Алюминий как катализатор при восстановлении

Нитробензол также можно гидрировать в паровой фазе в реакторе с кипящим слоем катализатора — восстановленной меди на оксидах алюминия или кремния. Такой реактор похож на аппарат, показанный на рис. 3, за исключением того, что его реакщюнное пространство больше в диаметре и короче. Катализатор отделяется от выходящего из реактора газового потока сначала в циклонном сепараторе, а затем с помощью мешочных фильтров. Тепло реакции отводится как большим избытком Нг, так и твердым катализатором. Реакцию проводят в следующих условиях [c.120]

В последние годы промышленное применение получили медь-цинк-хромовые катализаторы, нанесенные на оксид алюминия и восстановленные при 140-180 С. Эти катализаторы обладают высокой удельной производительностью при 260-280°С и 4-5 МПа. Обязательна очистка выходящего из газогенератора синтез-газа от соединений серы и других примесей, являющихся ядами дм катализатора, используемого на стадии синтеза. [c.123]

Реакция начинается уже при 100° и значительно ускоряется более тесным соприкосновением между газом, жидкостью н катализатором. Восстановление проходит в железных автоклавах при температуре 150 — 200° под давлением водорода 140 — 200 ат. К чистым нитросоединениям добавляют при этом некоторое количество серы (1%) или вводят с водородом сероводород. Из катализаторов названы железо (в порошке или губчатом виде) и никель на искусственном цеолите. В последнем случае катализатор находится в выложенной изнутри алюминием трубке, и нитробензол в атмосфере водорода ( + NH3 + H,S-f Н2О) пропускается надето слоем 31). [c.494]

Азот и водород через тройник 18 подают в смеситель 19 (склянка Тищенко). Образовавшуюся азотоводородную смесь дополнительно очищают в промыв 1ой склянке 20, заполненной раствором гидроксида калия (30%-Н1 >й), затем ее осушают в колонке 27 с твердым гидроксидом калия и подают в реактор. Это кварцевая или фарфоровая трубка 22, заполненная катализатором (восстановленное порошкообразное железо, активированное оксидами алюминия и калия в количестве 1-—3% от общей массы катализатора оксиды алюминия и калия берУт в соотношении 2 1) Трубку помещают в печь 23, расположенную горизонтально илн вертикально (см. работу 6, с. 26), температура в которой измеряется термопарой 24 [c.35]

Ю. К. Юрьев и Г. И. Мироненко при гидрировании хинолина в присутствии предварительно восстановленного никеля на окиси алюминия—катализатора Н. Д. Зелинского—при 180° и 100 атм получили /пранс-декагидрохинолин в качестве главного продукта реакции. [Ученые Записки МГУ, 6, 277 (1936)1.—Ярил , ред. [c.199]

Б последние годы промышленное применение получили медь-цинк-хромовые катализаторы, нанесенные на оксид алюминия ti восстановленные при 140—180 °С. Эти катализаторы обладают высокой активностью при 260—280 С и 4—5 МПа. [c.313]

Восстановление SO2 метаном в газовой фазе протекает с достаточной скоростью при температуре выше 1100° С [6, 10], поэтому основное внимание уделяется изучению каталитического процесса. Поиску активных катализаторов посвящен ряд работ [11, 12, 16— 19]. Наиболее активным катализатором при получении элементарной серы, согласно результатам последних исследований [И, 16], является окись алюминия. В качестве катализаторов восстановления SO2 до сероуглерода предложены окислы металлов, активный каолин, силикагель, фосфат и ацетат свинца, нанесенные на пористый носитель. Применение указанных веществ обеспечивает достаточно высокий выход сероуглерода (55—84%) [4]. Авторы работ [17, 20] обращают внимание на изменение активности катализаторов в процессе работы. Это проявляется в резком повышении активности в начальный период работы катализатора, затем активность стабилизируется на некотором уровне и постепенно снижается. [c.50]

В отличие от окисных катализаторов восстановленные металлические контакты катализируют реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов без образования олефинов и обычно при более низких температурах (300— 310°). Выходы ароматических соединений также обычно малы. Подходящими катализаторами реакций этого типа являются платинированный древесный уголь (298] и никель на окиси алюминия. При использовании никелевого катализатора на окиси алюминия, помимо дегидроциклизации, может протекать реакция деметилирования. Так, при контактировании н-октана и н-декана за счет реакции деметилирования образуется соответственно 10 и 2% толуола 1299]. [c.143]

Алюминий — Фриделя — Крафтса катализатор — алкены Л -алкилирование ариламины 3, 183 Алюминий — щелочь восстановление нитрамины 3, 465 Шиффа основания 3, 543 Алюминий — этанол восстановление [c.206]

Поскольку промотированные молибденовые и ванадиевые катализаторы компании Амоко [66—68], применяемые для полимеризации этилена, содержат переходные металлы, близкие к хрому по положению в периодической системе, можно ожидать подобия механизмов полимеризации и свойств образующихся полимеров. Однако имеются и существенные различия. Необходимость использования для активации катализаторов Амоко водорода, натрия или алкилалюминия означает, что оксиды молибдена и ванадия восстанавливаются труднее, чем оксиды хрома. В табл. 6 показано различие способностей этих катализаторов к восстановлению монооксидом углерода. Во всех трех случаях содержание оксида металла составляло 4— 5% от смеси оксидов кремния и алюминия. Катализаторы про- [c.187]

Активность ферментов со временем исчезает, подобно активности простых катализаторов (кислот, оснований, ионов), и, как правило, она существует в течение меньшего промежутка времени, чем активности гетерогенных катализаторов (окиси алюминия или восстановленного никеля). В случае ферментативных реакций количество субстрата, превращенного в единицу времени, со временем становится все меньше, а спустя более длинный промежуток времени реакция практически приостанавливается. Дезактивация ферментов объясняется их денатурацией или другими превращениями, обусловленными их характером глобулярных белков. [c.794]

Исследование процесса деалкилирования и алкилирования алкилпиридинов осуществлялось в газовой фазе при атмосферном давлении в проточном реакторе интегрального типа па гетерогенном ( никель на окиси алюминия) катализаторе (ТУ-6-03-237-69). Описание установки, условия активации, регенерации и восстановления катализатора, методы анализа приведены в работе [5]. [c.106]

Взаимодействие углеводородов с водяным паром или двуокисью углерода в отсутствие катализаторов протекает очень медленно при 1000°С требуется около 2 ч, чтобы достигнуть 70—80%-иой степени превращения метана. Поэтому для проведения конверсии применяют катализатор (восстановленный никель на окиси алюминия), промотированный окисями магния и хрома. Такой катализатор достаточно активен уже при 500—600°С, но по условиям термодинамики на практике температуру поддерживают более высокой (750—850 °С и даже 900—940 °С). [c.122]

Образующиеся при восстановлении нитроалканов амины уже при комнатной температуре реагируют с первичными и вторичными нитропарафинами, давая изоксазолы. Эта реакция ускоряется с повышением температуры, поэтому для успешного восстановления необходимо применять весьма активные катализаторы. Восстановление в щелочной среде осуществляется при помощи амальгамы натрия [235]. Для восстановления в нейтральной среде используют амальгаму алюминия [236]. В последние годы большое распространение получили гидридные восстановители, однако они применяются главным образом для восстановления нитрогруппы в нитросоединениях, содержащих другие функциональные группировки [237]. [c.46]

Было обнаружено, что при использовании в качестве газа-носителя инертного газа, такого, как аргон, активность катализатора, восстановленного перед началом опытов, сильно уменьшалась от пробы к пробе из-за удерживания кислорода на его поверхности. Уменьшить количество удерживаемого кислорода, а тем самым и увеличить активность катализатора можно, либо продувая катализатор аргоном в течение длительного времени, либо — что еще лучше — используя водород в качестве газа-носителя. Катализатор, окисленный до реакции, ведет себя почти так же, как и восстановленный катализатор, удерживающий кислород. Носитель из чистой окиси алюминия не удерживал кислород. По объемной скорости, пересчитанной для температуры и давления реактора, и по результатам измерений степени превращения исходного реагента авторы вычисляли значения энергий активации и константы скорости реакции первого порядка. [c.44]

Содержание окислов азота в газах, выходящих из абсорбционных колонн, составляет 0,05—0,1%. Поскольку окислы азота отравляют воздушный бассейн, необходима специальная, так называемая санитарная очистка газов. Она заключается в том, что газы нагревают до 380—480°С, смешивают с природным газом и направляют в реактор, где на катализаторе (палладированная окись алюминия и активная окись алюминия) происходит восстановление окислов азота до элементарного азота. В результате содержание окислов азота снижается до 0,004—0,006% и газы через 100-метровую трубу выбрасываются в атмосферу. [c.112]

Из сказанного понятно, почему прибавление промоторов достигает цели лишь тогда, когда они не просто механически примешаны к катализатору, а образуют с ним более тесный агрегат. Например промотирование железа окисью алюминия достигается восстановлением тесной смеси обоих окислов, причем железо восстановляется до металла, а Al Og внедряется в решетку последнего. [c.473]

Рабочее правило 1. Порами катализатора являются промежутки между неплотно прилегающими друг к другу кусками, которые составляют каталитическую структуру. В некоторых случаях эти куски легко отождествить с хорошо образованными кристаллами, например в случае активированной окиси алюминия и восстановленных металлов. В случае катализаторов типа гелей. мы можем делать только предположения относительно формы кусков. Во всех случаях куски, составляющие пористый катализатор, не прилегают вплотную друг к другу и промежутки между ними образуют поры катализатора. Вероятно, кристаллические катализаторы представляют собой неплотное нагромождение кирпичей , каждый из которых представляет собой маленький кристалл. Для катализаторов типа гелей предложена кустообразная модель, но 1В последующих работах указывается, что частицы имеют более правильную форму [18]. [c.488]

Катализаторами восстановления кислорода являются платина, палладий, сплав платины с палладием, серебро и особенно скелетное серебро, получаемое при выщелачивании сплава серебро—алюминий или серебро—кальций, оксиды кобальта. [c.214]

Непромотированный никелевый катализатор в результате периодической 2—3-кратной обработки его водяным паром и кислородом резко теряет активность, которая лишь временно повышается после длительного восстановления катализатора водородом. Активность промотированных катализаторов, окисленных при 600°, в процессе конверсии полностью восстанавливается при температуре же 800° устойчивым к окислению оказался только катализатор, активированный окисью алюминия. Катализатор с добавкой окиси хрома в результате обработки его водяным паром и кислородом при 800° необратимо терял активность. [c.374]

Для каталитического превращения н-бутилового спирта в н-гептан под давлением рекомендуются медные активированные окисью тория и окисью алюминия катализаторы. Для реак- ции превращения первичных спиртов в предельные углеводороды под давлением 20—40 ат более целесообразно использовать катализатор, содержащий 15—20% ТЬОг, который является более эффективным для указанной реакции. Приготовление медных осажденных катализаторов и их восстановление было описано на стр. 147. [c.166]

Катализатор. В качестве носителя использовалась продажная окись алюминия. Катализатор готовился пропиткой зерен носителя раствором платинохлористоводородной кислоты с последующим восстановлением ее электролитическим водородом при постепенно повышающейся температуре от 100 до 400°С. В 6,4 г (10 мл) катализатора содержалось 0,62 г платины, что составляло 9,8%. Регенерация катализатора осуществлялась пропусканием водорода при 280°С со скоростью 3 л час. [c.221]

В основе синтеза лежит идея сочетания алюмоплатинового катализатора с катализатором типа Фриделя - Крафтса. В качестве носителя используется 7-оксид алюминия с массовой долей платины до 1%. Перед сублимацией хлорида алюминия алюмоплатиновый катализатор подвергается обработке водородом при 500-650 °С с целью дегидроксилирова-ния поверхности оксвда алюминия и восстановления платины до металлической. Нанесение хлорида алюминия проводится при 180 °С в количестве до 75% к массе платинированного оксида алюминия. Избыток хлорида алюминия удаляется нагреванием при 200 °С. Предполагается, что на поверхности платинированного оксида алюм1шия происходит взаимодействие гидроксильных групп с хлоридом алюмшия с выделением НС1 [c.66]

Наконец, громадную (можно сказать, основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидроокисей или термическим разложением нитратов, металлические катализаторы — восстановлением окислов водородом. Во всех подобных случаях катализатор получается именно в рыхлом и неустойчивом состоянии (так как расположение его частиц отвечает условиям устойчивости не для него самого, а для того соединения, из которого он получен). Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается нли даже теряется. Например, полученная высушиванием гидроокиси при сравнительно низких температурах окись алюминия (AljOs) яв- яется прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 °С она перестает действовать. Точно так же выделенная в виде менее устойчивых кубических- кристаллов РеаОз каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его,действия. Например, aSO<, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94% с образованием 2H< и на 6% — Н2, тогда как на предварительно прокаленном докрасна aSO реакция идет более чем на 80% с образованием водорода. Как правило, наилучшие результаты дает приготовление твердого катализатора в атмосфере той газообразной системы, для реакции в которой он предназначен. [c.349]

Промышленные катализаторы жидкофазного гидрирования — металлический никель илп никель Репея в лабораторной практике, кроме того, применяют платину и палладий. Катализаторами газофазного гидрирования являются активированные сплавы никеля, алюминия, вольфрама, а также медь, нанесенная на оксид кремния. Наиболее селективный катализатор восстановления ароматических нитросоединений в амины—медь в ес присутствии проходит восстановление только нитрогруппы, без гидрирования ароматического ядра. [c.82]

В позднейших из этих патентов обращено внимание на освобождение от контактных ядов, главным образом от соединений серы, примешанных к нитросоединениям. Кроме собственно восстановительно действующей части, катализатор поэтому должен заключать окиси или карбонаты щелочноземельных металлов или алюминия или соединения редкоземельных элементов. Сернистые соединения всех этих элементов характеризуются большой теплотой образования, соотв. разложения. Как катализаторы восстановления названы Си, Ag, Au, Fe, Zn, Pb, Sn промотеры окислы r, Мп, щелочи и силикаты щелочей. [c.489]

По всей вероятности, тетрафенилолово вступает в реакцию диспропорцио-нирования с хлоридом алюминия. В результате получается фенилалю-минийдигалогенид, который, реагируя с галогенидом ванадия, образует активный катализатор. Ванадий в активном катализаторе восстановлен до валентности 2 независимо от валентности ванадия в исходном гало-гениде [237]. [c.135]

Железо, приготовленное по Ренею, медленно реагирует с водой с выделением водорода даже при температуре ниже 100°. Поэтому во время приготовления катализатора следует избегать продолжительного нагревания. Катализатор содержит 92% железа и 6% алюминия. Дюпон пытался получить некоторые другие металлы в такой же форме. Сюда относятся никель-медь и никель-кобальт. Никель-медь не представляет большого интереса для целей гидрирования, так как медь значительно снижает активность никеля, однако имеются указания, что этот катализатор для дегидрогенизации очень активен. Никель-кобальт, который Фишер приготовил из сплава никель-кобальт-кремний, более активен для синтеза углеводородов с прямыми цепями, чем никель и кобальт в отдельности. Согласно Рапопорту и Сильченко, активность этого катализатора, полученного из сплава никель-кобальт-алюминий, при восстановлении фенола и нафталина превышает активность индивидуальных металлов. [c.209]

Все четыре элемента образуют алкоголяты, но лишь алкоголяты алюминия имеют значение. Изопропилат алюминия широко применяют в органической химии как катализатор восстановления альдегидов и кетонов спиртами или наоборот (реакции Мей-ервейна — Понндорфа—Оппенауэра— ерлея). Алкоголяты можно получить по реакциям [c.301]

Восстановление галогеносиланов водородом. Процесс ведут в присутствии галогенидов алюминия (катализатор) или же добавляют алюминий или цинк в качестве компонентов реакции. [c.401]

Грейхем, Фрейермут и Нормингтон [ПО] запатентовали способ восстановления ароматических хлорнитросоединений в соответствующие хлоранилины молекулярным водородом без растворителя в присутствии ацетата натрия и катализаторов, состоящих из платины, палладия, рутения и родия, осажденных на угле или окиси алюминия. Процесс восстановления рекомендуется проводить при 25—125° С и давлении водорода не выше 10,5 ат. Воду, выделяющуюся в процессе синтеза, хорошо диспергируют с продуктами реакции за счет интенсивного перемешивания жидкой фазы в автоклаве. Отмечается, что образующаяся в процессе синтеза вода может обволакивать частички катализатора и снижать скорость гидрогенизации. Авторы получали хлоранилины с выходом до 99 %. [c.22]

Если процесс восстановления кислорода протекает через образование перекиси водорода, то в качестве катализаторов кислородного электрода эффективно применять катализаторы разложения перекиси водорода серебро, кобальт, активированный уголь, окислы вольфрама, хрома и никеля. Активным катализатором восстановления кислорода является серебро. Скорость процесса значительно возрастает на скелетных серебряных катализаторах благодаря увеличению удельной поверхности и, возможно, константы скорости реакции [Л. 4]. Скелетные катализаторы получают выщелачива-нием сплавов серебро-алюминий, серебро-цинк и серебро-магний. Высокую удельную поверхность и активность имеют порошки серебра, полученные восстановлением щавелевокислого серебра, [Л. 32]. [c.80]

Дальнейшего повышения активности катализатора нам удалось достигнуть осаждением цинкаммонийной соли хромовой кислоты а окиси алюминия. Катализатор № 5, приготовленный таким образом, /позволяет провести восстановление столь же полно, как и катализатор № 4, при температуре на 30—40° бо- [c.239]

Вопреки установившемуся мнению, натриевая соль 2-аптрахинон-сульфокислоты, или серебристая соль [143], рекомендуемая как катализатор восстановления тиоиндигоидов и броминдиго, малоактивна. Натриевая соль ализарин-3-сульфокислоты, или Кислотный красный ализариновый (ККА), нерационально применять из-за его свойства образовывать нерастворимые лаки с солями железа, алюминия и т. п. Предлагают аценафтенхинон, сульфат железа (II) и другие вещества [116, 144]. Подбор катализаторов проводится на основе визуального сравнения интенсивности образцов, напечатанных и проявленных в одинаковых условиях. [c.169]

Готовят насыщенный раствор парамолибдата аммония в 20%-ном растворе аммиака. Этим раствором при комнатной температуре пропитывают оксид алюминия, находящийся в фарфоровой чашке. Избыток воды выпаривают на кипящей водяной бане под тягой, после чего катализатор сушат в сушильном шкафу 1 ч при 100°С, затем еще 2 ч при 150°С и охлаждают в эксикаторе над хлоридом кальция. Далее катализатор восстанавливают водородом при нагревании в жатади-тической трубке (см. раздел I, 2.6). Температуру восстановления медленно (в течение 3 ч) доводят до 500°С и выдерживают катализатор при этой температуре до тех пор, пока не прекратится выделение воды на холодных частях каталити-чеокой трубки. При этом происходит частичное восстановление триоксида молибдена, а также актив ироваиие оксида алюминия. Катализатор хранят в склянке с притертой пробкой. [c.15]

В процессе исследования нами установлено, что температура первой стадии процесса может быть снижена до 700° при использовании промотироваппого катализатора на основе активной окиси алюминия. На восстановление подавали газ, аналогичный по составу газу кивцэтной плавки, который содержал (%) ЗО2 60, Ыг 35 О2 5. [c.195]

В последние годы прошлого столетия в лаборатории Московского университета Н. Д. Зелинский проводит ряд исследований в области реакций, которые получили название гидрогеиизационного катализа . В 1898 г. Зелинский [325] применил в качестве эффективного катализатора восстановления палладированный цинк и соляную кислоту. Под влиянием этих пеществ галоидопроизводные гладко превращались в углеводороды. Позже (1911—1912) Зелинский показал, что платина и палладий являются отличными катализаторами (вопреки мнению Сабатье) в реакциях восстановления ароматических углеводородов [326]. Уже в советское время Н. Д. Зелинский стал широко применять для целей гидрогенизации никель, нанесенный на окись алюминия [327]. Этот катализатор нашел широкое применение в работах других авторов. Н. Д. Зелинский с учениками показал, что все аналоги платины и палладия (иридий, родий, рутений и осмий) являются хорошими катализаторами гидрогенизации. [c.154]