Метод фотометрического отклонения

В связи с невысокой прочностью и ступенчатым комплексооб-разованием фторидных комплексов не наблюдается прямой пропорциональности между общей концентрацией и оптической плотностью раствора. Поэтому фотометрическое определение фторида требует особых условий измерения оптической плотности. Наиболее пригоден для этого метод фотометрического титрования, при котором отклонение от закона Бера не имеет значения. Метод шкалы мало удобен. В случае применения циркониевых, ториевых и других лаков , когда окрашен не только комплекс, но и реагент, метод шкалы дает более удовлетворительные результаты. Шкалу необходимо готовить в день определения. [c.289]

При отклонениях от закона Бугера — Ламберта — Бера, т. е. при нарушении линейной зависимости D от С, число точек на калибровочном графике должно быть увеличено. Применение калибровочных графиков является наиболее распространенным и точным методом фотометрических измерений. Основные ограничения метода связаны с трудностями приготовления эталонных растворов и учетом влияния так называемых третьих компонентов, т. е. компонентов, которые находятся в пробе, сами не определяются, но на результат влияют. [c.59]

Ошибка фотометрического метода определяется только измерениями и отклонением от закона Бугера-Ламберта— Бера при разбавлении окрашенного раствора. По методике фотометрического анализа окрашенный раствор следует обязательно разбавлять не менее чем в 20 раз. [c.240]

При исследовании какой-либо повой реакции образования окрашенного комплексного соединения практически всегда проводят построение кривой насыщения — зависимости А (или ее отклонения от аддитивности — АЛ) от соотношения М R, например при определении необходимого избытка реагента для проведения фотометрической реакции (см. рис. 20). Она может быть использована для определения состава комплексного соединения, если оказывается непригодным метод изомолярных серий. [c.101]

Эта величина естественно меньше Лтах — оптической плотности в области длины волны максимального поглощения. Различие в величинах Л и Л max Т6М больше, чем больше Лта , т. е. чем выше концентрация окрашенного соединения. Поэтому и при таких измерениях наблюдаются отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. Переход от фотоколориметрических методик к спектрофотометрическим эквивалентен переходу к монохроматическим источникам излучения и существенному снижению систематических ошибок в фотометрических методах анализа. [c.48]

На экране наблюдается следующая картина. Часть лучей от нагретой стенки (1) попадает на освещенную область экрана и лишь смещает контур модели. Часть лучей от холодной стенки (2) освещает затененную область. От величины отклонения зависит количество света, отсекаемого ножом. Отклонение лучей приводит к постепенному изменению освещенности, распределение которой регистрируется фотографически и может быть исследовано фотометрическим методом. [c.66]

Как и в фотометрическом методе, лучще использовать нейтральный серый клин, который позволяет определять углы отклонения лучей по известным коэффициентам поглощения. Для этой цели можио, например, использовать вместе с рабочей частью тонкую плоско-выпуклую линзу. Фокусное расстояние этой линзы и, следовательно, зависимость углов преломления лучей от радиуса известны. Эта зависимость дает соответствующее изменение освещенности изображения. Для исследования газов вместо линзы можно воспользоваться мыльным пузырем с исследуемым газом известной плотности, расположенным в рабочей камере. [c.67]

В методических целях важно было сравнить воспроизводимость двух методов пламенно-фотометрического определения натрия по амплитуде и по директрисе. Найденные стандартные отклонения (в относительных процентах) дают следующую картину [c.117]

По сравнению с классической ТСХ ВЭТСХ является значительно более быстрым методом, легче поддающимся стандартизации. В настоящей главе детально рассмотрены различные методы введения проб в ТСХ-систему и способы прямого фотометрического детектирования ВЭТСХ-пластинок (методы измерения отражения, пропускания, одновременного измерения пропускания и отражения, способы детектирования, основанные на возбуждении и гашении флуоресценции). Стандартное отклонение результатов этого метода не превышает 2,5%. Эффективность ВЭТСХ проиллюстрирована иа практических примерах. Одновременно с этим изложены основные требования к оборудованию, применяемому для количественного детектирования ВЭТСХ-пластинок. [c.173]

Аналогичный результат был получен в опытах Ричмонда и др. [53], проведенных в условиях, тождественных опытам Карловича [40]. Интенсивность турбулентности в пламепи определялась из соотношения (19.36), но с определением пути диффузии по среднеквадратичному отклонению фронта пламени от среднего положения при помощи либо ионизационного зонда, либо фотометрического метода, а времени диффузии, как 1— Ша, где /г —высота над краем горелки. Вычисленные таким способом значения у/ н пламеии при Ве==50 000 и 100 000 совпали с их зна- [c.288]

Хлораты реагируют с о-толидином в среде концентрированной соляной кислоты. Образующееся при этом окрашенное соединение позволяет определять следы хлората в водах для питьевых и ирригационных целей. Разработанный фотометрический метод является простым, быстрым и достаточно селективным. В 4 жл анализируемой воды можно количественно определять от 0,05 до 10 мкг нл хлорат-ионов со средним отклонением 0,02 мкг мл. Более высокие или более низкие концентрации хлорат-ионов можно определять, используя меньшие пробы или кюветы с большей толщиной слоя. Окрашенные растворы подчиняются закону Бера. Оптическую плотность [c.192]

Требуемая чувствительность используемого метода определяется целью анализа. Если речь идет об определении токсичного вещества, то минимальная концентрация, обнаруживаемая методом, доля на быть не выше одной десятой части от известного порогового значения токсичности этого вещества. При, такой постановке достаточна воспроизводимость, характеризуемая стандартным отклонением 5% от измеряемой величины, что легко достигается обычными титриметрическими, фотометрическими или полярографическими методами. Если о пороговой концентрации определяемого вещества имеются лишь очень неточные данные, не имеет смысла стремиться к высокой в процентном отношении воспроизводимости. Воспроизводимость, превышающая 1 % от измеряемой величины, едва ли необходима при анализе вод часто можно удовлетвориться методами определения, приводящими к результатам с относительным стандартным отклонением 10— 20%. В принципе, не следует стремиться к большей точности, чем это действительно необходимо, лучше сэкономить на времени и стоимости анализа. [c.32]

Нередко перед химиком возникает вопрос объективного выбора (или сопоставления) различных фотометрических методов (методик) анализа одного элемента. Решение этой задачи определяется во многом поставленными целями, среди которых, как правило, на одном из первых мест стоит высокая воспроизводимость . Ответ на этот вопрос может быть получен путем сравнения стандартных отклонений двух методик (по -критерию). [c.327]

Описан фотометрический вариант определения 0,05— 12 мг Ва с фталеинкомплексоном при pH 11 и = 570 нм [514]. Эриохром черный Т и фталеинкомплексон широко применяются в аналитической химии. Наряду с этим отмечаются недостатки метода. Так, в работе [515] авторы сравнили некоторые методы трилонометрического определения остаточных ионов бария в основном с эриохром черным Т и фталеинкомплексоном и провели некоторые расчеты. Авторы указывают, что на результаты определения сильно влияют избыток хлористого бария, количество осадка в титруемой пробе и т. п. Незначительные отклонения от оптимальных условий, экспериментально устанавливаемых для каждого отдельного случая, приводят к получению невоспроизводимых результатов. Авторы приходят к выводу, что совпадения данных трилонометрического и весового определения носят случайный характер и зависят не от точности метода, а от удачно подобранных в каждом отдельном случае условий титрования, и потому трилонометрическое титрование не может служить методом точного контроля и его следует применять только как ориентировочный. [c.47]

Ввиду того что фотометрическое измерение производится методом отклонений, результат измерения непосредственно зависит от постоянства интенсивности света лампочки. На рис. 2 кривая 1 представляет зависимость фотоэлектрического тока ог напряжения в лампочке. Кривые 2 и 5 показывают стабилизационный эффект, достигнутый одной [c.361]

Выполнение анализа (как и других измерений) принципиально иными методами. Действительно, крайне мало вероятно, чтобы принципиально различные методы давали одинаковую систематическую ошибку. Поэтому сходимость (в пределах средних отклонений) результатов различных методов с достаточной вероятностью указывает на правильность полученных данных. Так, железо можно определить, титруя бихроматом после предварительного восстановления железа до закисного. В других пробах этого же материала определяют железо фотометрическим методом, например в виде роданидного комплекса. Свинец можно осадить в виде сульфата, определить электрохимическими методами (например, полярографически), фотометрически и т. д. Если результаты подобных определений различными методами дают одинаковые или достаточно близкие результаты, тогда их можно считать правильными. Этот метод наиболее надежный. [c.33]

Фридман и Хьюм [39] использовали радиоактивный церий для определения выхода методики фотометрического онределения церия. Им удалось определить 5% от исходного количества (190 мкг) элемента со стандартным отклонением +5,7%. Ясно, что метод позволяет определять менее 100 мкг церия. [c.274]

Колориметрические определения основаны на сравнении поглощения или пропускания светового потока стандартным и исследуемым окрашенными растворами. В практике преобладает фотоколориметрия, где для измерений используются фотоэлементы, так как визуальные измерения менее объективны. В основе метода лежит объединенный закон Бугера — Ламберта — Бэра (см. с. 6). Полученная по экспериментальным данным зависимость А=1(с) в виде прямой или кривой (при отклонении от закона Бэра) может далее служить калибровочным графиком. При помощи этого графика по оптической плотности раствора определяется концентрация данного компонента в растворе. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от закона Бэра тем большие, чем шире интервал длин волн поглощаемого светового потока. Поэтому для увеличения чувствительности и точности фотометрического определения на пути светового потока перед поглощающим раствором помещают избирательный светофильтр. Светофильтры (стекла, пленки, растворы) пропускают световой поток только в определенном интервале длин волн с полушириной пропускания Я1У2макс—Я 1/2 макс- Этот интервал Характеризует размытость максимума пропускания (рис. 155). Чем он уже, тем выше избирательность применяемого светофильтра к данным длинам волн. [c.361]

Большие количества натрия определяют дифференциально-фотометрическим методом после осаждения натрийцинкуранилацетата, его растворения и измерения оптической плотности, обусловленной поглощением урана(У1) либо его комплекса с Н2О2 [255]. Второй вариант точнее относительное стандартное отклонение 0,005. [c.80]

Ртуть определяют экстракционно-фотометрически кадионом А, диазоаминобензолом или /г,тг -динитродиазоаминобензолом [1059]. Метод применен для определения 0,62—1,37 мкг/мл ртути в NaOH относительное стандартное отклонение 0,043—0,22. [c.190]

Хром в металлическом натрии определяют фотометрически дифенил карбазидом [23], Хром определяют также методом атомной абсорбции с электротермической атомизацией после отгонки основы при 1050—1400° С [758]. Аналитическая линия хрома 357,9 нм. Предел обнаружения зависит от анализируемого объекта 0,062 мкг/мл при анализе Na l и 0,08 мкг/мл при анализе N82804. При определении 5-10" % хрома относительное стандартное отклонение 0,01— 0,056. [c.195]

Плутоний в виде Ри(1У) экстрагируют четвертичным амином , хлоридом п-диизобутилфеноксиэтоксиэтилбензилдиметил-аммония (Нуагп1пе 1622), растворенным в бензоле. Бензол удаляют выпариванием и, после растворения остатка в ацетоне, добавляют избыток этилендиаминотетрауксусной кислоты. Избыток ЭДТА титруют фотометрически стандартным раствором хлористого цинка с применением дитизона в качестве индикатора. При тщательно контролируемых условиях метод дает стандартное отклонение 0,4% при точности 0,3% для 100 мкг плутония в пробе. [c.210]

Разработан метод [1181] определения Hg(II) в присутствии других катионов, основанный на обратном титровании избытка комплексона III раствором Pb(N0a)2, последующем избирательном разрушении комплексоната ртути тиомочевиной и титровании выделившегося комплексона III раствором РЬ(МОз)2- В качестве индикатора используют 0,1 %-ный раствор ксилеполового оранжевого и титруют до перехода желтой окраски в красно-фиолетовую. Можно использовать метилтимоловый синий в качестве индикатора. Мешают Мп +, Са +, Мо +. Влияние Са + и Аи + можно устранить контролем pH и температуры (pH 5,5 —15° С). Комплекс магния с ЭДТА использован в методе замещения для фотометрического титрования ртути [492]. В качестве индикатора использован эриохромчерный Т. При определении 16—32 мкг Hg стандартное отклонение равно 0,44 мкг. [c.95]

Принцип метода. Метод основан на осаждении скандия в виде тартрата скандия — иттрия — аммония и последующем прокаливании осадка до оксидов скандий определяют фотометрически с ДОТРИХАФ. Относительное стандартное отклонение результатов определения 0,1 при содержаниях 0,01% скандия. [c.211]

Чувствительность метода по Сенделу согласно Манну и Йоу [929], составляет 0,0008 Mg/сж , по другим данным [1192а] — 0,0011 мкг Mg/ M . По чувствительности (1 мкг Mg /50 мл) реагент превосходит почти все реагенты для фотометрического определения магния. С магоном можно определять с достаточной точностью 0,0002% и более магния из навески 1 г. При 0,40 0,12 0,04 и 0,02 мкг Mg/л<л стандартное отклонение метода составляет 3,5 7,5 13 и 40% соответственно [929]. [c.134]

Сходимость характеризует рассеяние результатов при фиксированных условиях вьшолнения эксперимента, воспроизводи-мосгь — при варьировании этих условий. В первом приближении можно считать, что стандартное отклонение сходимости в 1,4-1,5 раза меньше стандартного отклонения внутрилаборатор-ной воспроизводимости. Ввиду наличия такой простой связи между характеристиками сходимости и воспроизводимости в дальнейшем мы говорим о воспроизводимости фотометрических методов анализа. [c.290]

По другому варианту этого же метода в качестве индикатора применяют раствор цинката, который готовят следующим образом 0,08 г окиси цинка (0,01 моль) растворяют в минимальном количестве соляной кислоты, разбавляют примерно до 1 л и добавляют 56 г едкого кали (1 моль) и 37 г хлорида калия (0,5 моль). Перед титрованием 10 мл этого раствора добавляют к 45—50 мл нейтрального раствора соли кальция, в котором должно содержаться не менее 2,2 мг кальция. Перед титрованием и после каждого добавления реактива (комплексона III) раствор продувают азотом. Титрование проводят при —1,7 в (Нас. КЭ). Отклонения не превышают 0,59%, что позволяет авторам метода считать его более точным, хотя и менее чувствительным, чем новейшие оптические методы, применяемые для определения кальция (турбидиметриче-ский и пламенно-фотометрический). [c.234]

Можно быстро просматривать трубку для наблюдения по всей длине, соответствующей большому интервалу времен контакта. Для этого наиболее пригодны фотометрические методы Колдин и Троус [53] описали довольно типичную установку, в которой фотометрическая система (лампа, линзы, фильтры и фотоумножитель) передвигаются вдоль трубки для наблюдения (капилляр диаметром 1 мм из стекла пирекс) примерно в течение 2 сек. Усиленный сигнал на фотоумножителе передается на экран катодного осциллографа и фотографируется барабанной камерой для получения полной фотограммы опыта. Половинные времена цветных реакций порядка миллисекунд могут быть воспроизведены со стандартными отклонениями 3%. Установки такого типа обычно требуют для одного опыта только 10 мл каждого из реагентов. Если экспериментатор может построить такую довольно дорогостоящую установку, он может ее, очевидно, использовать для многих быстрых реакций комплексных ионов. [c.91]

Тройные комплексы (комплексы со смешанной координационной сферой) имеют значение в фотометрическом анализе в двух отношениях. На образовании таких соединений основан ряд методов анализа, в частности многие методы определения выгокова-лентных элементов. С другой стороны, образование тпойных комплексов иногда приводит к неожиданным затруднениям, так как третий компонент, сам по себе не образующий окрашенных соединений в данных условиях, иногда изменяет спектр поглощения определяемого окрашенного комплекса. Отклонение от аддитивности иногда невелико в этих случаях систему можно моделировать уравнениями типа (3) и (4). Однако эти модели нередко не соот- [c.336]

Предложен вариант описанного метода — меркуриметрическое фотометрическое титрование [371]. Микрограммовые количества хлоридов титруют раствором Hg(N0g)2 в присутствии дифенилкарбазона в качестве индикатора, измеряя светоноглощение раствора при А, = 540 нм. Наиболее резкое изменение оптической плотности происходит в растворах, содержащих 80% метанола, этанола или изопропанола. В силу высокой чувствительности реакции взаимодействия ртути с дифенилкарбазоном титрование хлоридов можно вести очень разбавленными растворами нитрата ртути (0,0005—0,005 N). В указанных условиях микрограммовые количества хлоридов определяют с отклонением от среднего 0,20 мкг. Этим методом определяли содержание хлоридов в каустике и хлорсодержащие примеси в оксиде этилена после разложения его сплавлением с металлическим натрием. [c.57]

Методы добавок, как наиболее непосредственные и простые, широко используют при пламенно-фотометрических определениях ш,елочных элементов [1—8]. В простейшем виде метод добавок основывается на линейной (графической) экстраполяции до оси абсцисс функции / = /(с) при наличии прямой пропорциональности между интенсивностью и концентрацией. Прямолинейность графика / = /(с) в области небольших концентраций в значительной степени зависит от правильности учета фона в месте измерения спектральной линии примеси (при определении микропримеси калия в хлориде рубидия ионизации калия практически не наблюдается). Важность учета фона и выбора места его измерения при определении мнкропримесей подчеркивали неоднократно [4, 8—11]. Предложены различные приемы учета фона. В одних случаях за фон принимают минимум или максимум кривой / = /(Л) в. месте, где исключается наложение на них линии примеси или других помех, при условии равенства интенсивности минимума или максимума с действительным фоном [10], в других — либо величина поправки на фон определяется заранее в виде избыточного содержания микропримеси в образце [1], либо выводится как среднее арифметическое из двух отклонений стрелки гальванометра при более длинных и более коротких длинах волн [3, 4, 6]. [c.212]

Сходимость характеризует рассеяние результатов при фиксированных условиях выполнения эксперимента воспроизводимость — при варьировании этих условий (ГОСТ 162263—70. Метрология. Термины и определения). В первом приближении можно считать, что стандартное отклонение сходимости в 1,4— 1,5 раза. меньше стандартного отклонения внутрилабораторной воспроизводимости [106]. Ввиду наличия такой простой связи между характеристиками сходимости и воспроизводимости в дальнейшем мы говорим о воспроизводимости фотометрических методов анализа (исследованию этой характеристики посвя-щ,ены работы [8—10, 16, 25, 80, 108—121]). [c.76]

В отличие от предела обнаружения, пртнципы метрологически обо- > снованного расчета нижней границы определяемых содержаний обсуждались в литературе сравнительно мало. В одной из первых работ по данному вопросу [27] мы рассмотрели его применительно к задачам фотометрических методов анализа. Позже было показано [27], что для оценки С необходимо установить зависимость стандартного отклонения среднего значения разностного аналитического сигнала от значения самого сигнала (в области малых значений) при вьшолнении всех условий и операций, предусмотренных методикой анализа. Наилучшим способом нахождения этой зависимости является обработка данных аналитического архива за длительный промежуток времени. [c.18]

Определение с 8-оксихинолином (I). Комплекс, образуемый алюминием с оксином, используют не только в весовом и титри-метрическом методах, но также для фотометрического определения алюминия. Желтый раствор комплекса имеет максимум оптической плотности при длине волны около 400 нм и подчиняется закону Ламберта—Бера при концентрациях до 200 мкг А12О3 на 25 мл хлороформа. Некоторые отклонения возникают, если растворы подвергаются действию прямого солнечного света, и поэтому Райли [12] рекомендует сохранять их в темном помещении. Устойчивость комплекса зависит до некоторой степени и от качества применяемого хлороформа [13]. [c.97]

В последнее время для фотометрического определения железа широко применяется роданид аммония ЫН4СК5, но этот метод имеет ряд недостатков. Оптические плотности растворов роданида железа зависят от условий проведения реакции (температура, кислотность, избыток реагента), растворы до некоторой степени обесцвечиваются, и поглощение их не вполне соответствует закону Ламберта—Бера. Отклонения от этого закона не очень серьезны, и роданид аммония применяют еще во многих лабораториях. [c.264]

Обзор каталиметрических методов, используемых для определения отклонения от стехиометрии состава соединений и микрофаз, показывает, что наиболее ответственной стадией является получение аналитического сигнала, соответствующего сверхстехиометрическим атомам, при их химическом взаимодействии с окислителем или селективном растворении примесной фазы в растворителе. Особое значение имеет постановка контрольного опыта, учитывающего наличие посторонних восстановителей или собственную растворимость основной фазы при извлечении микрофаз. Установление правильности анализа затруднительно, поскольку получение эталонов с определенным фазовым и стехиометрическим составом является сложной задачей. Если первая стадия анализа выбрана правильно, то применение каталиметрии позволяет достичь более низкого предела обнаружения выделенной фазы, чем с помощью фотометрических методов, что особенно важно при анализе микрообъектов и пленок. [c.174]

Более 5 мкг хлоридов определяют методом меркури-метрического титрования в присутствии индикатора дифенилкарбазона [3,5]. Однако стандартное отклонение быстро возрастает по мере уменьшения количества хлоридов в исследуемом растворе и при содержании мкг1мл составляет 40 нг С1 . Фотометрическое титрование не дает существенного улучшения [1]. Основной источник ошибок — расхождения в значениях поправки на холостой опыт (реагенты, установление нужного pH) и невозможность точно установить конечную точку титрования. Приходится анализировать реагенты на чистоту, что намного осложняет анализ. [c.141]

Феннел и Уэбб [6] предпочитают фотометрический метод с применением крезолового красного. При анализе более 2 мкг брома они получали стандартное отклонение 0,08 мкг брома. В этом случае присутствие хлора и [c.155]

Стандартное отклонение для =10 в фотометрическом методе =-0,13%. Таким образом, расхождение в параллельных анализах по Р2О5 равно 2,86 = 0,36%, что менее допустимого расхождения (0,5 абс. %) между параллельными определениями согласно требованиям стандарта на кормовые фосфаты. [c.12]

Предложено определять малые количества железа (0,2-0,02%) фотометрическим. методом, основанным на образовании ири pH 2—9 окрашенного в оранжево-красный цвет растворимого в воде комплекса железа (II) с 1.10-фенаитролином. При рИ>4 определению не мешают фосфаты, для получения более воспроизводимых результатов в качестве восстановителя используют аскорбиновую кислоту (pH О—1). Продолжительность анализа 10 проб составляет 60 мин (без учета времени разложения). Относительное стандартное отклонение при а = 0,95 и п = 7 не превышает 6%. Табл. 1, библ. 4 назв. [c.193]

СВОЙСТВ эмульсии илфорд Q2. Поэтому приведенное значение воспроизводимости является в настоящее время наилучшим. Относительные интенсивности линий можно оценить визуально в пределах фактора два. Обычная воспроизводимость фотометрических сравнений около 20%. В общем случае можно принять фактор три для большинства применений. В случае сравнительного анализа одинаковых проб или когда имеются стандарты и для измерения плотности почернений применяют микрофотометр, можно ожидать стандартного отклонения 30 отн.%. В большинстве применений метода, рассмотренных ниже, пользуются визуальной или полуколичественной фотометрической оценкой почернения пластинок. [c.360]