Соединения с эпоксидными группами

Методы титрования в неводных средах используются для определения различных функциональных групп в органических и высокомолекулярных соединениях карбоксильной группы в полиэфирах, карбоксильных и аминогрупп в полиамидах, основных групп в желатине, бензоильной и карбонильной групп в других мономерных и полимерных соединениях, эпоксидных групп в эпоксидных смолах и т. д. [1( 7—112]. [c.304]

При взаимодействии диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами и другими соединениями, функциональные группы которых содержат подвижные атомы водорода, получаются полиэфиры или эпоксидные олигомеры [c.79]

Катализаторами реакции служат щелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. В отсутствие катализаторов реакция с гликолями протекает очень медленно и ее скорость увеличивается с повышением кислотности спирта (особенно при замене гликолей двухатомными фенолами). Линейные олигомеры имеют степень полимеризации не более 5—6. Большой избыток диэпоксидного соединения вызывает предпочтительное образование концевых эпоксидных групп. При нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит наращивание молекулярно и образование сетчатого полимера. [c.80]

Эпоксидные смолы представляют собой полимерные соединения, в макромолекуле которых содержатся эпоксидные группы [c.194]

Имеется еще одна качественная реакция на эпоксидные соединения, основанная на возникновении розового окрашивания при кипячении водного раствора /г-фенилендиамина с веществом, содержащим эпоксидную группу. Реакция применяется для определения эпоксидных групп в эпоксидных полимерах (при отсутствии или после предварительного удаления других полимеров). [c.130]

Для обнаружения эпоксидных соединений могут быть использованы также методы инфракрасной спектроскопии . Соединения, содержащие эпоксидные группы, дают примерно при 8 мк характерную полосу поглощения и, кроме того, еще две другие полосы, положение которых может несколько изменяться в зависимости от вида соединения. [c.131]

При определении концевых эпоксидных групп методом спектро-фотометрии в ближней инфракрасной области установлено, что для концевых эпоксидных групп характерны отчетливые полосы поглощения при 1,65 и 2,20 мк, причем последняя намного интенсивнее. Авторы предлагают определять содержание концевых эпоксидных групп по интенсивности поглощения при указанных длинах волн. Метод проверен на семи соединениях при концентрациях от 10 мкг мл до 100% относительная ошибка определения равна 1—2%. В качестве растворителя применялся четыреххлористый углерод. Определению не мешают другие циклические соединения, содержащие кислород, а также непредельные соединения, содержащие конечную СНа-группу, например октен-1. Возможно определение непредельных и эпоксидных соединений из одной навески. Метод может быть использован для быстрого определения эпоксидов в различных смесях. [c.137]

Соли аминов количественно реагируют с эпоксидными группами только при нагревании. В этом случае могут быть получены завышенные результаты, так как после перехода всех эпоксидных групп в хлоргидринные в присутствии аминов могут реагировать и гидроксильные группы исследуемого соединения. Этот недостаток устраняют, сокращая до минимума количество применяемого амина. [c.95]

Существуют методы определения эпоксидных групп, основанные на их взаимодействии с сульфитами и тиосульфатами (избыточное количество тиосульфата титруется стандартным раствором иода). Анализ соединений, содержащих третичные [c.95]

Выполнение анализа, а) Для соединений с содержанием эпоксидных групп до 30%. В коническую колбу вместимостью 50 мл вносят навеску образца 0,1 г, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты, 5 капель 0,1%-ного раствора индикатора кристаллического фиолетового. Содержимое колбы титруют раствором бромистоводородной кислоты из микробюретки до перехода окраски раствора из фиолетовой в устойчивую синюю. [c.96]

К эпоксидным смолам относят и алициклические соединения, имеющие несколько эпоксидных групп, из которых хотя бы одна находится в цикле. Это в основном не олигомеры, а индивидуальные соединения, получаемые окислением органических молекул с ненасыщенными связями. Таким же путем получают и олигомерные эпоксидированные полиолефины, в молекулах которых эпоксидные группы расположены вдоль основной цепи [3, с. 97—103]. Все перечисленные продукты производят в промышленных масштабах. [c.7]

Эпоксидные смолы (ЭС) представляют собой жидкости различной вязкости или твердые продукты, содержащие эпоксидные группы. ЭС получают при взаимодействии гидроксилсодержащих соединений, например двухатомных фенолов, низкомолекулярных феноло-формальдегидных смол, многоатомных спиртов или аминов с эпихлоргидрином. Наиболее распространены ЭС ступенчатой полимеризации дифенилолпропана с эпихлоргидрином. Типовая структура смолы представлена ниже [c.181]

