Образование из мочевины и спиртов

Появление в воде любых других частиц сопряжено с нарушением системы водородных связей между молекулами воды. Поэтому в воде, как правило, растворимы вещества, способные к образованию новых водородных связей взамен разрушенных. К ним относятся вещества, содержащие атомы кислорода, в особенности гидроксильные группы, или атомы азота. Примером органических соединений, хорошо растворимых в воде, могут служить низшие спирты, альдегиды и кетоны, мочевина, формамид. Известно, что метиловый и этиловый спирты, ацетон, формамид смешиваются с [c.135]

Получение алкильных производных мочевины. Симметричные алкильные производные мочевины лучше всего получать из азидов путем нагревания в среде влажного инертного растворителя, например ацетона [126], бензола, хлороформа или эфира применение водного спирта обычно приводит к образованию смеси алкильного производного мочевины и уретана. Образование симметричных алкильных производных мочевины из эфиров, изоциановой кислоты можно представить следующими уравнениями [c.357]

При нагревании полимера в результате разложения звеньев, образованных мочевиной, выделяются аммиак и метиламин, поглощаемые соляной кислотой. Большая часть испытуемого полимера при этом растворяется. При упаривании солянокислого раствора на водяной бане получается осадок, из которого абсолютным спиртом экстрагируют солянокислый метиламин и идентифицируют его по температуре плавления. [c.55]

Последующее исследование этой реакции показало, что в водном растворе устанавливается равновесие между циановокислым аммонием и мочевиной. Раствор, полученный исходя либо из одного, либо из другого соединения, содержит после кипячения в течение некоторого времени 4—5% циановокислого аммония и 95—96% мочевины. С другой стороны, было доказано, что изомеризация циановокислого аммония в мочевину происходит примерно в 30 раз быстрее в неионизирующей среде, например в спирте, чем в воде. Отсюда следует, что образование мочевины из циановокислого аммония является реакцией не между ионами O N и NH/, а между неионизированной циановой кислотой и аммиаком эта реакция имеет сходство с нуклеофильным присоединением аммиака к эфирам изоциановой кислоты [c.812]

Дальнейшая конденсация с выделением молекул спирта приводит к образованию сетчатых молекул. В случае конденсации мочевины и формальдегида с глифталями получаемые продукты очень разнообразны по структуре. Вероятно, первые стадии конденсаций происходят по схеме [c.501]

Модифицированные смолы. Мочевино- и меламино-формальдегидные смолы находят применение в качестве основы лаков в сочетании с другими пленкообразующими. Для придания им способности растворяться в органических растворителях и совмещаться с другими смолами изменяют их химический состав путем образования эфиров в результате взаимодействия метилольных групп с различными спиртами (бутиловым спиртом, гликолем, глицерином). Эфир монометилолмочевины образуется по схеме [c.213]

Солянокислую соль О-метилизомочевины-С [2] можно перекристаллизовать из метилового спирта [т. пл. 122—124° (разл.)] и сохранять в небольших ампулах в эксикаторе. Соль разлагается в теплом водном растворе с образованием хлористого метила и мочевины. [c.299]

Экспериментальная методика. Опыты проводили на гексадекане (цетане), растворенном в техническом ксилоле смесь трех изомеров). Чистота этих веществ и применявшихся спиртов превышала 99%. В опытах со спиртами особое внимание уделяли содержанию воды в реагентах во всех случаях стремились, чтобы оно не превышало 0,05%, чтобы устранить искажение результатов, вызываемое ускоряющим действием воды на образование аддуктов. Содержание воды определяли по методу Карла Фишера. Цетан, ксилол и спирты характеризовались достаточно низким содержанием влаги и поэтому не требовали дополнительной очистки, в то время как мочевину приходилось высушивать при 55°С до достижения заданной низкой влажности. [c.250]

Вполне вероятно, что спирт участвует не только в образовании центров инициирования реакции, но в равной степени и в дальнейшем ее протекании. Действительно, как видно из рис. 4, после того, как количество добавленного спирта превысит некоторую предельную величину, выход возрастает быстрее. Это позволяет предполагать, что первые порции спирта расходуются в первую очередь на взаимодействие с молекулами мочевины на поверхностях кристаллов, а именно, на образование центров инициирования реакции, а последующие порции участвуют в большей мере в дальнейшем образовании аддуктов. [c.255]

Вполне вероятно, что на этой второй стадии процесса пе ренос молекул кристаллической мочевины в кристаллы аддукта в ходе их образования усиливается присутствием из бытка спирта в результате явлений растворения или, еще лучше, солюбилизации. [c.255]

Такое поглощение спирта мочевиной было в последующем подтверждено и в опытах, проведенных при различных количественных соотношениях метанол мочевина и метанол ксилол. Полученные результаты приведены в таблице. Можно видеть, что в применявшихся экспериментальных условиях при образовании аддуктов количество спирта, поглощаемое 100 г мочевины, остается практически постоянным. К сожалению, дальнейшее исследование природы этого поглощения метанола мочевиной провести не удалось. Однако возможно, что оно не обусловлено образованием химических соединений на поверхности кристаллов мочевины, а представляет собой явление физического характера. Это предположение основывается на двух явлениях 1) при других спиртах наблюдается такое же поглощение, но в меньших количествах, хотя, если бы эта абсорбция была вызвана химической реакцией, то количество связываемого спирта должно было изменяться 56 [c.256]

Кроме того, из опытов, проведенных с различными количественными соотношениями метанол ксилол, можно сделать вывод, что скорость поглощения спирта практически не зависит от концентрации спирта. Хотя отчетливой зависимости между кривыми поглощения спирта и индукционным периодом не существует, все же представляется вполне возможным, что это поглощение благоприятствует протеканию реакции. Очевидно, оно активирует поверхность кристаллов мочевины, что оказывает решающее влияние на упоминавшееся выше образование центров инициирования реакции. [c.257]

Для проверки этой гипотезы провели опыт с перемешиванием смеси ксилол—мочевина с метанолом в течение известного времени перед добавлением цетана, для того чтобы вызвать поглощение спирта перед началом реакции образования аддукта. Полученные результаты можно рассматривать как положительные, как это видно из рис. 7, где представлены данные для опытов с предварительным поглощением спир-1а в течение 120 мин. [c.257]

Эти результаты показываю существование зависимости между явлением поглощения спирта мочевиной и механизмом образования аддуктов и позволяют предполагать, что [c.258]

В целом реакции образования кольца включают две стадии нуклеофильного присоединения и стадию отщепления воды (или спирта). Последовательность этих стадий в большинстве случаев точно не установлена. Исключение составляет взаимодействие диальдегида с мочевиной из продуктов реакции удалось выделить промежуточное соединение, образовавшееся в результате только одной, а не обеих возможных реакций конденсации. [c.158]

Первые синтезы органических веществ удалось провести немецкому химику Ф. Вёлеру. В 1824 г. он наблюдал образование щавелевой кислоты из дициана, а в 1828 г.— образование мочевины из цианата аммония. Были разработаны методы для элементного анализа органических соединений Ж- Дюма разработал метод количественного определения азота, а Ю. Либих — метод определения углерода и водорода в органических соединениях. В середине XIX в. быстро расцвел органический синтез. В 1845 г. Г. Кольбе синтезировал уксусную кислоту, в 50-е годы М. Бертло из простых неорганических веществ синтезировал муравьиную кислоту, этиловый спирт, ацетилен, бензол, метан, а из глицерина и жирных кислот получил жиры. [c.10]

Интерес к изучению биосинтеза природных веществ развивался параллельно с накоплением данных по их строению. Уже в самых ранних работах (например, в классическом синтезе Велером в 1828 г. мочевины — хорошо известного продукта метаболизма животных — путем пиролитической перегруппировки цианата аммония) было показано, что в принципе природные соединения образуются в результате обычных химических реакций. Это важное открытие развеяло окружавший природные соединения миф об их сверхъестественном происхождении с помощью некоей жизненной силы. Виталистическая концепция была окончательно развеяна Пастером, который в середине прошлого столетия показал,, что микроорганизмы, в том числе бактерии и дрожжи, не возникают самопроизвольно из ничего, и что они ответственны за образование таких известных продуктов брожения, как спирт, уксусная и масляная кислоты. [c.341]

Иногда, например, в случаях а-нитро-К-нитрозопроизводных гетероциклических аминов нитрозогруппа отщепляется очень гладко даже при кипячении со спиртом-[Однако обработка концентрированной соляной кислотой часто приводит к образованию смесей, из которых трудно выделить чистый вторичный амин. Макмиллан и Рид рекомендуют способ элиминирования нитрозогруппы из нитрозаминов, состоящий в действии мочевины или тиомочевины на нитрозамин в разбавленной серной кислоте и позволяющий получить вполне чистый вторичный амин. [c.148]

Часть продукта нагревают с окисью ртути, суспендированной в водном спирте. При этом от веществ типа тиокарбанилида отщепляется сера и образуются соответственные карбанилиды и сернистая ртуть. Из горчичных масел при этом образуются производные мочевины. Если имеются осной ния предполагать, что вещество является горчичным маслом, следует подтвердить эта-предположение получением производных тиомочевины пугем взаимодействия с анилином. Кроме того, надо подвергнуть продукт нагреванию с соляной кислотой при этом горчичные масла гидролизуются с образованием амина и сероводорода. [c.543]

Аддукт мочевины с н-гептаном разлагается при 25° С структуры же, образованные мочевиной с высшими н-парафинами, начиная с н-гексадекана, настолько устрйчивы, что не разрушаются при нагревании до 130° С, т. е. вблизи температуры плавления мочевины (132,7°С). Длина цепей молекул-гостей может быть как угодно велика получено соединение включения мочевины с поли-этиленоксидом, молекулярная масса которого достигает 4-10 . Температура плавления этого аддукта на 10° превышает температуру плавления мочевины. В то же время соединения включения с мочевиной при обычных условиях не образуются, если цепи н-парафинов-гостей короче Се при низкой температуре и высоком давлении минимальная длина цепей Сз. Помимо нормальных углеводородов соединения включения с мочевиной образуют спирты, начиная с гексанола кетоны, начиная с ацетона кислоты — с масляной кислоты амины — с гексаметилендиамина н галогенпроиз-водные — с октилгалогенидами. Интересно, что одна-две боковые метильные группы на 12 —24 атома углерода в цепи молекулы-гостя еще не исключают образования его соединения включения с мочевиной. [c.28]

Факт образования мочевиной кристаллических аддуктов с органическими соединениями с длинными нормальными цепями был открыт случайно Бенгеном [11, 12] в 1940 г. при проведении опытов с мочевиной для выяснения ее влияния на белки при пастеризации молока. Он заметил, что в данных условиях жир отделяется в форме, удобной для определения жирности молока. Появление пены и эмульсии Бенген попытался устранить добавлением небольшого количества к-октилового спирта. После того как пробы отстоялись, он обнаружил на границе раздела жидких слоев длинные кристаллы Пытаясь получить эти кристаллы вновь, он открыл, что такие кристаллы образуются и при смешении насыщенного водного раствора мочевины с ii-oктилoвым спиртом. Вскоре после этого начали исследовать подобные аддукты с высшими спиртами, кислотами и, наконец, с к-па-рафинами и другими прямоцепочечными соединениями. [c.454]

Оксамид можно обнаружить по специфической реакции с тиобарбитуровой кислотой, по образованию красного, растворимого в спирте продукта (стр. 541). Таким образом проведение описанного выше пирогидролиза с последующим образованием оксамида позволяет обнаружить амиды ароматических карбоновых и сульфокислот. Необходимым условием является отсутствие соединений, выделяющих при нагревании в сухом виде аммиак, так как такие соединения тоже образуют оксамид в присутствии щавелевой кислоты. Соединения, мешающие выполнению реакции, можно обнаружить, как описано, нагреванием с диметилоксалатом и тиобарбитуровой кислотой до 125°. Если в этих условиях оксамидная реакция отрицательна, или если она указывает на наличие лишь незначительного количества вещества, образующего оксамид, то описываемая реакция является надежной при условии, что в исследуемом веществе не содержится уреидов с открытой или замкнутой цепью. Такие соединения также подвержены пирогидролизу под действием щавелевой кислоты с образованием мочевины, которая отдает аммиак диметилоксалату. [c.380]

Позднее Уокер и Кей (Key) изучали путем измерения электропроводности скорость образования мочевины из цианата аммония в водных растворах спирта и нашли, что в 90%-ном спирте скорость образования примерно в 30 раз больше скорости в чистой воде при тех же условиях. Таким образом было доказано, что действие спирта выражается 1) в уменьшении степени диссоциации цианата аммония и 2) в увеличении скорости соединения ионов цианата ааимония в мочевину. Второго эффекта достаточно для противодействия первому, так что в общем получается увеличение скорости превращения. Было найдено, что другие нейтральные вещества обнаруживают подобное же влияние на реакцию. Так, например, в табл. 57 показано увеличение скорости реакции при добавлении 10 объемных процентов нейтрального вещества к децинормальному раствору цианата аммония, причем за единицу для сра(виения принимают скорость протекания реакции в чистой воде. [c.272]

ГЕКСАХЛОРДИМЕТИЛКАРБОНАТ (трифосгэн) 0С(0СС1з)а, мол. в. 296,87 — кристаллич. продукт т. пл. 78—79 т. кип. 205—206 практич. нерастворим в воде, хорошо растворяется в спирте и эфире. Водой на холоду Г. гидролизуется медленно, быстрее при нагревании. Водные р-ры щелочей быстро разлагают Г. до солей угольной и соляной к-т. С анилином Г. реагирует с образованием мочевины, с алкоголятами дает эфиры угольной к-ты при 300—360° разлагается с образованием фосгена. Г. может быть получен хлорированием диметилкарбоната. Пары Г. обладают удушающим действием, напоминающим действие фосгена и дифосгена. р. н. Стерлин. [c.410]

Обнаружение азота. 5—10 мг органического вещества, например мочевины, помещают в сухую пробирку, добавляют металлический натрий, осторожно нагревают до однородного сплава. После остывания пробирки добавляют 5 капель этилового спирта. По прекращению выделения газа добавляют 5 капель воды и нагревают до растворения содержимого пробирки. Добавляют по капле фенолфталеина и раствора FeS04. В центр листа фильтровальной бумаги помещают каплю мутной жидкости из пробирки и следом каплю 2 М НС1. Малиновая окраска — признак образования щелочи. Синее пятно указывает на присутствие азота. Отсутствие окраски может быть признаком отсутствия азота или результатом неправильного сплавления содержимого пробирки. Химизм происходящих процессов может быть отражен следующими уравнениями [c.281]

В каналы, образованные молекуламн-хозяевами, могут проникать молекулы спиртов, кислот и других углеводородов. Если, например, кристаллизовать мочевину (НН2)2СО из водного раствора, то образуются кристаллы, в которых молекулы мочевины укладываются плотно, располагаясь параллельно друг другу. Если же в растворе присутствует октиловый спирт, то в процессе кристаллизации формируется совершенно другая структура молекулы мочевины образуют длинные каналы диаметром около 5 А, в которые входят молекулы спирта. При этом между молекулами спирта и мочевины не возникает ни химическое, ни электростатическое притяжение. В каналы, образованные молекулами мочевины, могут входить линейные молекулы различных веществ. Удалить их можно погружением в воду мочевины. При этом она растворяется и освобождает заключенное вещество. [c.150]

Протекание реакции образования аддуктов контролировали, измеряя показатель преломления на небольших ппобах реакционной смеси, отбираемых каждые 2—5 мин. Отбор проб осуществляли при помощи пипетки, внизу которой находился небольшой фильтр из спеченного стекла (для предотвращения одновременного отсасывания твердых частиц мочевины и аддуктов). Количество спирта, содержащееся в реакционной смеси, и изменение его во времени измеряли ме--тодом газовой хроматографии с применением внутреннего стандарта. Отбор проб для газохроматографического анализа производили при помощи медицинского шприца. В этих опытах применяли хроматограф с приемниками фрактовап В итальянской фирмы К. Эрба. Применяли две последовательно соединенные колонки первая длиной 2 м была запол-250 [c.250]

ЭТО 1И)глощение и является причиной пнциирования реакции. Однако причины, обусловливающие практически полное прекращение реакции по истечении определенного времени, до сих пор не выяснены. Очевидно, что кривые рис. 6, согласно которым прекращение поглощения практически совпадает с прекращением образования комплексов, позволяют предполагать, что реакция прекращается после того, как вся поверхность кристаллов мочевины окажется насыщенной молекулами спирта. Однако эта гипотеза не согласуется с теми указаниями, которые дают опыты ло предварительному поглощению спирта, представленные на рис. 7. [c.258]

Температуру смеси следует поддерживать в пределах 20—25°. Более высокий ее уровень приводит к образованию диизобутилена, в то время как при более низком (15°) мочевина растворяется с трудом. Даже при 25° мочевина полностью не переходит в раствор. Было найдено целесообразным, прежде чем помещать mpem-бутиловый спирт в капельную воронку, нагревать его до 30—35° в этом случае спирт не затвердевает в ножке воронки (т. пл. шрет-бутилового спирта 25,5°). [c.109]

Образование К. может быть использовано при синтезе стереорегуляриых полимеров (полимеризация в каналах К.), в хроматографии, для хранения газов и высокотоксичных в-в, защиты легкоокисляющнчся на воздухе соед., опреснения морской воды, разделен соед., близких по св-вам, но отличающихся геометрией молекул (включая оптич. изомеры), и др. Так, норматьные углеводороды, спирты, карбоновые к-ты, образующие К с мочевиной (диаметр каналов 0,5 нм), м.б. отделены от их разветвленных изомеров, диаметры молекул к-рыч превышают 0,5 нм. [c.404]

В других модификациях способа получения аэрогеля к кислому золю в смеси этанол—вода добавляют мочевину, чтобы вызвать разложение с образованием аммиака и получить нейтральный продукт [313]. Вместо спирта при изготовлении аэрогеля под давлением можно использовать гидрогель в смеси крезолом, при нагревании которого вначале выпаривается вся вода, а затем крезол. Очевидно, что при такой повышенной температуре поверхностное натяжение на поверхности раздела фаз оказывается настолько низким, что гель испытывает только очень небольшую усадку. Остаточный крезол, вероятно в хе-мосорбированном состоянии, удаляется нагреванием на воздухе до 800°С [314]. [c.741]

Энантиоселективные свойства таких сорбентов приведены в табл. 7.10 для серии производных аминов и спиртов. С целью полного использования тг-донорной емкости нафтиламинной группы в ХНФ селектанд (сорбат) должен иметь хорошую тг-акцепторную группу, например 3,5-динитрофенильную. Такую группу довольно легко ввести ацилированием (с образованием амидов или эфиров) или карбомоилированием через изоцианаты (с образованием производных мочевины или карбаматов). Основные реакции такого типа показаны на схеме 7.10. [c.151]