Полипропилен конфигурация

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием u -конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука. [c.398]

Сущность стереоспецифичной полимеризации заключается в создании строго упорядоченной пространственной структуры линейной цепи этого полимера. При полимеризации пропилена в цепи полимера возникают асимметрические атомы углерода. Их конфигурация может чередоваться беспорядочно, это атактический полипропилен [c.329]

Из полипропилена можно изготавливать емкости для аэрозолей и парфюмерные флаконы. Возможность применения полипропилена в парфюмерии ограничена тем, что флаконы из него менее прозрачны и изящны по сравнению со стеклянными. Вероятно, полипропилен найдет применение только в специальных случаях для изготовления флаконов сложной конфигурации [13, 14], [c.295]

Полимеры высших олефинов, имеюш,ие важное промышленное значение, сравнительно мало изучены методом ЯМР. Это объясняется главным образом тем, что в спектрах, снимаемых на низких частотах, сигналы протонов боковой цепи перекрывают сигналы протонов основной цепи. По-видимому, спектры, снятые на высоких частотах, окажутся более информативными, но в настоящее время их интерпретация ненадежна. На рис. 7.10 сравниваются спектры растворов изотактического (а) и атактического (б) полибутилена-1 в о-дихлорбензоле, снятые на частоте 220 МГц при 100 °С [37]. Как и можно было ожидать, спектр атактического полимера разрешен хуже, чем спектр изотактического, но различие между ними намного меньше, чем между спектрами соответствующих полипропиленов. В спектре атактического полимера (рис. 7.10,6) метильный пик в области 9т экранирован несколько меньше, и сигнал тт-триад отсутствует, что указывает на преимущественно синдиотактическую конфигурацию полимера. По-видимому, разница в химических сдвигах протонов /п-диад должна быть намного меньше, чем для полипропилена. Для дальнейших исследований может понадобиться применение специфически дейтерированных мономеров. [c.155]

Полипропилен хорошо перерабатывается литьем под давлением в тонкостенные и.зделия при изготовлении же толстостенных изделий возможна их значительная деформация после извлечения из формы. Вязкость расплава полипропилена в большей степени зависит от градиента скорости сдвига, чем от темп-ры. Поэтому при литье толстостенных изделий и изделий сложной конфигурации лучших результатов можно достичь, повышая давление впрыска, а не темп-ру расплава. Полипропилен склонен к образованию усадочных раковин в толще материала, поэтому выдержку его в форме следует осуществлять под возможно более высоким давлением, а также применять формы, конструкция которых препятствует образованию раковин. [c.39]

Молекулы полистирола в ячейке образуют две параллельные цепи (по три мономерных единицы в каждой цепи), вытянутые вдоль оси с. Однако в кристаллическом полистироле, так же как и в кристаллическом полипропилене, цепи не обладают нормальной зигзагообразной конфигурацией парафинов. Предложена структура цепи полистирола, закрученной в спираль. [c.299]

Сравнительно недавно были открыты способы каталитической полимеризации, которые приводят к образованию полимеров, имеющих одинаковую конфигурацию последовательных звеньев по всей длине цепи. Такие полимеры называют изотактическими (что означает одинаковое расположение). Структура изотактического полипропилена изображена на рис. 7.6, б. Это высококристаллический полимер, свойства которого аналогичны свойствам полиэтилена. В растянутом состоянии полипропилен образует волокна, обладающие прекрасными свойствами, что и обусловливает их щирокое промышленное производство. [c.140]

Первыми продуктами полимеризации пропилена были масла, в которых относительная конфигурация атомов в цепи беспорядочная, — атактический полимер. Полимеры алкенов, полученные под действием катализаторов Циглера, обладают высокой степенью симметрии, возможно из-за того, что большая поверхность катализатора способствует регулярному росту. Получаемый таким способом полипропилен — кристаллический изотактический продукт с температурой плавления 170° С. Такая полимеризация называется стереоспецифической все третичные атомы углерода имеют одинаковую конфигурацию [c.51]

