способность, чем их кислородные аналоги, и реакции замещения серусодер-жащими нуклеофилами часто протекают в очень мягких условиях и дают высокие выходы. К важнейшим реагентам, содержащим нуклеофильные атомы серы, принадлежат сероводород, гидросульфид-ион (HS ), меркаптаны (RSH и ArSH), меркантпд-ионы, тиоцианат-ионы (S N ) и дисульфид-ионы Зг . Уходящими группами обычно бывают ионы галогена, сульфонат- и сульфат-ионы, а также вода (от сопряженных кислот спиртов). [c.215]

Случаи разрушений стальных конструкций, вызванные наво-дороживанием металла при стимулирующем действии серы, по-видимому, в действительности значительно более часты, но не все они правильно интерпретируются. Иногда разрушение статически напряженной стали в присутствии соединений серы квалифицируют как коррозионное растрескивание, хотя в действительности речь должна идти о статической водородной усталости или же комбинации этих двух механизмов разрушения. Например, разрушение подвесного моста через реку Огайо (США), происшедшее в 1967 г. и повлекшее за собой гибель 46 человек, связано, по-видимому, с иаводороживанием одной из штанг из углеродистой стали 1060, выполнявшей опорные функции канатов. В пользу этого довода свидетельствует повышенное содержание серы на поверхности трещины, разрушившей штангу толщиной 5 см. Сера попала на поверхность стали из атмосферы, загрязненной сернистым газом и сероводородом [424]. [c.156]

В этом методе конверсии применяется никелевый катализатор, чувствительный к отравлению соединениями серы. Поэтому газ перед конверсией должен быть очищен от сероводорода, GOS, S2, тиофена и других органических соединений серы до содержания ее менее 5 мг/нм . Органические соединения серы удаляют из газа путем восстановления их до сероводорода при 350—450° в присутствии окислов железа, цинка,, боксита, тиомолибдата. Сероводород далее поглощается болотной рудой (люкс-масса, лаут-маоса, стр. 190) либо раствором моноэта,ноламина. Иногда органические соединения серы окисляют при 160—280° до сернокислого натрия на подщелоченной люкс-массе. Очистка от серы коксового газа, содержащего непредельные соединения, реагирующие с катализаторами, еще ае впол,,не освоена. [c.110]

Хотя сульфинильные соединения могут быть получены воеста-новлением различных сульфонильных производных, предпочитают использовать сульфонилхлорнды КЗОаС , поскольку они легкодоступны. При действии на них многих восстановителей не происходит восстановления до тиолов или других соединений серы (И). Кроме того, во многих случаях восстановление может проводиться при наличии в молекуле субстрата других реакционноспособных или восстанавливаемых групп, Существуют два типа реагентов, гетеролитически расщепляющих связь сера—хлор, вследствие чего атом серы приобретает пару связывающих электронов и таким образом, формально восстанавливается. К первому типу относятся реагенты — доноры электронов, обычно металлы, под действием которых из сульфонилхлорида образуются сульфинат- и хлорид-ионы. Ко второму типу относятся нуклеофильные реагенты, под действием которых, по-видимому, происходит замещение атома хлора с вытеснением сульфинат-иона. [c.492]

Рис. VIII.11. Хроматограмма загрязненного воздуха (0,05 мл), содержащего 0,3—16 пг низкомолекулярных соединений серы [64], полученная на колонке (2 м х 4 мм) с Карбопаком В, содержащим 1 % нитрилсиликона ХЕ-60 и 1,5% Н3РО4, при 65°С, с последующим фторированием разделенных газов до гексафторида серы и фиксированием конечного продукта с помощью ЭЗД.

Сложной задачей является извлечение органических соединений серы из нефтепродуктов. Сера присутствует в нефти в виде различных соединений сероводорода, сероуглерода, меркаптанов и тиофенолов, тиоэфиров, полисульфидов, производных тнофена и тнофана и др. Сернистые соединения в нефти приводят к появлению неприятного запаха и нежелательной окраски нефтепродуктов, к ухудшению их стабильности, вызывают коррозию аппаратуры, ухудшают антндетонационные и антиокнслительпые свойства бензина. В 1 млн. т добываемой сернистой нефти содержится около 15 тыс. т органических соединений серы с т. кип. 100— 300 °С. В настоящее время органические соединения серы из нефти в промышленном масштабе не выделяют, хотя они могут найти широкое применение в народном хозяйстве. Нефтяные сульфоксиды, полученные окислением нефтяных сульфидов, могут быть использованы в гидрометаллургии в качестве экстрагентов [41— 43] в сельском хозяйстве как биологически активные вещества [44] в качестве ингибиторов окисления минеральных масел [45], пластификаторов [46] и антиобледенителей [47]. [c.202]

В виде соединений сера содержится в различных минералах, например, в свинцовом блеске РЬЗ, пирите ГеЗг, гипсе Са304.2Н20 и др. Соединения серы обычно содержатся в вулканических газах. Они содержатся также в водах некоторых минеральных источников. Сера—элемент, необходимый для жизни животных и растений, она входит в состав их белковых молекул. При гниении животных и растительных остатков сера выделяется в виде ядовитого, дурно пахнущего газа — сероводорода НаЗ. [c.116]

Сера имеет весьма важное и разнообразное применение. Она применяется для борьбы с вредителями сельского хозяйства, особенно на виноградниках и хлопковых полях. Сера применяется в резиновой промышленности для вулканизации каучука. Природный и синтетический каучук приобретают свои ценные свойства лишь после обработки их серой или некоторыми соединениями серы. Сера применяется для приготовления черного пороха, спичек, сероуглерода и ряда других продуктов. В США сера идет для получения серной кислоты, у нас же для этой цели служат главным образом природные соединения серы, колчеданы. Сера арименяется в медицине и ветеринарии в разных случаях, главным образом как средство борьбы с чесоточным клещом (в мазях). [c.118]