Присутствие в молекуле эпоксидных смол двух ти-по.в функциональных групп позволяет отверждать их соединениями, способными взаимодействовать не только с эпоксидными, но и с гидроксильными группами. Поэтому ассортимент отвердителей эпоксидных групп весьма велик. Ими могут быть и индивидуальные — мономерные соединения и олигомеры, и полимеры. В зависимости от этого механизм процесса отверждения имеет поликонденсационный или полимеризационный характер. [c.215]

Одним из перспективных направлений синтеза эпоксидных полимеров являются циклоалифатические эпоксидные соединения В эту группу пленкообразующих веществ входят мономерные циклоалифатические соединения, содержащие не менее двух эпоксидных групп [c.117]

Например, для эпоксидных красок применяют различные цианамиды, ароматические амины, многоосновные кислоты и их ангидриды, а также ряд других соединений В качестве ускорителей отверждения используют соли металлов (2п, С(1, Н ) и карбоновых кислот, комплексы аминов с металлами и другие Для полиэфирных красок в качестве отвердителей нашли применение многоосновные кислоты и ангидриды кислот, меламиноформальдегидные олигомеры, эпоксисоединения и другие соединения и олигомеры содержащие карбоксильные, гидроксильные или эпоксидные группы Для отверждения полиуретановых красок служат в основном блокированные ( скрытые ) изоцианаты [c.373]

Эпоксидные смолы имеют в молекуле полимера характерные для них, конечные эпоксидные группы. При взаимодействии с отвердителями аминами, кислотами или ангидридами, смолы, имеющие в своих линейных цепях реактивные группы, затвердевают как при комнатной, так и при повышенной до 200 °С температуре, образуя пространственные полимеры. И так как при этом не выделяются какие-либо летучие соединения, то практически усадка отсутствует и не образуется пор и вздутий. [c.582]

Указанное явление более подробно было исследовано в уретанфункциональных каучуках с помощью соответствующих модельных соединений, кинетика самоотверждения которых под влиянием кислых катализаторов представлена на рис. 4. В случае отсутствия уретановой группы (кривая /) или расположения ее в другой полимерной цепи (кривая 2), или в одной полимерно цепи с эпоксидной группой, но достаточно далеко от нее (кривая 5), процесс практически не протекает в данных условиях. Эффект вызывает лишь близкое расположение эпоксидной и уретановой групп (кривая 4), причем введение двух уретановых групп еще более ускоряет процесс (кривая 5). [c.441]

ЭПХГ обладает высокой химической активностью, при его гидролизе идут побочные реакции. Например, ЭПХГ может легко полимеризоваться, чему способствуют повышение температуры и контакт с некоторыми металлами, особенно с железом. В зависимости от применяемого катализатора получаются подвижные жидкости, высоковязкие масла или смолообразные продукты. Поэтому аппаратуру и трубопроводы для ЭПХГ рекомендуют делать из хромоникелевых сталей [167, 168]. Описан ионный механизм полимеризации эпоксидной группы под действием кислотных или щелочных катализаторов с образованием соединений типа полимерных простых эфиров [169]. В случае присутствия кислотного катализатора реакция протекает следующим образом [c.41]

Эпоксидные смолы охватыают целую группу олигомеров, содержащих эпоксидные группы. Для изготовления ЛКМ используются эпоксидные смолы, которые получают двумя основными способами взаимодействием эпихлоргидрина с двух-или многоатомными фенолами, фенольными смолами, аминами и другими соединениями или прямым эпоксидированием ненасыщенных соединений надкислотами. [c.120]

Эпоксидные смолы представляют собой поликонденсационные гетероцепные полимеры (точнее олигомеры) сравнительно невысокой молекулярной массы, образующиеся при взаимодействии соединений, содержащих эпоксидную группу, с двух- или многоатомными спиртами. Чаще всего в промышленности их получают взаимодействием эпихлоргидри- [c.15]

Значительное уменьшение кислотности и запаха, например ци (2-этилгексил) себацината, установлено в присутствии алифатических и ароматических эпоксисоединений. При совместном использовании полиалкилзамещенных фенолов и эпоксидных соединений в качестве стабилизаторов термического разложения сложноэфирных пластификаторов наблюдается синергический эффект, проявляющийся в подавлении разложения по свободнорадикальному механизму и ионному механизму путем связывания образующегося при разложении ПВХ хлористого водорода эпоксидной группой. [c.103]

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олигофункциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы такими ве- [c.232]

Эпоксидные смолы, содержащие реакционноспособные эпоксидные группы, отверждаются многими низкомолекулярными соединениями, олигомерами и полимерами. В числе часто используемых с этой целью веществ — первичные алифатические и ароматические ди- и полиамины (полиэтиленполиамин, гексаметилен-диамин, диэтилентриамин, лс-фенилендиамин и т. д.), дицианди-амид, ангидриды ди- и тетракарбоновых кислот, третичные амины, их комплексы с ВРз и др. Алифатические диамины способны отверг ждать эпоксидные смолы на холоду, а отверждение ароматическими диаминами проводят при 80 °С и выше. Наиболее часто для отверждения эпоксидных смол на холоду используют полиэтилен-полиамины общей формулы H2N( H2 H2NH)яH, где п= 1- -4. [c.218]

Полиамиды характеризуют элементным составом, содержанием низкомолекулярных соединений, концевых групп, связанных кислот и аминов, влажности, температурой плавления и вязкостью. В метилолполиамидах определяют содержание формальдегида, в эпоксиметилолполиамидах — эпоксидных групп и иона хлора. [c.186]

Содержание эпоксидных групп (этиленоксидных, пропилен-оксидных или глицидиловых) в исследуемом соединении харак- [c.230]

Высокий выход эпоксидных соединений возможен при условии поддержания в реакционной среде значений pH, соответствующих слабой щелочности. В этих условиях они могут быть получены в виде основного продукта, тогда как в кислой среде наблюдается тенденция преимущественно к образованию продуктов распада, хотя при этом присутствуют также гликоли (часть в виде сложных эфиров). Сообщалось о выделении эпоксидных соединений при окислении ряда олефинов Исследование их строения показало, что во всех случаях в эпоксидной группе находятся два углеродных атома, соединенных в исходном углеводороде двойной связью. Кроме того, были найдены продукты последующей перегруппировки эпоксидных соединений или гликолей (альдегиды, кетоны и непредельные спирты) Продукты, образующиеся с деструкцией углеродной цепи при окислении 2, 4, 4-триметилпеитена-1 представлены неопентилке-тоном и формальдегидом (в виде муравьиной кислоты и формиатов) 3, 4, 4-триметилпентена-2 — ацетальдегидом и пииако-лином 2, З-диметилоктена-2 — ацетоном и гептаноном-2. [c.475]

Следует отметить, что приведенный механизм образования эпоксидных групп через присоединение радикала R"02- по месту двойной связи, действительный для случая окисления полимеризующихся винильных соединений, особенно образующих полимерные эпоксиды, представляется менее вероятным для простых олефинов с прямой цепью (например, для децеиа - и децена-3), хотя последние все же дают при окислении эпоксидные производные и продукты деструкции . Более того, Караш и Фоно показали, что радикалы ROa , полученные из гидроперекисей под действием солей меди, кобальта и марганца, дают при взаимодействии с простыми олефинами (например, октеном-1, цикло- [c.477]

В заключение необходимо отметить, что при аутоокнслении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции 2) дальнейшее окисление кетонов в дикетоны (с их последующим распадом) или непредельных спиртов— в триолы 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов или пероксикетонов 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей которые претерпевают дальнейшие превращения 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [c.479]

Одним из перспективных направлений синтеза эпоксидных полимеров является получение алициклических соединений, со держащих не менее двух эпоксидных групп, из которых хотя бы одна непосредственно связана с циклом. Примером могут служить 3,4-эпоксициклогексил метил-3, 4 -эпоксициклогексанкар-боксилат (УП-632) [c.20]

Металлы и оксиды растворяются в полимерах с образованием солеобразных, хелатных или элементоорганических соединений [66—71], причем количество растворенных металлов, особенно для композиций, отверждаемых ангидридами может изменяться в широких пределах, В работе [71] сделан краткий обзор данных по растворению металлов в полимерах, растворимость которых меняется от нескольких процентов до менее чем их влиянию на свойства материалов. Наибольшую растворимость проявляют щелочные металлы и их соли, а также металлы, легко образующие элементоорганические и хелатные соединения (например, А1, РЬ и др.). Даже незначительные количества растворенных металлов или их соединении часто оказывают большое влияние на свойства полимеров в частности, они во многих случаях значительно ускоряют термическую и термоокислительную деструкцию. При взаимодействии алюминия или его оксида с эпоксидной смолой происходит растворение алюминия, расходуются эпоксидные группы и образуется нерастворимый полимер, т. е. алюминий вступает в реакцию с эпоксидными группами с образованием связей С—О—А1 [70]. В композициях с ангидридными отвердителями могут в заметном количестве образовываться солеобразные соединения, Про-,цессы растворения металлов и оксидов в отверждающихся эпоксидных системах исследованы еще очень мало, но уже из пере-чпсленных примеров видно, что они могут оказывать заметное влияние на характеристики полимеров и происходящие в них физико-химические процессы. [c.99]

Значительное влияние на свойства клеев оказывает отиосп- ельная влал<сность воздуха. Так, при 50%-ной относительной влажности масса пленки эпоксидно-нитрильного клея за сутки увеличивается на 0,2%. Это приводит к повышению разброса показателей прочности соединений при комнатной температуре, а при 177°С прочность снижается примерно на 50%. Однако этот эффект не проявляется, если выдержать при такой же влажности не пленку, а образцы, предназначенные для склеивания. Видимо, наличие влаги в клее оказывает влияние на процесс отверждения, что подтверждается снижением содержания эпоксидных групп после выдержки клеев прн комнатной температуре. Действительно, исследование методом инфракрасной спектроскопии жидкой эпоксидной смолы, которую хранили при комнатной температуре в течение 2 недель, позволило установить снижение содержания эпоксидных групп. Считают [35], что это связано с процессами гомополимеризации или (при наличии ог-вердителя аминного или амидного типа) с взаимодействием с аминогруппами отвердителя, например, дициандиамида. [c.113]

В качестве флексибилизаторов обычно применяют низкомолекулярные каучуки и другие линейные соединения с реакцион-иоспособными концевыми группами часто используют также алифатические эпоксидные смолы, примером которых может служить ДЭГ-1. Кроме того, для флексибилизации эпоксидных смол применяют различные олигомеры, способиые вступать з реакцию с эпоксидными группами, некоторые отвердители, применяемые иногда для увеличения эластичности эпоксидных компаундов [20]. [c.159]

Для производства электроизоляционных, антикоррозийных и герметизующих материалов [16] (герметики), клеев, формовочных масс, настилов для полов, а также в качестве связующих при изготовлении твердого ракетного топлива применяют жидкие каучуки [17], способные превращаться в результате вулканизации в резиноподобные продукты. К ним относятся олигомеры бутадиена, его соолигомеры с акрилонитрилом, а риловыми кислотами и винилпиридинами, непредельные эпоксиды, олигоуретаны, сравнительно низкомолекулярные полисульфиды (тиоколы) вида Н8—[—RSn—]ж — ЗН, некоторые кремнийорганические полимеры и т. д. Введение концевых функциональных групп (эпоксидных, ОН, СООН, 5Н и др.) с соответствующим мономером или путем химической обработки олигомера (например, эпоксидиро-ванием кратных связей) упрощает процесс вулканизации и позволяет осуществлять его полифункциональными низкомолекулярными соединениями с помощью обычной олигомерной технологии (см. с. 265). Полученные вулканизаты отличаются повыщенными прочностью и эластичностью. Жидкие каучуки с эпоксидными, группами являются эффективными нелетучими стабилизаторами хлорсодержащих полимеров. [c.290]

Усиление эпоксидными смолами связано с образованием в объеме эластомера привитых частиц отвержденной эпоксидной смолы. После присоединения молекулы смолы по карбоксильной группе создаются условия для концентрирования в окружающем ее микрообъеме других, плохо растворяющихся в каучуке молекул эпоксидных смол с образованием частиц своеобразной эмульсии. Весьма вероятно, что при большом содержании смолы она сразу распределяется вследствие недостаточной растворимости в виде дисперсных капель. Стабилизации капель способствуют как поверхностно-активные свойства самой смолы, так и стремление карбоксильных групп эластомера собираться в ассоциаты. При вулканизации такой гетерогенной системы происходит одновременно присоединение по карбоксильным группам в поверхностном слое и отверждение смолы (полимеризация эпоксидных групп, реакции эпоксидных групп с гидроксильными и т. д.) в объеме капли. В результате формируется дисперсная частица отвержденной смолы, являющаяся одновременно полифункциональным вулканизационным узлом гетерогенной сетки. Эти превращения аналогичны тем, которые протекают при вулканизации обычных диеновых эластомеров олигоэфиракрила-тами и другими жидкими непредельными соединениями (см. гл. 2). [c.170]

Соединения, потенциально способные образовывать химическую связь и применяемые в качестве аппретов, используются главным образом с полимеризующимися связующими. Для применения связующих, отверждающихся по поликонденсационному механизму, требуется другая обработка волокна. Так, при использовании фе-нолоформальдегидных или эпоксидных смол для обработки поверхности может быть применен продукт взаимодействия аллилтри-хлорсилана с резорцином [1], способный образовывать химическую связь со стеклом и вместе с тем содержащий гидроксильные группы, которые реагируют с фенольными и эпоксидными группами связующих. [c.257]

ЭПИ..., составная часть названий а) производных нафталина с двумя заместителями в положениях 1 и 6 б) соединений, содержащих эпоксидную группу в) пары диастереомерных моносахаридов, отличающихся конфигурацией ближайших к альдегидной группе асимметрич. атомов (напр., глюкоза и манноза — эпимеры), а также других соед., различающихся конфигурацией одного из асимметрич. центров. [c.711]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология