Окисление молибдена и его сплавов

Рений и его сплавы с вольфрамом и молибденом применяются в производстве электрических ламп и электровакуумных приборов они имеют больший срок службы и являются более прочными, чем вольфрам. Из сплавов вольфрама с рением изготовляют термопары, которые можно использовать в интервале температур от О до 2500 °С. Жаропрочные и тугоплавкие сплавы рения с вольфрамом, молибденом, танталом применяются для изготовления некоторых ответственных деталей. Рений и ei o соединения служат катализаторами прн окнслении аммиака, окислении метана, гидрировании этилена. [c.666]

Титановые сплавы имеют более высокую коррозионную устойчивость по сравнению с технически чистым титаном. В титановых сплавах содержатся элементы, образующие с титаном многокомпонентные однофазные системы. Молибден образует непрерывный ряд твердых растворов и способствует повышению коррозионной устойчивости сплава в соляной, серной и фосфорной кислотах. Достаточно ввести 3—4% молибдена, чтобы значительно повысить устойчивость сплава в перечисленных кислотах. При увеличении содержания молибдена до 20% и выше сплав становится практически устойчивым в кипящих растворах соляной, серной, фосфорной и щавелевой кислот, хлориде алюминия и др. Т1—Ве-сплав наиболее устойчив к окислению при температурах до 900°С, [c.152]

Одной из известных качественных реакций для открытия рения является проба на перл буры. При нагревании в восстановительном пламени перл буры окрашивается рением в черный цвет, который исчезает в окислительном пламени вследствие окисления рения до Re(VII). Используют также перл соды, который в окислительном пламени в присутствии рения окрашивается в желтый цвет. Этим методом можно определять до 0,015 мг Re [1266]. Метод пригоден для обнаружения рения в сплавах при его содержании >5% вольфрам и молибден не мешают, а хром, рубидий и осмий мешают обнаружению рения- [c.69]

С хромом и молибденом, ниобием и танталом вольфрам дает обычные (гомогенные) сплавы при любых соотношениях. Уже небольшие добавки вольфрама повышают твердость этих металлов и их устойчивость к окислению. [c.185]

Известно использование его для термопар вольфрам—рений, для электроконтактов из металлического рения и сплавов вольфрам—рений—молибден, а также в жаропрочных сплавах. Известно применение рения, перрената аммония и других соединений рения в качестве активных катализаторов при синтезе аммиака и других неорганических и органических соединений [361]. Запатентовано применение рения или смеси 90% М/ и 110% Ке в качестве катализатора при окислении 50г в 50з [361]. [c.152]

Попытки СНИЗИТЬ скорость окисления молибдена путем его легирования не увенчались успехом 1[369]. Было опробовано влияние добавок 24 легирующих элементов на скорость окисления молибдена и исследованы также некоторые тройные сплавы. Однако было установлено, что пока невозможно получить сплавы молибдена, обладающие одновременно высокой стойкостью против окисления при 900—ЫОО°С и замечательными физическими и механическими свойствами, присущими нелегированному молибдену, в том числе его высокой пластичностью. [c.484]

Покрытия на молибдене и вольфраме. Широкое применение для защиты Мо и W нашли комплексные покрытия, в которых защита достигается за счет создания низкоплавкой фазы. Действенным способом получения такого рода покрытий является пропитка их силицидного слоя низкоплавкими металлами или сплавами,, образующими в процессе службы покрытия жидкую фазу, проникающую в трещины и поры покрытия и образующую при окислении -стабильные окислы. [c.248]

Жаростойкость тантала повышают легированием никелем, молибденом (до 15%), вольфрамом (до 50%) (рис. 14.21). Добавки V и ЫЬ до 15 % приводят к двукратному повышению жаростойкости тантала. Эффективны добавки металлов 1У-а группы. Положительное влияние циркония усиливается при повышении температуры до 1100 °С, Сплавы И —Та, богатые гафнием, устойчивы кратковременно к окислению при 2000 °С. Наиболее высокой жаростойкостью обладают тройные и многокомпонентные сплавы тантала (см. табл. 14,9). Тантал, легированный хромом и никелем (суммарное.содержание Сг, N1 15 %), окисляется со скоростью, меньшей, чем хром. Наибольшей жаростойкостью в этой системе обладает сплав Та—7,5 Сг—5Ы1. Наивысшей жаростойкостью обладают сплавы тантал - металл 1У-а группы, легированные хромом, алюминием, кремнием, бериллием, молибденом. [c.430]

Добавки металлов 1У-а и У-а групп сложным образом влияют на жаростойкость вольфрама (рис. 14.22). Ниобий и тантал улучшают жаростойкость вольфрама при 1000. .. 1460 °С благодаря образованию двойных оксидов и вольфраматов. Легирование сплавов Ш—Сг титаном (Ш — О. .. 14 Сг—О. .. 1,5 И) и одновременное легирование вольфрама ниобием (О. .. 13 %), танталом (О. .. 15 и 25. .. 50 %) и молибденом (О. .. 2,5 %) приводит к резкому уменьшению скорости окисления на воздухе при 1200 "С. Минимальная скорость 1 мг-см -ч достигается при легировании вольфрама хромом (8 %) и титаном (1,5 %), Поскольку титан стабилизирует вольфраматы ниобия и тантала, перспективны сплавы систем Ф—МЬ—Т1 и W— Та—Т1. Максимальная жаростойкость получена на сплавах W—Сг—Рс1 (скорость окисления 0,01 и 1,5 мг-см -ч"1 при 1200 и 1400 С для сплава W— 10 Сг—1 Рс1), а время до разрушения — 550, 100 и 14 при 1200, 1400 и 1800 °С [c.431]

Склонность тугоплавких металлов и сплавов к взаимодействию с газами снижает их пластические свойства, затрудняет деформацию и значительно понижает процент выхода годного металла. Например, при нагреве ниобия в среде аргона при 1400—1600° С и деформации на воздухе глубина окисленного слоя составляет 3 мм. Этот слой необходимо удалять механической обработкой. Молибден и вольфрам в аналогичных условиях окисляются на глубину до 1 мм, а при температурах выще 1000° С интенсивно образуют летучие окислы, приводящие к потере металла и ухудшению санитарных условий труда. Поэтому нагрев, обработку давлением и охлаждение заготовок следует проводить в защитных или нейтральных атмосферах и вакууме. Один из способов защиты заключается в нагреве и охлаждении заготовок в среде нейтральных и инертных газов. Например, для защиты молибдена и вольфрама применяется водород, а ниобия и тантала — аргон или гелий. Защита металлов и сплавов от окисления может обеспечиваться также применением оболочек, нагревом заготовок в расплаве стекла, применением защитных покрытий в виде эмалей. Однако эти способы решают задачу только частично. [c.242]

Катастрофической коррозией называют окисление металла, происходящее при высокой температуре с непрерывно возрастающей скоростью. Ее причиной может быть экзотермическая реакция окисления металла, когда скорость удаления выделяющегося в ходе реакции тепла меньше скорости самой реакции это ведет к резкому росту температуры, достигающей значений, при которых металл может воспламениться (например, ниобий). Катастрофическая коррозия наступает также, когда образующийся окисел металла при высокой температуре летуч (молибден, вольфрам, осмий, ванадий). Сплавы, содержащие малые количества молибдена и ванадия, часто подвергаются катастрофической коррозии из-за образования низкоплавких смесей окислов под слоем окалины. Эти смеси становятся жидким электролитом с хорошей электропроводностью. В этих условиях пористая окалина играет роль катода, с большой поверхностью, а металл основы становится анодом в результате возникает интенсивная электрохимическая коррозия. Если температура плавления смеси окислов ниже температуры окружающей среды, то жидкая фаза растворяет окалину и обнажает металл. Аналогичный эффект наблюдается в газовой фазе, содержащей окислы ванадия. Известны случаи катастрофической коррозии высоколегированных хромоникелевых сплавов под воздействием топочных газов, содержащих УгОб. Значительные количества ванадия содержатся в продуктах переработки некоторых сортов нефти. [c.71]

Рис. 1.116. Кинетика окисления железа (высокой чистоты) и сплавов железа с молибденом при 1000 С в кислороде [357].

НОГО окисления не наступает [357]. Рис. 1.И7 дает схему механиЗ" ма реакции. Благоприятное действие молибдена, например для нагревательных элементов на основе железа, предупреждает опасное окисление , если образуется МоОз, имеющий низкую точку плавления (795 С). Добавки никеля или хрома к сплавам железа с молибденом (например, 15% Ni, 20% Мо и 65% Fe или 5% Сг, 20% Мо и 75% Fe) исключают опасное окисление. [c.123]

Введение молибдена в сталь повышает ее прочность в результате измельчения зерна, а также за счет выделения мелкодисперсных частиц карбидов молибдена и сложных карбидов. Помимо образования карбидов, молибден входит в твердый раствор на основе железа, что также повышает прочность и понижает хрупкость стали. Кроме того, молибден повышает прочность стали при длительных нагрузках. В силу способности понижать окисление сплавов при высоких температурах, т. е. повышать жаростойкость, молибден вводят в соответствующие стали, чугуны и сплавы с цветными металлами. Он также повышает способность стали к цементации. Молибден вводят в магнитные стали и сплавы для увеличения магнитной проницаемости. [c.538]

Из металлов пятой и шестой групп для нанесения покрытий перспективны ниобий, тантал, молибден, вольфрам и их сплавы. Указанные материалы обладают хорошими конструкционными свойствами, особенно при повышенной температуре. Защищать же покрытиями поверхности деталей из них необходимо потому, что стойкость их к окислению и к другим видам газовой коррозии неудовлетворительна. [c.121]

Молибден и вольфрам до яекоторого определенного содержания, зависящего от температуры, слабо влияют на сопротивление окислению. При более высоком содержании этих металлов и его дальнейшем ро сте быстро усиливается поглощение кислорода, а окисные слои, по-видимому, утрачивают практически всю свою защитную способность, что свидетельствует о наступлении линейного окисления. Ясно, что это объясняется большой летучестью МоОз, а при наличии влаги и УОз. Испарение одного окисла, являющегося составной частью окалины, приводит к непреры-вному разрушению окисного слоя и обнажению нее новой поверхности металла, начинающей взалмодействовать с газом. Поглощение кислорода сопровождается убылью веса образца, тем большей, чем выше содержание молибдена или вольфрама. Это наблюдалось при окислении хромомолибденовых сплавов при 1250°С [401], 980 и 815° С [727]. Относительно высокое содержание молибдена и вольфрама в сплавах вредит их сопротивлению окислению. [c.310]

В некоторых газовых турбинах, где температура впуска была 650° С, продукт взаимодействия 265 и Ыаг504 был жидким и в результате наблюдалась сильная коррозия от воздействия частиц золы. Ниже температуры плавления или смягчения золы на сталях в этих условиях наблюдается небольшое повреждение. Это относится к сплавам на медной основе (как например, алюминиевая бронза с 9% алюминия), они хуже ведут себя при более низких температурах это заставляет предположить, что в эксплуатации могут возникать и другие явления. В исследованиях некоторых лабораторий было указано, что соединения ванадия могут иногда увеличивать окисление различных сплавов при температурах, которые слишком низки, чтобы вызвать образование жидкой фазы. Возможно, что присутствие ванадия в окалине повышает число дефектов в решетке в соответствии с правилом Хауффе (стр. 63) ванадий и молибден обычно будут влиять на валентность сильнее, чем главная составляющая окалины. [c.79]

По некоторым свойствам молибден превосходит многие металлы и сплавы. Применение молибдена ограничено вследствие его низкого сопротивления окислению при повышенных температурах и недостаточной пластичности сварных швов. Молибден значительно окисляется при температурах выше 500° С, а образующаяся на нем при этом окисная пленка МоОз летуча. Механические свойства MOjinOAena сильно снижаются с повышением температуры. [c.292]

Жаростойкость — стойкость по отношению к газовой коррозии при высоких температурах. Жаропрочность — свойства конструкционного материала сохранять высокую механическую прочность при значительном повышении температуры. Основное средство защиты металлов от газовой коррозии — легирование такими компонентами, которые улучшают свойства защитных пленок, образующихся при окислении металла. Для стали такими элементами являются хром, алюминий, кремний. Эти элементы при высоких температурах окисляются энергичнее, чем железо, и образуют при этом плотные защитные пленки оксидов. Хром и кремний улучшают также жаропрочность сталей. Стали, легированные 4—9% хрома, молибденом или кремнием, применяют, например, в парогенераторо- и турбостроении. Сплав, содержащий 9—12% хрома, применяется для изготовления лопаток газовых турбин, деталей реактивных двигателей, в производстве двигателей внутреннего сгорания и т. п. [c.218]

Несмотря на перечисленные достоинства, применс-Н1 с окислителей связано со следующими недостатками. Обычно предварительная подготовка пробы к анализу состоит в переведении анализируемого материала в раствор посредством обработки различными кислотами чаще всего применяют азотную кислоту или ее смесь с хлороводородной или серной кислотой. Так, медные сплавы растворяют в азотной кислоте, причем содержащиеся в них элементы — железо, олово и другие—превращаются в соединения высших степеней окисления. При анализе различных чугунов и сталей необходимо определять ванадий, молибден, вольфрам, титан и нс-которые другие легирующие элементы, которые вследствие обработки пробы окислительными агентами также содержатся в полученном растворе в высших степенях окисления. Железные руды содержат оксиды железа растворяя их в хлороводородной кислоте с добавками различных окислителей, получают железо в степени окисления +3 и т. д. [c.435]

Применение предварительного концентрирования Sb путем ее отгонки с целью достижения более низких пределов ее обнаружения методом эмиссионного спектрального анализа рекомендовано для определения Sb в чистой FeaOg [198], карбиде кремния [288, 789, 790], кремнии [252] и кварце [553], двуокиси титана [288], трехокиси вольфрама [195] и вольфраме после его окисления до трехокиси нагреванием при 1800 °С [795], молибдене и трехокиси молибдена [27, 795, 796, 1443], тантале [237], ниобии и тугоплавких сплавах на основе ниобия, вольфрама и молибдена [379]. [c.82]

Джекобе [1074] определял вольтамперометрически 5,0-10 — —2,50-10 г-ион л Аи анодным окислением золота, электролитически осажденного на электроде из угольной пасты. Электролиз проводят при +0,1 в (отн. н.к.э.) в течение 15 мин, анодное растворение выполняют при потенциале от +0,3 до +1,3 в, анодный пик наблюдается при +0,85 в. Фоном служит 0,1 М НС1. Метод позволяет анализировать смеси Аи + Ag. Предложен [535] инверсионный вольтамперометрический метод определения 10 —10 % Аи с применением электрода из угольной пасты. Метод заключается в электролитическом выделении золота при контролируемом потенциале +0,2 в на поверхности электрода в виде пленки на фоне 0,1—1,0 М НС1 в течение 15—30 мин с последующим растворением золота при линейно изменяющемся потенциале от +0,2 до + 1,3 б. Метод применен для определения 1-10 % Аи в сурьме 0,22—1,01% Аи в покрытиях на вольфраме и молибдене 0,32% Аи в покрытиях на вольфрамовой нити, намотанной на никелевую деталь (0,9—1,3)-10 % Аи в золе растений. Ошибка при определении 5-10 % Аи равна +12%. Позже этот метод применен [91] для определения 0,3 мкг мл Аи в полупроводниковых сплавах Sn — Au после разделения компонентов методом тонкослойной хроматографии. Фон 1 М НС1, потенциал предварительного электролиза +0,2 в, потенциал электрорастворения 0,2—1,3 в, время накопления 10 мин. Найдено 0,29+0,01 мкг мл Аи (и = 6, а = =0,95), коэффициент вариации 2,8%. Монин [1242, 1243] определял 25—500 нг мл Аи методом пленочной полярографии с накоплением. Золото выделяют в течение 5 мин электролизом на электроде [c.174]

Видно, что для высокотемпературной кристаллизации круг возможных материалов весьма ограничен. По существу, наиболее пригодными являются молибден, вольфрам, их сплавы, а также иридий, платина, родий и соответствующие сплавы. В том случае, когда не удается подобрать нейтральный по отношению к расплаву материал контейнера, применяют различного рода покрытия, ослабляющие взаимодействие с расплавом. Эти покрытия должны обладать достаточно высокой механической прочностью, коэффициенты расширения покрытия и материала контейнера должны быть близки по величине. Например, покрытие молибдена карбидами или нитридами препятствует его окислению вплоть до 1400 -Ь 1500 °С. Покрытие платины иридием, а молибдена вольфрамом увеличшает срок службы контейнеров. К сожалению, в области температур около 2000 °С практтески нет покрытий, увеличивающж срок службы контейнеров. В этом случае прибегают к использованию так называемых бесконтейнерных методов выращивания монокристаллов, а также метода холодного тигля (основанного на способе гарниссажа). [c.21]

Только совсем недавно 3. А. Галлай и Т. Я. Рубинской удалось применить для восстановления перренат-иона очень сильные восстановители-растворы хрома (II) и титана (III). Титруют на фоне 5 М серной кислоты по току окисления восстановителей на платиновом электроде. В предварительном сообщении не указаны потенциалы, при которых рекомендуется проводить это титрование. Метод проверен на анализе двойных сплавов рения с молибденом, вольфрамом, хромом, титаном и на тройном сплаве никель-хром-рений. Если количество хрома и молибдена не превышает количество рения в этих сплавах, то можно определять оба компонента дифференциальным методом. [c.281]

МОЛИБДЕН -И. 1. Мо (Molybdaenum), химический элемент с порядковым номером 42, включающий 21 известный изотоп с массовыми числами 88-108 (атомная масса природной смеси 95,94) и имеющий типичные степени окисления -Ь VI, -t- II, + III, + IV, + V. 2. Мо, простое вещество, светло-серый металл применяется для легирования стали, титана и др, металлов, как конструкционный материал электровакуумных приборов, как основа жаропрочных сплавов и др, МОЛЬ м. Единица количества вещества, одна из основных [c.264]

При этой технологии (табл. 2-42) поК рытие изготавливается из суспензии металлического порошка (или смеси порошков) в биндере. Порошки могут состоять только из металлов, нерастворяющихся или мало растворяющихся в соединительных сплавах (разд. 2, 5-3) и образующих прочное соединение с керамикой. Применяемыми при этом металлами являются молибден, вольфрам, марганец, железо, хром, медь, никель, рений. К металлическим по рошкам иногда добавляют небольшое количество окисло1в (например, окисел марганца), чтобы облегчить процесс окисления, необходимый для образования соединения. Можно применить окисел молибдена вместо молибденового порошка либо смесь 10КИСЛОВ молибдена п марганца (в соотношении 20 1). [c.148]

Уменьшение скорости коррозии титана за счет введения в него молибдена проявляется при потенциалах, соответствующих областям термодинамической стабильности и пассивности молибдена. Следовательно, с одной стороны, присутствие молибдена в сплаве титан — молибден увеличивает термодинамическую стабильность сплава, а с другой — повышает защитные свойства поверхностных окисных пленок, благодаря чему затормаживается и процесс образования гидридов титана. В области потенциалов неустойчивого состояния молибдена (при потенциалах перепассивации и положительнее) благоприятное влияние оказывает титан, затормаживая процесс окисления молибдена (рис. 5). Производилось измерение толщины пленки в условиях анодной и катодной поляризации на сплаве титана, содержащем 30% молибдена в 40%-ном растворе серной кислоты при комнатной температуре [9]. Прп катодной поляризации (кривые 1, 1 ) увеличение плотности катодного тока в пределах до 100 мка/ся и снижение потенциала до —0,25 в почти пе изменяют толщины пленки ее значения остаются в пределах 50—60 А. При плотности тока выше 100 мка см толщина пленки увеличивается вдвое, но дальнейщее увеличение тока влияния почти не оказывает. Колебания толщины пленки в этом случае можно объяснить одновременным протеканием на поверхности сплава двух про- [c.72]

ИЛИ азота, ухудшающего механические свойства сплава. С этой точки зрения полезно легирование металлами, снижающими растворимость кислорода и азота, напри мер, молибденом и вольфрамом. Максимальной жаростой костью обладают сложнолегированные сплавы. Напри мер, повышение жаростойкости сплавов НЬ—Т1 дости гают легированием их алюминием, вольфрамом, хромом цирконием, никелем и иттрием. Сплав на основе ниобия содержащий Т — 25, А1 — 8, V — 0,2 %, окисляется при 1100 °С со скоростью 0,15 мг-см -ч . Скорость окисления при 1100 °С сплава, содержащего Т1 — 20, W— 10, N1 — 4%, равна 1,4 мг-см >ч" . Таким образом, достигнуто примерно 100-кратное увеличение жаростойкости ниобия. Однако жаростойкое легирование часто приводит к снижению жаропрочных свойств. Этого недостатка лишены сплавы ЫЬ——Т1, дополнительное легирование которых металлами группы железа снижает скорость окисления при 1200 °С до 2,7 мг-см -4" . К этой [c.429]

Для ванадия известно несколько степеней окисления. Для титрования ванадия(II) в модельных растворах и искусственных смесях предложено использовать электрогенерированное железо(III) с биамперометрической индикацией к. т. т. После растворения пробы амальгамой цинка восстанавливают ванадий(У) и (IV) до V" и титруют его железом(1П) на фоне серной кислоты при pH > 1 [474]. Разработаны методики определения и V в смесях ионов марганца, хрома и ванадия [475], сталях, содержащих молибден и вольфрам [476, 477], и в сплавах [478, 480—482]. Для индикации к. т. т. предложены потенциометрический и биамперометрический методы. Электрогенерированные титранты из металлоактивных электродов — металлического ванадия, олова, меди и хрома —применены для определения ванадия в инструментальных сталях, сплавах, хромитовых рудах [483, 484—490, 497], латунях, бронзах [494— 497], металлическом цинке [497—499]. [c.75]

Отмечая роль различных составляюших, следует учитывать наличие других добавок и их концентрации. Так, например, в сплавах никеля с содержанием молибдена до 30 % никаких признаков ускоренного разъедания не было обнаружено. Но при добавках в двойные сплавы железа с молибденом никеля и хрома при определенных концентрациях возможно ускоренное окисление. [c.148]

Согласно [з], молибден, содержание которого в сплавах составия-ет более 10%, при температурах выше 900-950°С в присутствии кислорода воздуха может подвергаться сильному окислению и избирательной коррозии в результате образования летучих окислов. Чтобы исключить интенсивное окиспение сплава было предусмотрено нанесение защитного слоя двуокиси циркония, или создание застойной атмосферы. [c.141]

Нужно заметить, что известны и гомогенные реакции синтеза нитрилов. В одном из таких процессов окислителем и одновременно донором азота служит равновесная газовая смесь, получаемая окислением аммиака кислородом на платино-родиевом сплаве или на катализаторах из окислов тяжелых металлов (железо, кобальт, молибден), модифицированных, окислами висмута [163]. По выходе из контактного аппарата газовый поток, содержащий азотистую кислоту, смешивают с лропиленом и пропускают через полую трубку при 470— 530 °С. Степень конверсии пропилена составляет 40%. Главным продуктом является акрилонитрил селективность его образования достигает 88 /о-В сходных условиях изобутилен -превращается в метакрилонитрил (степень конверсии 29%, селективность 85%), о-ксилол в о-фталодинитрил (89 и 91%), а-пиколин в 2-цианпиридин (54 и 80%)- Во всех случаях в небольших количествах получаются ненасыщенные альдегиды, H N, СО и СОг. Предлагается следующий механизм образования нитрилов [c.152]

Амгверт установил усиление разъедания с увеличением количества катализатора и прекращение разъедания в вакууме. Он исследовал целый ряд сплавов и сделал вывод, что стали с содержанием молибдена претерпевали особенно сильное разъедание, причем молибден возгонялся в виде трехокиси. Касаясь процесса разъедания, он указывает на V2O5 как на известный катализатор окисления и носитель кислорода при превращении двуокиси серы в серный ангидрид, при образовании V2O4 и [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология