Окислители гомогенные

Воспламенение гомогенных систем горючее — окислитель может происходить только в определенном интервале их концентраций. Минимальное содержание горючего вещества в смеси, при котором возможно ее воспламенение, называют нижним концентрационным пределом воспламеняемости (НКП). Соответственно максимальное содержание горючего вещества в смеси, при котором возможно ее воспламенение, называют верхним пределом воспламеняемости (ВКП). При содержании горючего в смеси меньших НКП и больших ВКП воспламенение смеси невозможно и она не является взрывоопасной. [c.41]

В энергетических или технологических процессах, связанных с использованием газообразного топлива, существенным является то обстоятельство, что они протекают в газовой фазе, поскольку окислитель (кислород, воздух либо кислородсодержащие смеси) также находится в газообразном состоянии. Топливо и окислитель могут смешиваться либо непосредственно в устройстве, в котором протекает процесс (горелке, сопловой насадке, реакторе), либо заранее, образуя предварительно перемешанную однородную гомогенную смесь. Если в такой смеси инициировать сложный химический процесс, то его характеристики уже не будут зависеть от условий смешения. В тех случаях, когда процесс протекает так быстро, что его характерные времена много меньше характерных времен масс,-теплообмена с окружающей средой, он целиком определяется лишь свойствами исходной смеси. Если при этом не возникает пространственных концентрационных неоднородностей, т. е. в ходе процесса состав реагирующей системы в любой точке реакционного пространства остается однородным (за счет, например, интенсивного перемешивания или циркуляции), то все характеристики процесса являются функциями только времени, а не координат (так называемая сосредоточенная постановка задачи). [c.11]

Гомогенные процессы основаны на реакциях между реагентами, находящимися в одной фазе, и не имеют поверхности раздела отдельных частиц системы друг от друга. В промышленных печах гомогенные процессы осуществляются в основном в газовой фазе. К ним относятся окислительные экзотермические реакции горения различных газов, протекающие в пламенах (например, окисление метана, сероводорода, оксида углерода, водорода, синтез хлористого водорода и т. д.). Условно к гомогенным процессам можно отнести окисление паров серы, фосфора, жидких топлив, потому что непосредственно химическая реакция протекает между паровой фазой окисляемого реагента и газовой средой окислителя, которые совместно образуют горючую газовую фазу. На эти реакции могут быть распространены закономерности гомогенных процессов. [c.23]

Важным фактором горения является фазовое состояние горючего и окислителя. Основные термодинамические характеристики горючей смеси — теплотворная способность и теоретическая температура горения. По фазовому состоянию исходного горючего материала и окислителя различают гомогенное и гетерогенное горение. [c.34]

Гомогенное горение — это горение горючих газов и паров в среде газового окислителя (в большинстве случаев кислорода воздуха). В промышленных химических печах сжигаются такие газы, как сероводород, водород, СО, углеводороды, хлор и т.д. Большей частью реакции являются цепными. [c.34]

Гомогенное горение веществ в печах осуществляется в определенном объеме камеры горения (муфельные печи) или непосредственно в рабочей камере, где протекают целевые химические реакции. При объемном процессе горения в камеру непрерывно подаются горючие вещества и окислитель и непрерывно отводятся продукты сгорания. [c.35]

I. Окисление сульфидов пероксидом водорода, органическими пероксидами, кислородом воздуха и некоторыми другими окислителями в гомогенной или гетерогенной системах с целью получе- [c.340]

Сульфоксиды и сульфоны получают последовательным окислением сульфидов перекисью водорода, органическими перекисями, кислородом воздуха и другими окислителями (в гомогенной или в гетерогенной системе) по схемам [30, 31] [c.56]

Поскольку речь идет о гомогенных химических реакциях интермедиатов, задача может решаться на основании богатейшего опыта органической химии. В качестве акцепторов анион-радикалов и карбанионов, обладающих нуклеофильными, основными и восстановительными свойствами, могут использоваться вещества-электрофилы, доноры протонов и окислители. Напротив, в случае органических катионов и катион-радикалов следует применять акцепторы с нуклеофильными, восстановительными или основными свойствами. Для выделения, анализа и идентификации конечных продуктов акцептирования можно применять любые методы современной химии. [c.228]

На самом же деле, как показывает опыт, v=k Отступление от закона действия масс объясняется большой сложностью процесса. Такие реакции нельзя изобразить как бимолекулярные. Они могут протекать только через несколько последовательных стадий. Суммарная же реакция не осуществима, так как в ней должно участвовать пять, десять и более различных частиц, что не отвечает основным требованиям кинетической теории материи. По этой теории наиболее вероятны только столкновения двух, реже трех частиц. Пример реакции гомогенного катализа — взаимодействие перекиси водорода с бромид-ионом в кислой среде, где перекись водорода действует и как окислитель, и как восстановитель [c.116]

Для соединений низшей степени окисления d-металлов характерна значительная широта области гомогенности они сохраняют кристаллическую структуру при значительных колебаниях количественного состава. При наличии кислородных вакансий оксид титана ТЮ обладает металлической проводимостью. Эти свойства особенно часто проявляют соединения -металлов с элементами-окислителями с относительно небольшой электроотрицательностью (S, N, С, Si, В). Их назьшают металлообразными соединениями. Они обладают значительной широтой области гомогенности, проводят электрический ток и многие из них переходят в состояние сверхпроводимости. Металлообразные соединения растворяются в металлах, образуя главным образом жидкие растворы, распадающиеся в процессе кристаллизации. Образование таких соединений особенно характерно для -металлов, в которых электроны подуровня d принимают участие в образовании химических связей в первую очередь. [c.332]

Эту реакцию необходимо проводить в мягких условиях, чтобы предотвратить дальнейшее окисление до бензойной кислоты. Этот метод особенно применим для окисления кетонов с высокой температурой плавления в гомогенном пиридиновом растворе, причем окислителем служит перманганат калия. Выходы всегда получаются лишь посредственные [72]. [c.249]

При 1 ата экспериментальное значение % в (41) и (42) при горении органических жидкостей в воздухе лежит в пределах (0,7 4-1,0). 10 сл сек. Можно показать, что при 1 ата массовая скорость горенпя капель (рассчитанная на единицу поверхности фронта горения с учетом массы окислителя) становится сравнимой с массовой скоростью горения гомогенных смесей [c.55]

В зависимости от вида и химического состава топлива физический характер процесса горения может быть существенно различным. Газообразное топливо образует с окислителем (воздухом) однофазную (гомогенную) смесь, легко воспламеняющуюся и быстро сгорающую горение распространяется на весь объем смеси. При сгорании жидкого топлива также образуется гомогенная смесь паров топлива с воздухом, однако горению предшествует испарение с поверхности частиц распыляемого жидкого топлива. [c.7]

Таким образом, повышение температуры подогрева топлива приводит к суш,ественному уменьшению критерия Л < 1 и сокращению периода испарения. Однако полностью задачу горения потока распыленного жидкого топлива нельзя сводить к задаче испарения одной капли. В ряде опытов топливо предварительно доводилось до парообразного состояния и затем вводилось в реакционный объем. Если бы скорость горения определялась одним только испарением капель, то парообразное топливо при вводе вторичного воздуха должно было бы сгореть мгновенно или по крайней мере на очень коротком участке. На самом же деле этого не происходит, как и при горении газообразного топлива. Время и протяженность горения зависят от ряда других факторов гидродинамики, диффузии, скорости реакций в условиях теплообмена между факелом и окружающими стенками и т. д. Процесс горения даже термически подготовленного топлива протекает в течение определенного времени, хотя и приближается по характеру к процессу выгорания газообразного топлива, т. е. к гомогенному горению. При этом для эффективного сгорания термически подготовленного жидкого топлива, вводимого в реакционное пространство в парообразном состоянии, требуется не только хорошее смешение с окислителем, но и температура окислителя не ниже температуры топлива. [c.67]

Предварительный подогрев топлива позволяет интенсифицировать процессы горения и переработки топлив, так как исключает фазу испарения капель жидких топлив и позволяет достигнуть более полного смешения паров топлива с окислителем. В результате обеспечивается гомогенное горение, т. е. более тесное и активное взаимодействие горючего и окислителя и, как следствие, повышение скорости и полноты сгорания. [c.73]

Изучено влияние предварительного подогрева жидкого топлива на процесс его горения и переработки. Показано, что положительное влияние такого подогрева заключается в интенсификации указанных процессов вследствие исключения фазы испарения капель жидких топлив, а также более полного смешения паров топлива с окислителем, обеспечивающего гомогенное горение. Определена максимальная температура подогрева тяжелых и средних углеводородов (670— 700 К), но только при условии поддержания давления в пределах 25—30 ama. При тех же условиях температура подогрева водонефтяных эмульсий при влажности 40 — 50% составляет 850° К- Предварительный подогрев одного только топлива без предварительного подогрева окислителя может не дать большого положительного эффекта, напротив, подогрев окислителя еще более интенсифицирует процесс. В целом предварительный подогрев топлив и окислителя (воздуха) повышает к. п. д. камер сгорания и топок. [c.118]

Бунзеновская горелка является прототипом одного из устройств, служащих для измерения линейной скорости распространения пламени в гомогенных газовых смесях топлива и окислителя, направленной по нормали к поверхности пламени и поэтому получившей название [c.24]

Гомогенное газофазное окисление ЗОг- В табл. 6.5 приведены кинетические характеристики первых стадий реакций ЗО с основными окислительными агентами земной атмосферы - кислородом, озоном и различными радикалами, а также рассчитанные средние времена жизни (т) молекул диоксида серы по отношению к этим процессам. Сопоставление роли каждого из окислителей удобнее производить после несложной операции понижения порядка реакции до псевдопервого. [c.206]

Халькозин. Черно-синий. Имеет область гомогенности u2- S (0,06 Sx< 0,20) Щ1Я нестехиометрического соединения ui. S /ш, = 1130° С. Не растворяется в воде. Не реагирует с хлороводородной кислотой, сульфидами щелочных металлов. Окисляется концентрированными кислотами-окислителями, кислородом медленно переводится в раствор действием гидрата аммиака, цианида калия. Получение см. 551562 [c.292]

Поиск новых окислителей связан, чаще всего, с решением проблемы повышения селективности реакции окисления сульфидов до сульфоксидов. Наряду с этим, важным аспектом проблемы является доступность, активность и растворимость окислителя, позволяющие осуществлять окисление в мягких условиях в гомогенной среде. [c.5]

Это условие можно сформулировать следующим образом последовательное титрование смеси окислителей возможно, если восстановительная форма более слабого окислителя количественно реагирует с более сильным окислителем, а при последовательном титровании смеси восстановителей необходимо, чтобы окисленная форма более слабого восстановителя количественно окисляла более сильный восстановитель. Таким образом, последовательность титрования компонентов смеси (окислителей или восстановителей) обусловлена возможностью титрования более сильного окислителя (восстановителя) восстановленной (окисленной) формой более слабого окислителя (восстановителя). Справедливость этого положения вытекает из следующих практических соображений например, если при внесении титранта в смесь окислителей произойдет частичное восстановление также более слабого окислителя (а это неизбежно при столкновении ионов в гомогенной с еде, особенно вблизи к.т.т.), то необходимо, чтобы продукт его реакции - восстановитель - быстро и стехиометрнчески прореагировал с еще недотитрованным сильным окислителем. Следовательно, в первой к.т.т. завершается фактически химическая реакция, выражаемая уравнением [c.88]

Переход электронов в окислительно-восстановительной реакции может происходить как в объеме раствора между находящимися в нем частицами, так и на границе раздела твердая фаза — раствор. Примерами гомогенных реакций могут служить взаимодействия между ЗпСЬ и РеСЬ или между РеЗОч и К2СГ2О7 в водном растворе. Подобные реакции часто используются в химическом анализе для определения окислителей или восстановителей. При потенциометрическом титровании (разд. 39.6) точка эквивалентности совпадает со скачкообразным изменением потенциала. [c.416]

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (П1). Окисление кислородом рассмотрено в разделах Радикальное замещение и Гомогенный и гетерогенный катализ . [c.199]

Касаясь гомогенно-каталитического варианта, необходимо остановиться на комплексообразовании в катализе. Обычно для технологических процессов характерно использование больших количеств субстрата, а главной задачей является увеличение селективности каталитического процесса и снижение выхода побочных продурстов, приводящих к загрязнению окружающей среды. При этом постепенный переход к технологиям, в которых в качестве окислителей используют лишь О2, Н2О2 и О3, кажется перспективным и экономически и экологически, поскольку продуктом их восстановления является вода, а не водные растворы солей различных металлов (натрия в случае таких окислителей, как гипохлорит, хрома — в случае хроматов и т. д.). [c.619]

Наряду с гомогенно-каталитическими методами гетерогеннокаталитические методы очистки сточных вод с использованием Н2О2 как окислителя скрывают в себе широкие возможности. Особого внимания заслуживает гетерогенно-каталитический вариант, в котором в качестве катализатора используются платиновые металлы. Гетерогенно-каталитический распад Н2О2 на платине, палладии и родии в растворах, содержащих органическое вещество, часто сопровождается интенсивным окислением органических веществ с выделением диоксида углерода как конечного продукта окисления. При этом соотношение между промежуточными и конечным продуктом окисления зависит от ряда факторов, в частности от соотношения концентрации пероксида водорода и органического компонента, природы активной фазы, ха--рактер подложки, pH раствора, температуры и др В этой связи заслуживает внимания гетерогенно-каталитическая система катализатор (кат) — Н2О2 — органический компонент (К). [c.620]

Состав травителей. Химическое травление полупроводников основано на окислении поверхности травителем и последующем удалении образовавшихся продуктов. Неокисляющие травители на большинство полупроводниковых материалов не действуют. В состав травителей 061ЫЧН0 включают 1) растворитель (среда для образования гомогенной системы) 2) окислители, которые образуют окислы или другие продукты окисления на поверхности полупроводника 3) комплексо-образователи, которые растворяют продукт окисления и удаляют его с поверхности 4) ускорители или замедлители первых двух реакций, если они протекают с такой скоростью, что ими трудно управлять [c.103]

Приведите пример двух гомогенных окислительновосстановительных систем (сопряженных пар), одна и которых дает в гальваническом элементе электрод-окислитель, а другая эле[(трод-восстаповитель. [c.261]

Такие аномальные реакции окисления легко происходят в гетерогенных окисляющих системах (например, спирт — окись ртути) с большой поверхностью окислителя, увеличивающей скорость выделения азота. Аналогичные результаты были получены с гетерогенными системами и в других реакциях с выделением азота Гомогенная среда часто благоприятствует образованию тетразена. Например, в методе получения тетрабензилтетразена из дибензилгидразина используется спиртовой раствор ацетата ртути. [c.21]

I) образование окиси углерода де предусматривает предварительной диссоциации молекул окислителя (О2 и СО2) в гомогенной фазе. Окись углерода образуется через промежуточные углеродкисло-. родные комплексы [c.16]

В данной главе рассматриваются только процессы окисления углеводородов молекулярным кислородом. Применение прочих окислителей, как азотная кислота, озон, сернистые соединения и т. д., здесь не рассматривается. Особый упор делается на современные представления о химизме окисления углеводородов как в паровой, так и в жидкой фазе. Раздел, посвященный парофазному окислению, ограничивается гомогенными реакциями кислорода с низпшми алканами. Из жидкофазных реакций обсуждаются как некаталитические, так и катализируемые металлическими солями. [c.190]

Существенно отметить, что дпфф знойное пламя не может сколь угодно близко подойти к краям горелки пз-за наличия теплоотвода в горелку. Между тем взаимная диффузия окислителя и горючего начинается непосредственно на срезе горелки. Следовательно, вблизи краев горелкп горение идет в гомогенной смеси, а выше становится диффузионным. Хотя область гомогенного горения мала, она весьма существенна для устойчивости диффузионного факела [12]. [c.42]

Образованпе гомогенной смеси связано с тем, что иламя расположено па некотором расстоянии от краев горелки (это расстояние лимитируется скоростью теилоотвода к стенкам горелки), а смешение наров горючего с газообразным окислителем начинается немедленно на срезе горелки. [c.49]

Исследованные выше модели горения в большей степени применимы к двухосновным ракетным топливам (гомогенное ракетное топливо, в котором горючее и окислитель перемешаны на молекулярном уровне), чем к сме-севым ракетным топливам (гетерогенное ракетное топливо, в котором мелкие частицы окислителя находятся в связующем, состоящем из горючего). В настоящее время смесевые ракетные топлива представляют больший интерес, потому что они часто способнывыделить большее количество энергии на единицу массы. Хотя рассмотренные модели горения могут быть применены в случае горения отдельных составляющих (горючее и окислитель) смесевых ракетных топлив, полная теория должна учитывать неоднородность конденсированной фазы, [c.287]

ОТ скоростей диффузии газообразного горючего п окислителя к конусообразной поверхности пламени над газовыми гранулами горючего (см. также работу [ ]). Детально разработанная, поддающаяся строгому анализу модель с диффузионным пламенем, в которой пламя располагалось над чередующимися слоями горючего и окислителя, была предложена и проанализирована Нахбаром [ ]. В этой модели приняты во внимание процессы на поверхностях горючего и окислителя, учтено различие средних высот и средних температур пламени над горючим и окислителем, различие в толщине слоев окислителя и горючего, а также отличие состава твердого топлива от стехиометри-ческого. Хотя выводы этой теории находятся в приблизительном соответствии с экстраполированной экспериментальной зависимостью скорости горения от размера частиц окислителя, наиболее существенным возражением против диффузионного механизма горения в данном случае является то, что он всегда предсказывает независимость скорости горения от давления (см. главу 3). Чтобы в этой модели получить наблюдаемую зависимость скорости горения от давления, необходимо ввести в рассмотрение либо экзотермическое гомогенное газовое пламя либо пламя разложения, примыкающее к поверхности одного из конденсированных реагентов, либо учесть процесс горения смеси горючего и окислителя в потоке после смешения. [c.288]

Так как горючее не выходит из поверхностного слоя и Ypfi — то горючее вообще не будет присутствовать в газе, т. е. значение Yp = О является решением уравнения (95) при к = F. Фактически это соответствует тому, что гомогенными реакциями можно пренебрегать только в том случае, когда выполняется это равенство. Таким образом, уравнение (95) будет использоваться только для окислителя и продуктов реакции. [c.369]

Такие явления, как гиперзвуковой полет в воздушной среде, стабилизация пламени в потоке гомогенной горючей смеси при помощи пластин и стержней, тепловая защита возвращаемых на Землю космических кораблей аблирующими покрытиями и горение на поверхности твердого или жидкого горючего в потоке окислителя характеризуются наличием химических реакций в пограничных слоях. Несмотря на эти и другие важные приложения, строгие теоретические исследования реакций в пограничных слоях впервые начались лишь около десяти лет назад. Изучая погасание пламени. Карман и Миллан [Ч использовали концепцию пограничного слоя при рассмотрении зоны охлаждения гомогенной горючей смеси у холодной стенки за зоной ламинарного пламени. Марбл и Адамсон [ 1 исследовали химические реакции в пограничных слоях они рассмотрели воспламенение гомогенных горючих смесей в зоне ламинарного смешения. В дальнейшем было исследовано большое число родственных задач. Краткий обзор некоторых ранних результатов можно найти в работе [ ], более подробный обзор исследований, выполненных до 1958 г., дан в работе Р]. [c.382]

В сборнике представлены материалы докладов, прочитанных на Общемосковском семинаре] по теории горения (1968 —1969 гг.). Изложены результаты теоретических и экспериментальных исследований в области горения газов и твердых тел, выгорания пылеугольного факела при различных коэффициентах избытка окислителя. Рассмотрены процессы взаимодействия химически активных газов с графитом и коксующимися материалами, а такн е актуальные проблемы диффузионного и гомогенного горения газов в турбулентном потоке и другие вопросы. [c.4]

Известно что окислительная способность хлорита натрия, гипохлорита натрия сильно зависит от условий проведения реакций (pH, Т, гетерогенная или гомогенная среда). Показано, что эти соединения в различных условиях окисляют первичные и вторичные спирты до альдегидов и карбоновых кислот. В последнее время ПОЯВИЛИСЬ данные по селективному окислению полисахаридов и олигосахаров под действием ряда хлорсодержащих окислителей, с [c.505]

Выбор оборудования. Для полноты поглощения в абсорбционной колонне необходим противоток жидкой и газовой фаз (см. разд. 5.6.2). Определим тип насадки в ней. Взаимодействие N02 2 протекает быстро, так что между НМОз в жидкости и N02 почти устанавливается равновесие. Последующее окисление N0 (и в газовой, и в жидкой фазах) протекает медленнее. Необходимо определенное время для его заверщения и пространство. В основном окисление образовавшегося N0 протекает в газовой фазе по реакции (6.13). Так как реакция (6.19) - гетерогенная газожидкостная, а реакция (6.13) - гомогенная, реактор образования азотной кислоты представляет абсорбционную колонну с переливными ситчатыми тарелками (рис. 6.53), пространство между которыми работает как газофазный окислитель основного количества вьщеливщегося N0. Барбатаж в невысоком (на тарелке) слое жидкости обеспечивает интенсивный массообмен с газом, способствуя и поглощению компонентов газовой смеси и тем самым образованию НМОз и жидкофазному окислению N0. Можно считать, что в абсорбционной колонне протекает превращение, описываемое следующим брутто-уравнением, полученным сложением уравнений (6.13) и (6.19) [c.419]

Скорость реакции взаимодействия метана с водяным паром или двуокисью углерода в отсутствие катализатора незначительна. Энергия активации реакции (I) в гомогенных условиях и при температуре 700—1050 С равна 65000 ккал1моль [1, стр. 88]. Кроме того, нагревание метана совместно с окислителями может привести к образованию углерода. С целью снижения энергии активации и предотвращения отложения углерода конверсию метана с водяным паром в промышленности проводят на катализаторе. [c.63]

Окислительная способность гексафторидов платиновых металлов, как было отмечено выше, заметно возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов. Таким образом, гексафториды платины, рутения и родия являются наиболее сильными окислителями. Все эти гексафториды окисляют окись азота с образованием солей нитрозония [9, И]. Так, соединение NO OsFe можно получить в результате гомогенной реакции в газовой фазе. Гексафториды платины и иридия в гомогенной газовой среде образуют соли (N0 )2MFe [10, И]. Гексафторид платины является единственным гексафторидом платиновых металлов (относящихся к третьему ряду переходных элементов), который способен окислять кислород и ксенон с образованием соответственно 0+ PtF и Xe (PtFe) [9, 67], хотя гексафториды рутения и родия также окисляют ксенон [66, 67]. Первые потенциалы ионизации для молекулярного кислорода и атомарного [c.412]