Амминные комплексы металлов

Для образцов, которые очень непрозрачны, спектр можно получить, используя суспензию, нанесенную очень тонким слоем на внешнюю поверхность стеклянного конуса. Такая кювета показана на рис. 6, в она использовалась для получения спектров амминных комплексов металлов [31]. [c.25]

Г. Амминные комплексы металлов [c.69]

Когда мы пишем, что ион Со находится в водном растворе, неявно предполагается, что речь идет не об изолированном ионе, а что к нему координированы молекулы гидратной воды. Следовательно, химия комплексных ионов в растворах в сущности является химией замещения одного молекулярного или ионного лиганда в координационной оболочке металла другим лигандом. Тем не менее принято для простоты записывать, например, образование амминного комплекса Со , как если бы речь шла о присоединении NHj к двухзарядному иону кобальта [c.242]

NH при его взаимодействии с кислотами и к образованию аммино-комплексов [Ме(МНз) ] при взаимодействии с катионами металлов (см. гл. 5 5.2). Из-за летучести аммиака его координационные соединения разлагаются при нагревании, чему способствует щелочной характер среды. На этом основано получение аммиака в лаборатории [c.341]

В отличие от всех других функциональных производных углеводородов амины являются классическими лигандами — сильными комплексообразователями. С ионами -металлов они образуют чрезвычайно устойчивые комплексы. При этом амминные (комплексы с МНз) и аминные комплексы (комплексы с аминами) Со , настолько устойчивы, [c.173]

В экспериментальной части приведены результаты исследования аммиачных и этилендиаминовых комплексов металлов. Наличие полной библиографии делает книгу ценным справочником по амминам металлов. [c.4]

Получение комплексов металлов обычно предусматривает реакцию между молекулой соли и какой-либо другой молекулой или ионом (гл. IV). Многие ранние работы были проведены с аммиаком получающиеся комплексы были названы амминами металлов. Было обнаружено, что другие амины и такие анионы, как N0 , N05 и С1 , также образуют комплексы металлов. При помощи этих анионов было приготовлено много соединений, каждое из которых сначала было названо по имени химика, который его получил (табл. 1). Некоторые из этих названий сохранились до сих пор но скоро оказалось, что такая номенклатура неудовлетворительна. [c.12]

Исследования инфракрасных спектров амминных комплексов переходных металлов. [c.162]

Амминные комплексы переходных металлов при взаимодействии с ацетоном способны превращаться в соединения с внутрисферными молекулами основания Шиффа, например, по. реакции [c.383]

Следовательно, с помощью приведенных уравнений можно просто рассчитать значения а для данных концентраций компонентов, участвующих в побочных процессах. Можно построить кривую зависимости значения а для металлов, образующих амминные комплексы, от концентрации аммиака или кривую зависимости значения 1 а слабых кислот от значения pH среды и т. д. (рис. 2 и 3). Используя значения а из этих и других по- [c.33]

Рис. 2. Зависимость значения а ионов некоторых металлов, образующих амминные комплексы, от концентрации аммиака.

Аммиакатами (амминами) называются комплексы, в которых лигандами являются только молекулы аммиака. Аммиакаты, устойчивые как в растворе, так и в кристаллическом состоянии, образуются с участием ионов металлов, имеющих на внещнем уровне -электроны. [c.111]

Аммины, или амминокомплексы. или аммиакаты, или аммиачные комплексы металлов — координационные соединения металлов, содержащие молекулы координированного (т. е. связанного с атомом металла) аммиака. Молекулу аммиака, выступающую в роли монодентатного лиганда, называют аммином. Молекула аммиака связана с атомом металла донорно-акцепторной координационной связью через атом азота по схеме М<-ННз. Донор электронной пары — атом азота, акцептор электронов — атом металла. Направление стрелки, обозначающей донорно-акцепторную связь, указывает направление донирования электронов. Аммины могут быть комплексами катионного типа (например, [Р1(ЫНз)4]С12). Часто к амминам относят также комплексы, содержащие, кроме аммиака, другие лиганды (на1фимер, [Р1СЬ(ННз)2]), хотя, строго говоря, подобные соединения амминами не являются. Широко используются в химическом анализе. [c.204]

Структуры амминных комплексов кобальта. Рентгеноструктурные исследования позволили установить строение многих амминов кобальта. При исследовании каждого отдельного сое- 1,инсния особый интерес могут представлять разные аспекты строения длины связей, способ присоединения лигандов к металлу, их взаимное расположение (геометрическая изомерия) или общая стереохимия в случае более сложных (миогоядер- [c.373]

Интересно было продолжить эти исследования, изучив аммины других металлов, и в каждом случае определить строение комплексов и их ступенчатые константы устойчивости. Такие исследования позволили бы более глубоко понять как значение координационного числа, так и теории Вернера в целом. С этой целью ранее начатое изучение амминов было продолжено в настоящей работе на аммиачных соединениях следующих ионов металлов [c.15]

При расчете п и р[еп] предположили, что молекулы этилендиамина, связанные в комплекс с ионами металла, не проявляют основных свойств. Это, конечно, заранее исключается при условии, что этилендиамин занимает только два координационных места. Данное предположение хорошо согласуется с тем фактом, что устойчивость во всех изученных случаях значительно больше, чем у соответствующих систем аммиачных комплексов (см. стр. 94) и что кривые одинаковой формы имеют конечное значение п = 3. Правда, известны комплексы платины, у которых епН+ является комплексно связанной частицей (см. стр. 95), но мало вероятно, что такие комплексы, даже при минимальных их концентрациях, термодинамически устойчивы в изученных здесь системах комплексов металлов. Кроме того, поскольку ввиду относительно незначительного гидролиза ионов данных металлов (см. табл. 9, стр. 77) исключено, что образование гидроксо-комплексов будет мешать образованию амминов, казалось бы, имеются все основания для расчета констант устойчивости данных амминов по найденным кривым образования. [c.224]

Настоящая работа посвящена изучению образования амминов металлов в растворах солей металлов, содержащих аммиак или этилендиамин. Образование амминов изучали главным образом при помощи стеклянного электрода. Общее представление об объеме и характере исследования можно получить, изучив рис. 21 и 22. На рис. 21 показаны области существования отдельных аммин-ионов металлов в исследованных системах аммиачных комплексов. На оси ординат отложены концентрации различных амминовых комплексов в молярных процентах, на оси абсцисс — ра[ННз]-функция, которая при концентрации аммиака менее 1 н. равна отрицательному логарифму молярной концентрации свободного аммиака . Кроме кривых распределения систем комплексов меди, все кривые рассчитаны на основании констант устойчивости, определенных в данной работе (большей частью для 2 и. раствора нитрата аммония при 30° — см. рис. 21). [c.294]

Использование смешанных растворителей приводит к появлению двух общих проблем. Если происходит селективная сольватация [11, 181а], то константы ассоциации, полученные в двух разных средах, относятся к разным реакциям. Вероятно, если молярная доля воды больше, чем примерно 0,8, селективной сольватации комплексов металлов не происходит, так как вальденовское произведение предельной электропроводности и вязкости постоянно для ряда систем с большим содержанием воды [75, 148, 149]. В неводных средах ионы металлов и их комплексы не гидратируются и, вероятно, даже не сольватируются, и многие реакции ассоциации были изучены в безводных средах [86, 152, 199, 224, 257, 301]. Стандартное состояние для стехиометрических констант ассоциации выбирается для каждой конкретной среды (растворенные вещества плюс растворители). Предпринимались попытки элиминировать зависимость от концентрации электролита (вторичный эффект среды по Оуэну [123]), с тем чтобы относить стандартное состояние только к смеси растворителей [62, 75, 148, 149], но эти попытки вызывают возражения, изложенные в разделе II, 1, А. За исключением, возможно, амминов металлов, константы ассоциации большого числа разнообразных комплексов металлов, содержащих неорганические [284] и органические [283] лиганды, возрастают при уменьшении диэлектрической проницаемости среды. Это изменение происходит в направлении, ожидаемом на основании электростатических соображений, но влияние органических растворителей (первичный эффект среды по Оуэну [123]) на константы ассоциации не проанализировано. [c.69]

Для получения комплексов металлов можно использовать и прямую реакцию между безводной солью и жидким лигандом. Во многих случаях жидкий лиганд, взятый в большом избытке, служит также и растворителем для реакционной смеси. Метод применим для синтеза амминов металлов, получающихся при добавлении соли металла к жидкому аммиаку с последующим выпариванием и высушиванием. Выпаривание легко проходит при комнатной температуре, так как аммиак кипит при —33°. Полученный сухой остаток представляет собой в основном аммин металла. Например, М1(МНз)е]С12 можно получить этим [c.98]

Инфракрасные спектры комплексов металлов. I, Влияние координации на инфракрасные спектры аммино-, роде-нато- и азидокомплексов, [c.164]

Формула (4.92) для условной константы устойчивости комплекса металл — индикатор не учитывает влияния образования других, конкурирующих комплексов (гидроксо-комплексов, амминных комплексов) титруемого металла, вследствие чего выражения, в которые входит эта константа, дают значения рМ. Поскольку приводимые в литературе экспериментальные значения рМ (обозначаемые иногда рМпер) также отвечают концентрации свободного иона металла М, значения рМ, полученные с помощью условной константы из выражения (4.92), можно применять для непосредственного сравнения. Коэффициенты побочных реакций а в этом выражении относятся к равновесным реакциям протонирования свободного индикатора (агп) и комплекса металл — индикатор (амгп). Индексы этих комплексов здесь упрощены (вместо И, употреблен индекс 1п, а вместо МНДп —М1п). Для данного pH этим коэффициентам побочных реакций соответствуют значения, которые можно оценить с помощью выражений, приведенных в разд. 3.2.5. [c.315]

Гидроокись N1 (0Н)-2 осанаается из водных растворов солей при добавлении гидроокисей щелочных металлов в виде объемного зеленого геля, который кристаллизуется при продолжительном стоянии. Она легко растворяется в кислотах (ПР=2-10 "), а также в водном аммиаке с образованием аммино-комплексов. Кристаллическая гидроокись представляет собой индивидуальное соединение, которое, подобно другим гидроокисям двухвалентных металлов первого ряда переходных элементов, имеет структуру Mg (ОН)а-. Гидро- [c.296]

На рис. 11-3 представлена зависимость [4] между условными константами образования и pH для комплексов металлов с ЭДТА с учетом влияния pH на величину а 4- и влияния гидроксокомплексов на величину м [см. уравнение (7-17)]. Как видно из рисунка, условные константы меньше термодинамических констант, приведенных в табл. 11-2. Как правило, для каждого иона металла существует оптимальное значение pH [21]. Так, для цинка условная константа приближается к Лму = 16,5 только в одном интервале pH. Кривые на рис. 11-3 характеризуют максимальные значения условных констант, поскольку обычно в реакционную систему вводят дополнительные комнлексанты. Концентрация дополнительного комплексанта, как правило, значительно выше, чем концентрация ионов металла, поэтому значение м уменьшается и является функцией pH, а также зависит от природы и концентрации дополнительного комплексанта. Кроме того, если возможно образование амминного комплекса, то соответствующие кривые (см. рис. 11-3) располагаются еще ниже. Часто титрование с помощью ЭДТА проводят в присутствии буферных растворов системы аммиак — хлорид аммония, которые служат не только для установления необходимого значения pH, но также [c.218]

Частота валентного колебания М—N особенно интересна, так как она дает прямую информацию о координационной связи. Вследствие сравнительно большой массы атома металла и малой прочности координационной связи валентное колебание М—N должно проявляться в низкочастотной области. Хилл и Розенберг [8], а также Кобаяши и Фушита [9] предположили вначале, что полосы между 850 и 650 см в амминных комплексах обусловлены валентными колебаниями М—N. Однако было показано, что эти полосы относятся к маятниковым колебаниям NH3 [1, 2]. [c.201]

Повышенная устойчивость комплексов, содержащих хелатные циклы, называется хелат-эффектом. Наибольщий вклад в хелат-эффект вносит энтропийный фактор, который можно трактовать, исходя из статистических или вероятностных позиций. Повышенная устойчивость хелатных комплексов может быть обусловлена отличием их диссоциации от диссоциации нехелат-ных комплексов. Рассмотрим, например, этилендиаминовый и аммин-комплексы. Если молекула аммиака отрывается от комплекса, то она переходит в раствор, и вероятность ее возвращения в координационную сферу комплекса мала. С другой стороны, если одна аминогруппа этилендиамина отрывается от комплекса, то комплекс сохраняется благодаря тому, что вторая аминогруппа продолжает быть связанной с центральным атомом. Оторвавшаяся группа лишь немного сдвигается от первоначального положения и может снова присоединиться к атому металла. Поэтому этилендиаминовый комплекс обладает меньшей вероятностью диссоциации и, следовательно, должен быть более устойчивым, что и подтверждается экспериментально. [c.358]

Иная картина наблюдается для смол со слабокислотными функциональными группами. В этих смолах металл-амминные комплексы менее устойчивы, чем в воде. В случае смол с карбоксильными группами, по-видимому, существует общий эффект нестойкости, эквивалентный 1,5—2 логарифмическим единицам, т. е. кривая зависимости п от pNHg смещена в сторону меньших значений pNHg на 1,5—2 единицы. По-видимому, максимум, соответствующий обменной емкости, не должен уменьшаться [241. Однако комплексообразующие иминодиацетатные группы бло- [c.362]

Существуют различные способы синтеза трифторацетилацетонатов металлов, и во многих случаях они могут оказаться даже иредночтительнее метода, нредусматрива-ющего исиользование трифторацетилацетоната аммония. Для металлов, легко образующих амминные комплексы, лучше избегать применения аммониевой соли. Создание буферного раствора или нейтрализация могут быть эффективно осуществлены с помощью ацетата или карбоната натрия, едкого натра или кали [73]. [c.58]

Спектроскопия КР широко используется при изучении скелетных колебаний амминных комплексов. Обычно в случае соединений тяжелых металлов валентное колебание металл—азот, активное в ИК-спектре, имеет очень низкую интенсивность и часто не может быть обнаружено в ИК-спектрах [31]. Несмотря на преимущества спектроскопии КР, выполнено всего лишь несколько исследований амминных комплексов. Главная причина этого заключается в поглощении образцами синей линии ртутного разряда. В ранней работе Дамашун [319] привел частоты КР для аммиачных растворов Си (II), 2п(П) и С<1(П), отнесенные этим автором к валентным колебаниям связи металл—азот. [c.69]

В целом ИК-спектры вполне удовлетворительны для исследования внутренних колебаний амминных групп, и спектры КР в этом случае дают мало дополнительной информации. Эти колебания имеют довольно низкую интенсивность в спектрах КР, и, как сообщают Клегг и Холл [324], а также Хаас и Холл [29], в спектрах водных растворов наблюдаются только частоты валентных колебаний металл—азот. Данные по амминным комплексам собраны в табл. 9. [c.71]

Я. Бьеррум [12] при изучении аммиачных комплексов (амминов) различных металлов определял концентрацию свободных молекул аммиака путем измерения pH раствора. Измерения pH проводились со стеклянным или водОродным электро- [c.49]

Очень высокая константа устойчивости первой стадии образования комплекса иодида с Ag(I) обусловливается донорной я-связью, возникающей вследствие переноса электрона от металла к лиганду. ( -Электронные орбитали, участвующие свободными я-орбиталями первого лиганда в донорных я-связях, в значительной степени менеее доступны для второго лиганда [4]. В то же самое время значение lg/ 2 больше lgД l в амминных комплексах серебра, так как комплекс [Ag(NHз)+] имеет линейную структуру, оптимальную для серебряных комплексов, тогда [c.24]

Номенклатура комплексных соединений. В соответствии с правилами ИЮПАК в названия комплексов входят названия как лигандов, так и комплексообразователей, причем вначале указываются лиганды (в алфавитном порядке), а затем комплексообразователи. К анионным лигандам добавляют окончание -о (например, С0 — карбонато СЫ — циано Ыз" — азидо ОН — гидроксо), нейтральные лиганды имеют те же названия, что и молекулы, за исключением НгО (акво), ЫНз (аммин), СО (карбонил). Названия комплексных анионов содержат суффикс -ат (например, феррат, никелат, хромат). Число лигандов в комплексе обозначают граческими приставками (ди, три, тетра, пента, гекса и т.д.). Степень окисления металла в комплексе указывается в скобках после названия комплекса. Если металл образует ион с одной степенью окисления, то она в название комплекса может не входить. Приведем некоторые примеры названий комплексных соединений [2п (ЫНз)4] СЬ — дихлорид [c.289]

Из неметаллических комплексных катнонов наиболее часто встречаются ион аммонкя NHj и ион гидроксония Н3О+. В металлических комплексных катионах в центре комплекса располагается атом или ион металла, а вокруг него координируются анионные и нейтральные лиганды. В качест1 е комплексообразователей чаще всего выступают металлы В-групп и металлы IIIA, IVA и VA групп периодической системы. В качестве лигандов анионного типа могут выступать галид (F-, С1-, Вг- I-)-, оксид (0 )-, гидроксид (ОН-)-, сульфид (S -)-, цианид ( N-) , роданид ( SN-)-, сульфат (50 -)-, нитрат (N0,)-, нитрит (NO2 )-, карбонат (С05 )-ионы и хр. В качестве нейтральных лигандов наиболее часто встречаются полярные молекулы воды, аммиака, окиси углерода (аква-, аммино-, карбонильные группы) и другие нейтральные, но полярные (или легко поляризующиеся) молекулы. [c.12]

АММИАЧНАЯ СЕЛИТРА то же, что аммония нитрат. АММИНЫ [от амм(иак) (аммиакаты, амминокомплек-сы), координационные соед., содержащие в кач-ве лигандов одну или неск. молекул NH3. Последнюю в роли лиганда наз. аммин она связана с центр, атомом металла через атом N. Различают А. анионного типа (напр., К [Pt lj (NH3)]), катионного (напр., [Р1(ЫЩ4]С1 ) и комплексы-неэлектролиты (напр., [Pt lj(NH3)2] . В зависимости от числа молекул координированного NH3 А. часто подразделяют на моно-, ди-, три-, тетр-, пент- и гексам-мины. [c.151]