Боковые группы полипропилена, как и других стереорегулярных полимеров, расположены спиралеобразно вокруг основной цепи так, что одинаковое положение повторяется через каждые два элементарных звена (рис. 73). Изомеризация, приводящая к изменению конфигурации третичного атома углерода, чрезвычайно затруднена. При продолжительном нагревании при 300—350° С в присутствии катализаторов полипропилен деполимеризуется, но получаемые олигомеры остаются изотактическими. [c.394]

Полипропилен — это кристаллический полимер со степенью кристалличности до 60%. Полипропилен перерабатывается в интервале температур 200—280° С, а для некоторых марок до 300° С (рис. 134). Выбор температуры литья зависит от типа перерабатываемого материала, конфигурации изделия и т. д. Для получения тонкостенных отливок требуются более высокие температуры расплава. [c.265]

Давление литья составляет 800—1400 кГ/см . Характерной особенностью полипропилена является то, что его вязкость в большей степени зависит от градиента скорости, чем от температуры. Поэтому при заполнении формы полипропилен чувствителен к изменению давления. С повышением давления увеличивается текучесть расплава, что улучшает условия течения материала по форме. При формовании тонкостенных изделий и изделий сложной конфигурации часто более целесообразно увеличивать давление, а не температуру, так как это не требует увеличения времени охлаждения изделия в форме. [c.265]

Отмечалось, что полипропилен может быть выпущен во многих модификациях. Для оценки материала необходимо провести несколько простых стандартных испытаний, чтобы выяснить, что можно ожидать от данного образца полипропилена. В гл. 3 обсуждается зависимость физических свойств от молекулярной структуры, в данном же разделе рассматриваются простые физические испытания, отражающие молекулярную конфигурацию. [c.51]

Тактическим полимером называют полимер, в макромолекулах которого элементарные звенья с соответствующими пространственными конфигурациями соединены друг с другом в цепь в некотором порядке. Этот порядок может быть очень простым или сложным, частичным или полным. Самое существенное здесь то, что этот порядок не случайный, не хаотичный. Имеются разные возможности повысить тактичность молекул. Очевидно, что число видов тактичности в большой и сложной молекуле может быть очень велико их описанию посвящена обширная литература. В рамках же данной книги рассмотрены лишь два вида тактичности, необходимые для знакомства с полипропиленом, и очень кратко упомянуты некоторые другие. [c.72]

Полипропилен оказался превосходным материалом для изготовления вентиляторов как пропеллерного типа, так и типа беличьего колеса. Весь агрегат лопастей может быть изготовлен в виде единого целого. Низкий вес снижает инерцию вентилятора, это способствует более быстрому достижению полной скорости, уменьшению давления на опору и представляет меньше опасности при случайном попадании пальцев между лопастями. Из полипропилена могут быть изготовлены не только лопасти, но и корпус с решеткой. Эти вентиляторы создают меньше шума, чем металлические, так как полипропиленовые детали меньше вибрируют при звуковых частотах, а низкий вес вращающихся частей облегчает их балансирование. Методом литья под давлением можно экономично изготовлять лопасти сложной конфигурации в соответствии с современными принципами аэродинамики для повышения эффективности вентиляторов. [c.198]

Полиолефины — полиэтилен (ГОСТы 16337—Т1 и 16338—77), полипропилен, полистирол (ГОСТ 20282—74) — используют преимущественно в качестве футеровочиых материалов в средах средней и повышенной коррозионной активности. Из полиформальдегида, отличающегося высокой износостойкостью и повышенным пределом выносливости, изготовляют арматуру, зубчатые колеса и различные, детали сложной конфигурации. Фенопласты — пластические массы широкого ассортимента на основе фенолформальдегидных смол — применяют для получения различных технических изделий методами прессования и литья под давлением, слоистых полимеров, пленок, связующих, лаков и т, д., в чa тнo ти текстолита (композиционный конструкционный материал, оЗладающий высокими прочностью и устойчивостью во многих агрессивных средах), сохраняющего свои свойства в интервале температур —195... +125 X. Фторопласты (ГОСТ 10007—80) обладают химической стойкостью к минеральным и органическим кислотам, щелочам и органическим растворителям, а также имеют низкий коэффициент трения из фторопластов изготовляют ленты, пленки, прессованные изделия профильного типа, трубы, втулки и т. п. [c.103]

Переработка полипропилена методом формования несколько затруднена вследствие присущей ему кристаллической структуры. Относительно резкий переход полимера из твердого состояния в жидкое требует поддериония температурного режима в узких интервалах [1]. Прп низкой температуре требуется применять высокие давления формования, а также затрудняется хорошее воспроизведение конфигурации формы, а при высокой — формуемый материал легко разрывается или деформируется и часто прилипает к модели или форме. Полипропилен характеризуется меньшей удельной теплоемкостью, чем линейный полиэтилен, поэтому его прогрев перед формованием и последующее охлаждение занимают на 15—20% меньше времени. На рис. 11.1 [2] показана зависимость температуры пленки от продолжительности нагревания. Температуру формования обычно поддерживают в пределах 165—175°С. Для прогрева заготовок чаще всего применяют излучающие электронагреватели мощностью 200—450 вт/дм . При формовании изделий из листов толщиной более 3 мм предварительный разогрев заготовок целесообразно осуществлять в сушилке при 110—140°С. Это дает возможность сократить продолжительность рабочего цикла и уменьшить усадку изделий [3], [c.278]

Характерно, что температуры стеклования каучука и гуттаперчи тоже близки друг к другу по своей величине Пространственные изомеры, например атактический и изотактический полипропилен, также характеризуются одинаковыми температурами стеклования, что свидетельствует о постоянстве гибкости цепной молекулы, независимо от ее конфигурации. Поэтому можно предположить, что изменение конфигурации цепных молекул полимеров, находящихся в высокоэластичном состоянии оказывает скорее косвенное влияние на газопроницаемость, так как транс-изомеры и изотактические изомеры, обладая более прямой регулярно построенной линейной молекулой, легче образуют кристаллические структуры, как известно, способствующие снижению проницаемости. В работебыла изучена проницаемость натурального каучука, гуттаперчи и г ис-гранс-полиизо-прена (мольное соотношение 2 3) в интервале температур 323—363 К по отношению к парам н-бутана. Полученные результаты свидетельствуют о постоянстве значений Р, О а для всех трех исследованных полимеров. [c.71]

В атактическом полимере (8) метяльные группы хаотически распределены по обе стороны плоскости. Подбирая условия реакции, удается получить один из стереоизомерных полипропиленов. С помощью стереоспецифических катализаторов можно контролировать также конфигурацию двойных связей в поли.мере. Так, при полимеризации изопрена получен полимер, практически идентичный природному каучуку, т. е.. 4-полиизопрен. [c.308]

СНг—СНК — и —СКК —СНг—. Спираль может быть представлена в виде (ф1, фг)п, причем ф1 =й= ф2, равенство ф1 = фг возможно лишь при нулевых значениях этих углов, т.е. для плоской гране-цепи. Если (фьфг)п представляет собой правую спираль, то левая спираль (оптический антипод) выражается как (—Ф2, ф])п. Подробный анализ этих соотношений приведен в [3]. Изотактические (см. стр. 119) полимеры (—СНг—СНК—) в большинстве случаев кристаллизуются в виде спирали Зь что соответствует ф] = 0°, фг = 120°, т. е. чередованию транс- и свернутых конфигураций ротамеров. Напротив, синдиотактиче-ские (см. стр. 119) полимеры кристаллизуются либо в виде плоских гранс-цепей, либо в виде спирали с углами ф] = ф] = 0 ф2 = ф2 = —120° (полипропилен в этих случаях конформация цепи характеризуется уже не двумя, а четырьмя углами поворота). [c.134]

В монотактических полимерах, подобных полипропилену, все хиральные центры могут обладать одной и той же конфигурацией, в этом случае говорят об изотактическом полимере, обозначаемом символом И. Если хиральные центры попеременно регулярно обладаютили 5-конфигурацией, то такой полимер рассматривают как синдиотактическийц обозначают символом st, В атактических полимерах, обозначаемых символом а/, хиральные центры противоположной конфигурации расположены беспорядочно в статистическом распределении. [c.713]

Каталитические методы позволяют производить эластомеры, превосходящие по определенным свойствам натуральный каучук. Так, при полимеризации пропилена на твердых катализаторах удается с высоким выходом получить изотактический полипропилен, в котором все третичные атомы зтлерода имеют одинаковую конфигурацию. [c.636]

Стереорегулярная полимеризация открывает широкие возможности для синтеза из одного и того же мономера полимеров с самыми различными свойствами, зависящими от характера чередования звеньев и их конфигурации в макромолекуле, от формы последней и от способности полимера кристаллизоваться или оставаться аморфным. Например, изотактический полипропилен представляет собой жесткий пластик с т. пл. 176 С, а атактический полимер — каучукоподобный материал. Подобные же различия наблюдаются в свойствах оптически деятельных полимеров и их ра-цематТэв. [c.198]

Одним из наиболее ценных свойств полиолефинов является их легкая пере-рабатываемость всеми известными для пластических масс способами литьем, экструзией, вакуум- и пневмоформованием, сваркой, резанием, точением, раздувом и т. д. Кроме того, как и для большинства термопластов, полученные в процессе изготовления изделий отходы могут подвергаться повторной переработке. Оптимальные условия переработки зависят от вида полиолефина, молекулярного веса, а также от вида изделий, их размера и конфигурации. Так, ПЭВД (темп. пл. 105—108 °С) перерабатывается при низких температурах, ПЭНД (темп. пл. 120—128 °С)—при несколько более высоких температурах, а полипропилен (темп. пл. 160—170 °С)—при наиболее высоких температурах. [c.38]

Из различных форм изомерии, возможных в полимерных цепях (см. гл. 2), наибольшее значение имеет относительная стереохими-ческая конфигурация псевдоасимметрических центров, особенно доступная для исследования методом ЯМ.Р высокого разрешения. Теперь, конечно, хорошо известно, что физические, механические и (в меньшей степени) химические свойства винильных и диеновых полимеров определяются, главным образом, их стереохимической конфигурацией. Например, кристаллический изотактический полиметилметакрилат плавится при 160 °С, сиидиотактический полимер — при 200 °С, а атактический полимер не кристаллизуется. Изотактический полипропилен кристалличен и плавится при 180 °С, тогда как атактический полимер маслообразный или каучукоподобный. [c.77]

Термомеханическая кривая кристаллического полипропилена (рис. 2, 1) показывает, что в широком интервале температур в отличие от атактического полипропилена образец остается практически недеформируемым и лишь при температуре плавления переходит в вязкотекучее состояние. Однако если полипропилен аморфизовать (нагреванием выше температуры плавления и последующим быстрым охлаждением), то на термомеханической кривой появится область, соответствующая высокоэластическому состоянию (рис. 2,2). Как и у атактического полипропилена, область высокоэластических деформаций начинается с —10°, но нри дальнейшем повышении температуры деформируемость падает, что связано с переходом полимера из аморфного состояния в кристаллическое. Это свойство объясняется регулярным строением цепей полипропилена, благодаря которому аморфизованный полипропилен способен повторно кристаллизоваться. В расплаве меняется конфигурация цепей, но сохраняется правильная последовательность асимметрических углеродных атомов в молекулах. Быстрое охлаждение расплава препятствует процессу упорядочивания цепей, и в стеклообразном состоянии они сохраняют ту форму, которую приобрели в расплаве. Кристаллизация происходит только выше температуры стеклования, когда подвижность звеньев достаточно велика. Исследование термомеханических свойств амор-физованного образца является, таким образом, одним из методов определения температуры стеклования кристаллизующегося полимера. [c.133]

Т1С1з- На рис. 34 пропилен ориентирован таким образом, что его метильная группа испытывает наименьшие стерические препятствия. Два нижних иона С1 лен ат выше других двух ионов С1 в координационной сфере Т1 и расположение над ними объемистой СН 3-группы маловероятно. После внедрения мономера у основания цепочки (глава 1, 6, схема (29)) растущая цепочка и вакансия меняются местами, но их относительная ориентация сохраняется. При таком положении мономера на поверхности образуется пзотак-тический полипропилен, у которого боковые СН д-группы расположены с одной стороны полимерной цепи. В статье [331] показаны также конфигурации атомов на поверхности а-Т1С1з и расположение молекулы пропилена, приводящие к-атактическому и синдиотакти-ческому полипропилену или к полной потере активности. [c.91]

Димбатом [144] пиролитическая газовая хроматография была успешно применена для онределения изотактичности и длины изотактических и синдиотактических блоков в полипропилене. Было использовано то обстоятельство, что при пиро.лизе полипропилена образуются соединения с асимметрическими углеродными атомами и что конфигурация этих соединений (стереоизомеров) должна быть различна в зависимости от того, из каких блоков они образованы (изо- или синдио-) или из стыков блоков. Выведены соответствующие формулы, позволяющие рассчитывать изотактичность (по продуктам пиролиза, содержащим два асимметрических углеродных атома) и длину изо- и синдиотактических блоков по соединениям, содержащим три асимметрических углеродных атома. Применяя гидрирование продуктов пиролиза и капиллярные колонки, удалось разделить соответствующие соединения. Метод обеспечивает несколько независимых способов расчета и не требует калибровки. [c.246]

Важную информацию о строении изучаемых о бъек-тов дает выход и распределение димерных соединений, поскольку их строение отражает характер присоединения мономерных и сомономерных структурных единиц в полимере. ПГХ была успешно применена для определения, изотактичности и длины изотактических и синдио-тактических блоков в полипропилене [83]. Метод предусматривает возможность использования нескольких методов расчета и не требует калибровки. Он основан на том, ЧТО конфигурация тех продуктов пиролиза, которые содержат асимметричные углеродные атомы, должна быть различна в зависимости от того, образованы они из блоков (изо или синдио) или из части макромолекул на стыке блоков. [c.114]

Полимеры, имеющие полярные функциональные группы, обнаруживают значительную тенденцию кристаллизоваться. Ориентации цепей способствует выравнивание дипольных моментов групп в разных цепях. Однако полярные группы не необходимы для кристаллизации, как это доказано получением кристаллических полиэтилена, полипропилена и полистирола полимеризацией посредством металлоорганических инициаторов. Полипропилен и полистирол особенно интересны, поскольку имеются указания, что их кристаллический характер обязан систематическому повторению конфигурации асимметрического центра вдоль полимерной цени. Для такой конфигурации принят термин тзотактическая (рис. 26.6). [c.596]

Такие структуры были названы Натта изотактическими , с учетом, что вся макромолекула могла иметь все свои заместители но одну или по другую сторону главной цепи, а также могла существовать в виде блокмезо-формы в том смысле, что заместители расположены по одну сторону, например в виде /-конфигурации, на протяжении определенной длины цепи, а затем по другую сторону, а именно в виде /-конфигурации, на протяжении другого сравнимого по длине участка. Таким образом, вся молекула может состоять из блоков , имеющих соответственно с/- и /-конфигурацию, приводящих в рамках всей молекулы к среднестатистическому распределению в местоположении заместителей. Молекулы такого типа, стереоблокполимеры по Натта, должны легко укладываться в кристаллическую решетку, если главные цепи расположены параллельно друг другу, и поэтому следует он идать, что они образуют кристаллизующиеся образцы, дающие четкие рентгенограммы, и будут обладать ясно выраженной и довольно высокой температурой плавления. Большим достижением было то, что рентгенографическим исследованием Натта удалось показать, что кристаллизующиеся полипропилен и полистирол, полученные им с помощью циглеровских катализаторов, имеют заместители, расположенные, как показано на схемах Па и Пб. Таким образом, Натта продемонстрировал, что указанные катализаторы могут осуществлять определенный стереоспецифический контроль за каждым индивидуальным актом в ходе реакции роста цепи. [c.61]

Затем происходит выбора среди фактически существующих конфигураций заместителей вокруг четвертичного атома углерода. Метильные группы могут быть беспорядочно ориентированы относительно полимерной цепи (атактическая конфигурация) или же расположение их может быть упорядочено. Двумя простейшими случаями регулярного расположения являются следующие все третичные углероды имеют либо одинаковую (изотактичес-кую), либо чередующиеся конфигурации (синдиотакти-ческую). В обоих случаях упорядоченная структура и отсутствие разветвления цепи характерны для кристаллического полимера с относительно высокой плотностью, твердостью, точками плавления и размягчения (рис. 11-1). То обстоятельство, что под воздействием некоторых катализаторов Циглера — Натта образуется изотактический полипропилен, объясняют существованием вакансий — узловых пустот (например, недостающий ион хлора) на поверхности, примыкающей к металлу — каталитическому центру. Это позволяет метильной группе уютно устроиться в узле и гарантировать молекуле пропилена при вхождении в растущую цепь всегда одну и ту же ориентацию. Механизм реакции также требует, чтобы растущая цепь возвращалась к своему первоначальному положению на поверхности до того, как присоединится следующая молекула мономера. [c.253]

При помощи соответствующего чередования блоков и ответвлений и подбора гидрофобных и гидрофильных цепей удается широко изменять свойства полимеров. Оба эти вида полимеров обладают более высокой упорядоченностью строения, чем обычные сополимеры. Крупным достижением в получении упорядоченных полимеров является синтез стереоспецифических (или изотактических) полимеров. Так, например, в присутствии катализатора Циглера А1(С2Н5)з+Т1С14был получен чистый цыс-1,4-полиизопрен, идентичный натуральному каучуку, кристаллический полипропилен, а также кристаллический полистирол, в котором вместо случайного пространственного расположения групп СвИв, как в обычном полимере, существует строго упорядоченное чередование ряда Д-конфигураций с рядом -конфигураций (Натта). Такие стереоспе-цифические полимеры с одинаковым расположением идентичных боковых групп по отношению к главной цепи называются изотакти-ческими если же боковые группы последовательно расположены в противоположных направлениях (по типу конфигурации )LDLDL...), то полимеры называются синдиотактическими наконец, полимеры со случайным расположением боковых групп называются атактическими. Благодаря высокой упорядоченности строения стереоспецифические полимеры легко кристаллизуются и обладают рядом ценных качеств (более высокой прочностью, теплостойкостью и др.) по сравнению с обычными полимерами. Эти результаты показывают значение для свойств полимера не только химического состава, но и пространственного строения цепи, и приближают синтетические полимеры к высокоупорядоченным структурам биологического происхождения. [c.22]

Иошино и Комияма считают, что для объяснения спектра поливинилхлорида следует учесть влияние конфигурации отдаленных асимметрических атомов углерода. Предлагаемое тими авторами отнесение ников в спектре основано на различии в конфигурации участков из четырех звеньев — тетрад. По-видимому, требуются еще новые эксперименталыние данные. В полипропилене, так и е как и в поливинилхлориде, про- [c.214]

Изготовление изделий формованием представляет собой процесс, при котором лист из термопластичного полимера, нагретый до температуры размягченпя, подвергают вытя <кке, придавая ему необходимую конфигурацию, а затем производят охлаждение. Для формования используют полимерные материалы, имеющие выра кенную область высокоэластичного состояния. Наиболее легко формуются изделия из аморфных полимеров и несколько сложнее > кристаллических. Особенно это относится к поли-этилентерефталату, который в момент вытяжки должен находиться в аморфном состоянии. Если полиэтилентерефталат перегреть, он кристаллизуется и формование становится невозможным. Широко используются также кристаллизующиеся полимеры, такие, как полиэтилен и полипропилен, с небольшими значениями показателя текучести расплава, т. е. имеющие сравнительно высокую вязкость. [c.223]

При обсуждении вопроса об изотактическом полипропилене указывалось на то, что правильное размещение метильных групп у полимерной цепи определяет спиралеподобную конфигурацию. На практике возможны четыре спиральные конфигурации две правовращающие и две левовращающие. На рис. 41 показано по одной спирали каждого вида. Такая регулярная цепь может, очевидно, давать с другими цепями плотную упаковку с последующим образованием кристалла, тогда как отсутствие регулярности препятствует образованию кристаллов. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология