Серебро, адсорбция газов поверхность

Элементарный астатин частично соосаждается из водных слабокислых растворов с осадками некоторых гидроокисей, а также с AgJ, ти, по-видимому, за счет адсорбции на поверхности осад-ков [31]. При увеличении кислотности раствора или промывании осадков ацетоном адсорбция полностью подавляется. Соосаждение происходит также с элементарным теллуром (при восстановлении теллуристой кислоты, например, сернистым газом), с металлическим серебром, сульфидами различных тяжелых металлов, причем соосаждение сильно понижается в присутствии носителя — иода, что подтверждает адсорбционный характер соосаждения астатина [62, 63, 89]. [c.250]

Так же как в системе пища — молекулярный кислород , при комнатной температуре вне организма окисления не происходит, несмотря на то что система далека от состояния равновесия, не наблюдается это и вне топливного элемента с гремучим газом Нг + О2 или со смесью СО + О2. Общим свойством всех органических и неорганических преобразователей химической энергии является то, что на их поверхности вследствие адсорбции происходит повышение концентрации реагирующих веществ и что сравнительно инертный кислород не реагирует непосредственно с веществом, подлежащим окислению. В живом организме кислород соединяется с железом гемоглобина и образует при этом перекисное соединение, окисляющее субстрат в качестве переносчика кислорода. Анало-.гично активируется весьма инертный при комнатной температуре кислород на диффузионных катодах соответствующими переносчиками вроде дисперсного серебра или металлической платины. Общим свойством окисляющих систем является уже отмеченное обстоятельство, что не только редокс -элементы. [c.474]

При обработке катализатора кислородом наблюдается выделение углекислого газа, удельная радиоактивность которого близка по величина радиоактивности окиси этилена. Это указывает иа адсорбцию окиси эт шена поверхностью серебра. [c.70]

На серебряном контакте окись этилена окисляется при 200—220° с незначительной скоростью, только при повышении температуры до 260—.300° следует считаться с процессом образования углекислого газа из окиси этилена. На серебре, восстановленном водородом, т. е. лишенном кислорода на поверхности, изучение адсорбции [c.183]

Скорость окисления СО на серебре сильно зависит от условий его предварительной обработки (температуры прогрева, контакта с различными газами), а также от содержания в серебре примесей [170]. Например, на продажном порошке серебра (чистота 99,93%, поверхность 0,18 м 1г) не удалось получить воспроизводимых результатов [70] его активность менялась из-за медленного самопроизвольного удаления примесей. В то же время на серебре, полученном термическим разложением его карбоната, окисление СО проходило при 100° С с постоянной скоростью. Судя по кинетическим и изотопным данным [70, 32], кислород сорбируется на серебре сильно и необратимо, СО — слабо, а СО тормозит реакцию, конкурируя, очевидно, с СО за адсорбцию на ионах кислорода на поверхности. Торможение процесса парами воды [170] также, очевидно, связано с тем, что они вытесняют СО с поверхности. Наличие на поверхности серебра адсорбированного кислорода определяет его каталитическую активность в реакции окисления СО [70]. Именно поэтому, очевидно, серебро, очищенное в сверхвысоком вакууме, практически инертно [171]. Золото обладает очень низкой, но стабильной активностью в рассматриваемой реакции, причем ее скорость несколько увеличивается в присутствии водяных паров [184]. [c.235]

Частицы, имеющие несимметричное электронное строение, в результате многократных актов взаимодействия с адсорбентом стремятся ориентироваться по отношению к нему таким образом, чтобы энергия связи была наибольшей. Поэтому после образования первого мономолекулярного слоя оказываются обращенными наружу менее сорбционно-активные стороны частиц и сила связи второго слоя с первым сильно ослабевает. Этим объясняется то обстоятельство, что многослойная адсорбция молекул газов на поверхности твердых тел обычно происходит лишь при низких температурах. Однако, когда адсорбент взаимодействует с газом сложного состава, возможно образование связей между молекулами, имеющими взаимное электронное сродство, что приводит к образованию на поверхности комплексных сорбционных слоев, включая полимолекулярные. Так, чистый водород практически не адсорбируется на серебре, но если на серебре будет адсорбирован кислород, обладающий сродством к водороду, то водород прочно хемосорбируется на нем, и в случае нагрева будут выделяться уже не водород и кислород, а пары воды. [c.45]

Фазовое превращение I рода, соответствующее конденсации двумерного газа в двумерную жидкость, характеризуется вертикальным участком на изотерме адсорбции, т. е. конечным скачком адсорбции при постоянном относительном давлении. Такие фазовые превращения совсем подавно были открыты в лаборатории Гаркинса при изучении адсорбции п-гептана на серебре и графите и затем более подробно были изучены на примере адсорбции и-гептана на кристаллическом образце РегОз с удельной поверхностью 7,46 л 2/г. Адсорбция и-гептана на была тщатель- [c.744]

С одной стороны, дифракция медленных электронов (разд. 3.3.8), а с другой — оптическая и электронная микроскопия (разд. 3.3.9) явились теми экспериментальными методами, которые привели к серьезным сомнениям относительно справедливости представлений о геометрическом факторе. Прежде всего следует отметить, что с помощью указанных методов было установлено, что по крайней мере для никеля адсорбция некоторых газов на плоскостях 110 приводит к значительной перегруппировке его атомов. Известно также, что поверхностные атомы некоторых металлов, таких, как медь, претерпевают очень существенные перегруппировки в ходе каталитической реакции. Некоторые металлы, особенно серебро, при нагревании до температур лишь ненамного меньших, чем соответствующие температуры плавления (как, например, это бывает при обезгаживании образцов), обнаруживают в результате поверхностной миграции кристаллические плоскости, которые могли не присутствовать вначале [22]. Более того, точные измерения межатомных расстояний между наружным и следующим под ним слоями атомов никеля на чистой поверхности никеля позволили обнаружить,, что они увеличиваются примерно па 5% по сравнению с расстояниями в объемной фазе. Все эти факты показывают, что если действительно имеется (см. рис. 3) зависимость между каталитической активностью ряда металлов и постоянными их решеток (измеренными в объемной фазе методом дифракции рентгеновских лучей), то это может быть лишь удачным совпадением, так как действительные значения межатомных расстояний поверхностных атомов, активно проявляющих себя в катализе, могут значительно отличаться от межатомных расстояний в массивном образце. [c.268]

Если принять, что определяемая величина 5 соответствует действительной поверхности твердой фазы, а величина соответствует полному покрытию этой поверхности ионами серебра, то из указанного уравнения, в котором все величины, кроме г, известны, можно вычислить эту неизвестную величину. Эйлер нашел из своих измерений для иона серебра г = 1,7 10" см другие методы дают близкую величину г = 2,03-10- см, что служит хорошим подтверждением правильности теории. Лангмюр проверял свою теорию, изучая адсорбцию различных газов на поверхности пластинок стекла, кварца и т. п. Применением большого числа таких пластинок удавалось создавать большую адсорбционную поверхность. [c.141]

Хотя рассеивающая способность газов меньше, чем рассеивающая способность серебра, тем не менее можно легко получить дифракционную картину, характерную для монослоя того или иного газа на поверхности твердого тела, если атомы газа образуют на поверхности двухразмерную решетку, до некоторой степени отличную от решетки твердого тела, как это обычно и бывает. Оказывается возможным также обнаружить присутствие газа на поверхности в таких малых количествах, как несколько процентов одного монослоя. Некоторые лучи, отраженные от решетки, образуемой газом, могут возникать уже при малой энергии первичного пучка, например 10 эв. При адсорбции нескольких монослоев газа внешние слои аморфны и полностью уничтожают дифракционную картину от кристаллов, лежащих под ними. Следовательно, для того чтобы получить какую-либо дифракционную картину, необходимо, как правило, очистить поверхность твердого тела термической обработкой или другими методами в высоком вакууме. [c.491]

Медь, серебро, золото являются катализаторами для таких реакций, как конверсия п-На и гидрирование этилена. Адсорбция большинства газов на этих металлах обратима при комнатной температуре, и различия между хемосорбцией и физической адсорбцией неясны. Интересно было исследовать природу адсорбированных частиц на чистых поверхностях и найти корреляцию между адсорбцией и каталитической активностью. [c.106]

Исследование адсорбции кислорода на гранях (100) и (111) монокристаллов серебра, очищенных в высоком вакууме, проводили посредством измерения работы выхода электрона методом вибрирующего конденсатора. Тип адсорбции на этих двух гранях был различным и зависел от присутствия прочно связанных остаточных газов. Характер связи кислорода на грани (100) изменяется при температуре 150 С, Описанный метод был использован также для того, чтобы выявить роль различий в способах приготовления катализаторов и исследовать влияние носителя на работу выхода электрона. Рассмотрена связь между активностью катализаторов о добавками различных элементов и величиной контактной разности потенциалов, описано взаимодействие дихлорэтана с поверхностью. [c.471]

Например, при поглощении жидкостей и газов твердыми телами и жидкостями при адсорбции красителей на кристаллических поверхностях и при адсорбции сенсибилизаторов на кристаллах хлористого серебра. [c.89]

При исследовании адсорбции водорода на всех указанных металлах, кроме серебра и золота, наблюдались неизмеримо большие скорости адсорбции. Впускаемые порции газа мгновенно поглощались, и до заполнения поверхности на 70—80% давление в газовой фазе сохранялось меньшим 1 10 мм рт. ст. Затем наступал быстрый рост давления, и адсорбция заканчивалась при достижении давления 1 10 мм рт. ст. [c.164]

По существу окисление углеводородов на платине резко отличается от окисления на серебре. В продуктах реакцйи на платине при широком варьировании условий процесса (температура, концентрация компонентов, давление) всегда присутствуют только углекислый газ и вода. Подробное исследование Бутягина [271] показало, что пропилен при адсорбции прочно связывается с платиной и удаляется только после окисления поверхности кислородом. После предварительной обработки поверхности платины кислородом количество поглощенного пропилена увеличивается. Изучение адсорбции кислорода на платине показало, что в приповерхностных слоях кислород может растворяться в количестве, равном десяткам монослоев. По данным Нестеровой и Фрумкина [109], на платинированной платине при длительном соприкосновении кислорода с платиной увеличивается прочность связи его с металлом и затрудняется восстановление. Исследование работы выхода при адсорбции кислорода на платине показало, что кислород на поверхности платины заряжен отрицательно. Данные по изотопному кислородному обмену указывают на возможность существования на поверхности платины молекулярного иона кислорода О2Г [c.141]

Поверхность катализаторов, содержащих калий, практически нейтральна, а для серебра, промотированного хлором, наблюдается увеличение работы выхода электрона, т. е. поверхность заряжается отрицательно. Адсорбция смеси этилена с кислородом (избыток О2) изменяет работу выхода катализаторов на величины, мало отличающиеся от Дф при адсорбции кислорода. Если обработать поверхность смесью газов, более богатой этиленом, то работа выхода электрона увеличивается на меньшую величину. [c.246]

Туигг в своей первой статье по каталитическому окислению этилена показал, что при температуре 200—350° С кислород хемисорбируется в. виде атомов, а этилен не адсорбируется. Туигг определил часть поверхности серебра, покрытой кислородом, путем измерений электропроводности. Таким образом, он мог вычислять количество кислорода, адсорбированного на поверхности серебра. Адсорбция и десорбция кислорода в работе Туигга были медленными, поэтому он имел возможность проводить реакции различных газов с адсорбированными слоями кислорода иа серебре. [c.262]

Как и на грани (100), на грани (111) электрополированного серебра адсорбция не происходит даже после нагревания кристалла в атмосфере водорода пли кислорода при 100° С. Адсорбция кислорода наблюдалась только после удаления электронной бомбардировкой ранее адсорбированных газов, а постепенного вытеснения кислородом газов, связанных с поверхностью, не происходило. Кинетические кривые сразу приобретали характерную форму уже после первой адсорбции (пики 2 и 28 также увеличива-иись после электронной бомбардировки). Контактная разность потенциалов после адсорбции кислорода уменьшалась, причем амплитуда изменения увеличивалась по мере роста давления кислорода (рис. 7). Кинетика адсорбции соответствовала уравнению Еловича, и на терлшпотепциограммах отсутствовали сингулярные точки. Концентрация воды повышалась при нагревании до 300° С. [c.74]

Изучение адсорбции SO2 на серебре при наличии на нем адсорбционных пленок влаги показало, что в атмосфере с влажностью меньше критической (PhjO< <1,7 кПа) увеличение давления SO2 несущественно влияет на количество молекул сернистого газа, адсорбируемых влажной поверхностью серебра (рис. 25, а). Интенсивная адсорбция молекул SO2 отмечается лишь для пленок воды, сформированных на металле в атмосфере с влажностью, превышающей критическую . [c.52]

Энергия активации сорбции кислорода на серебре и платине изменяется по мере заполнения, что указывает на неоднородность поверхности этих металлов и на различие в энергиях связи адсорбированного кислорода с металлами. Работы Чэпмена и Холла [98], а также электрохимические исследования [102 и 103] показали, что наряду с относительно непрочными соединениями кислорода с серебром нри адсорбции образуются и более прочные соединения. На основании измерений равновесия реакции Ме + НгО (газ) Нг (газ) + Ме 0 Гонзальц и Парравано [104] рассчитали теплоту хемосорбции кислорода на никеле, платине и серебре. В результате взаимодействия металла с водяным паром возникают поверхностные соединения типа №0, РЮ и Ag20. [c.33]

Углокислый газ обратимо адсорбируется только на поверхности, покрытой кислородом, и, вероятно, образует комплекс (СС д) . При температурах около 2G0—250° окись этилена частично разлагается на иоверхностн серебра, как показал Твигг [21 ], на этилен и адсорбированный кислород. Измерения контактной разности потенциалов нри адсорбции окиси этилена при этих температурах показали, что [c.110]

Уравнения (45), (43) и (47) могут быть применены для разъяснения некоторых кажущихся противоречий ме/кду величинами поверхности, полученными из изотерм адсорбции различных газов на одном и том же адсорбенте. Некоторые исследователи нашли изотермы типов lall для различных газов на одном и том же адсорбенте. Эти изотермы кажутся с первого взгляда несовместимыми друг с другом в рамках теории полимолекулярной адсорбции. Так, Шлютер [ ] нашел, что сероуглерод дает на порошкообразном стевде и серебре -образные изотермы, а пентан на тех же двух адсорбентах дает изотермы лэнгмюровского типа. Анализ кривых для порошкообразного стекла [c.239]

НО двуокись углерода хемосорбируется окисью на поверхности. Количество адсорбированнного газа соответствует приблизительно монослою, и наиболее слабо связанный газ адсорбируется с теплотой 16,94 кксьг. Подобные же сведения относительно хемосорбции монослоя двуокиси углерода получены для окислов кальция и кадмия. Напомним, что Спенсер и Топли [24] при интерпретации термического разложения карбоната серебра предположили существование промежуточной стадии адсорбции двуокиси углерода на поверхности окиси серебра. [c.301]

Поскольку хемосорбция азота иа железе и хемосорбция водорода на серебре и золоте — процессы, требующие активации, кривые Леннард-Джонса в этих случаях также должны быть построены таким образом, чтобы расстояние от точки пересечения кривых X до уровня нулевой энергии было равно соответствующей энергии активации адсорбции. На тщательно очищенных поверхностях хемосорбция газов при температурах жидкого воздуха (вблизи —193°) может происходить с чрезвычайно высокой скоростью (часто даже не поддающейся измерению). Это показывает, что в данном случае процесс протекает без активации. Трепнел [35] приводит обширный [c.31]

Фазовое превращение I рода, соответствующее конденсации двумерного газа в двумерную жидкость, характеризуется вертикальным участком на изотерме адсорбции, т. е. конечным скачком адсорбции при постоянном относительном давлении. Такие фазовые превращения совсем недавно были открыты в лаборатории Гаркинса при изучении адсорбции и-гептана на серебре [ ] и графите [1 ] и затем более подробно были изучены на примере адсорбции п-гептана на кристаллическом образце РегОз с удельной поверхностью 7,46 м 1г. Адсорбция -гептана на РогОд была тщательно измерена в области малых относительных давлений в температурном интервале от 15 до 30°, и на основании полученных результатов были построены кривые т —м. При этом было показано, что семейство изотерм п—со совершенно аналогично семейству кривых р—V для реальных трехмерных газов вблизи критической области. На рис. 745 изображены кривые тг—ю для и-гептана на КезОд. На основании этих кривых были определены двумерные критические константы тГд=0,45 9мк/с и, 0=29° и Мд=900 А . Последняя величина является, повидимому, слишком большой. Для -гептана на графите эта величина значительно меньше. Слишком большое значение Шц авторы склонны объяснить тем, что [c.744]

Обогащение первичного криптонового концентрата и получение технического криптона достигается ректификацией. При вторичной ректификации рнптонового концентрата содержание в нем криптона увеличивается с 0,1 до 80—90%, т.е. в 800—900 раз. Соответственно будет увеличиваться и концентрация углеводородов, находящихся в смеси с кислородом. Поэтому обогащать первичный криптоновый концентрат можно только в том случае, если нз него предварительно удалены углеводороды. Углеводороды удаляют каталитическим окислением. В качестве катализаторов используют окись меди (СиО) или активный глинозем. В последнее время испытан катализатор из марганцевой руды (пиролюзита), промотированной серебром. На поверхности катализатора при темпер атуре 700—800°С углеводороды окисляются кислородо1М концентрата до СОг и НгО. Углекислый газ отмывается в скрубберах раствором NaOH, а влагу удаляют в баллонах, заполненных кусковым КОН. Адсорбцию для осушки криптона не применяют, так как переключение баллонов привело бы к некоторым потерям криптона. Очищенный и осушенный криптоновый концентрат подают на ректификацию. [c.345]

Примененную некоторыми авторами при сожжении хлор- и бромсодержащих веществ плакировку бомбы серебром с последующим гальваническим покрытием его слоем Ag I или А Вг также нельзя рассматривать как вполне удачный прием. Часто делаются замечания по поводу того, что мелкодисперсные галоге-ниды серебра могут не защищать полностью поверхность металлического серебра и, кроме того, как и для всех веществ с большой удельной поверхностью на них возможна адсорбция значительных количеств газов. [c.81]

В последние годы получила дальнейшее развитие предложенная Темкиным в 1955 году концепция двумерного электронного газа для объяснения линейной зависимости теплоты адсорбции от степени покрытд я. Уточнение первоначальной теоретической трактовки, основанной на зоммерфельдовской модели металла, проведено в [6]. Экспериментальное исследование проблемы выполнено в работах [7—10] для случая адсорбции кислорода на золоте и меди, а также реакции адсорбированного кислорода с водородом и окисью углерода на серебре, золоте и меди. В проведенных исследованиях была детально изучена зависимость скоростей адсорбции и реакций, а также работы выхода от заполнения поверхности кислородом. [c.8]

Для определения скорости реакций на 1 поверхности необходимо знать величину удельной поверхности катализатора, которая определяется по низкотемпературной адсорбции некоторых инертных газов — азот, криптон. Однако в сложных катализаторах, как показали микроскопические исследования, активное вещество распределяется неравномерно и занимает небольшую долю поверхности носителя. Поэтому необходимо было разработать методику определения раздельной поверхности носителя и катали--затора. Для некоторых металлических катализаторов (серебро, платина и др.) поверхность металла определялась по хемосорбции различных газов и паров, не адсорбирующихся на носителях. Для определения удельной поверхности серебряного катализатора Ру-баник и Халяв нко использовали кислород поверхность окиси и закиси меди, нанесенных на карборунд, определяется по хемосорбции кислорода и окиси углерода [79]. [c.24]

Энергия активации сорбции кислорода на серебре и платине изменяется по мере заполнения, что указывает на неоднородность поверхности этих металлов и различие в энергиях связи адсорбированного кислорода с металлами. Работы Чэпмена и Холла [115], а также электрохимические исследования [119 и 120] показали, что наряду с относительно непрочными соединениями кислорода с серебром при адсорбции образуются и более прочные соединения. На основании измерений равновесия реакции Ме-ЬНгО (газ) 5Р Нг (газ)-ЬМеО Гонзальц и Парравано [121] рассчитали теплоту [c.40]

Герей, Рубаник, Халявенко [205] исследовали адсорбцию кислорода, этилена и смеси этих газов на серебре и получили интересные результаты. На рис. 34 показаны кривые адсорбции этилена на серебре, на поверхности которого адсорбирован кислород. Если поверхность серебра покрыть кислородом при 95 С, то в зависимости от концентрации Ог количество адсорбированного этилена изменяется. Кривая [c.70]

На серебряном катализаторе окись этилена окисляется при 200—220° С с незначительной скоростью, только при повышении температуры до 260—300° С следует считаться с процессом образования углекислого газа из окиси этилена. На серебре, восстановленном водородом, т. е. лишенном кислорода на поверхности, изучение адсорбции окиси этилена показало, что до 136° С имеет место обратимая равновесная адсорбция (теплота сорбции Q = = 10 ккал1моль). На серебре, покрытом кислородом, характер сорбции окиси этилена изменяется. [c.167]

При =1 скорость реакции не зависит от концентрации кислорода. Необходимо также учесть влияние продуктов реакции на кинетику процесса. Известно, что скорость образования окиси этилена тормозится как самой окисью этилена, так и СО2. Измеренные смещения ф под влиянием адсорбции этих веществ на серебре [215] показывают, что С2Н4О при низких температурах является донором, а при высоких — акцептором электронов. Причем сдвиг ф при адсорбции С2Н4О значительно больше (0,15 эв), чем при адсорбции углекислого газа (0,07 эв). Блокировка поверхности не может служить единственной причиной появления этих эффектов. Вода мало уменьшает ф при температурах реакции и, вероятно, только блокирует некоторые участки поверхности. Действие С2Н4О и СО2 при адсорбции на работу выхода аналогично влиянию кислорода и металлоидных добавок. Поэтому в их присутствии на поверхности должна уменьшаться активность катализаторов и увеличиваться селективность процесса. Однако влияние этих продуктов на ф меньше, чем металлоидов, поэтому вряд ли можно значительно увеличить селективность введением СО2 в реакционный газ. [c.247]