Оксикислоты реакция с спиртами

Спиртовые свойства. При взаимодействии с кислотами оксикислоты ведут себя как спирты, и в результате реакции этерификации образуются сложные эфиры оксикислот за счет спиртовой гидроксильной группы. Например [c.193]

Вступая в химические реакции как спирты, оксикислоты дают алкоголяты, простые эфиры и галогенопроизводные. Так, молочная кислота при этом образует [c.214]

Химические свойства. Спиртовая и карбоксильная группы в оксикислотах могут реагировать независимо друг от друга, поэтому в реакциях оксикислоты ведут себя либо как кислоты, либо как спирты. В то же время некоторые отличительные свойства этих соединений обусловлены взаимным влиянием и взаимодействием спиртовых и карбоксильных групп. [c.192]

Химические свойства. Оксикислоты, в молекулах которых имеются одновременно карбоксильные и гидроксильные группы, как и следовало ожидать, вступают во все реакции, характерные для кислот и для спиртов. Оксикислоты образуют соли, простые эфиры, амиды и нитрилы кислот, галоидангидриды и т. п. [c.206]

В последние несколько лет широко использовалась реакция Кольбе, протекающая с образованием оптически активных промежуточных соединений, с целью осуществления стерео-специфических синтезов многих кислот с разветвленными цепями, двухосновных кислот, оксикислот и спиртов (см. раздел Применение ). Интерес к этим синтезам объясняется тем, что они позволяют установить прямую стереохимическую связь между продуктом реакции и исходным веществом. Если в случае всех указанных выше промежуточных соединений конфигу )ация исходного вещества может быть отнесена к ряду -глицеринового альдегида, можно будет сделать вывод об абсолютной конфигурации продукта реакции. Предположение [22] о том, что в отношении конфигурации продуктов, образующихся при. электролизе энантиомеров несимметричных кислых эфиров, нельзя сделать надежных выводов, оказалось необоснованным из-за неправильного применения символов конфигурации. Как было недавно показано, при электролизе ( + )- и (—)-форм монометилового эфира р-метилянтарной кислоты образуются вещества ожидаемой конфигурации [126]. [c.17]

Л. обладают многими свойствами сложных эфиров, но, как правило, реакционноспособнее последних. Реакции Л. сопровождаются раскрытием цикла. При нагревании в воде, а также в р-рах к-т или щелочей Л. гидролизуются в соответствующие оксикислоты со спиртами образуют эфиры оксикислот, с аминами — амиды, с гидразинами — гидразиды оксикислот, т. е. во всех этих реакциях Л. служат ацилирующими агентами. С ароматич. углеводородами в присутствии к-т Льюиса Л. взаимодействуют как алкилирующие агенты [c.19]

Окисление алициклических кетонов часто проводят с целью получения (о-оксикислот, ш-галоидокислот и их эфиров. Для получения ш-оксикислот реакцию обычно проводят в водных щелочных [130, 202] или кислых [232] растворах. Эфиры ш-оксикислот образуются при проведении окисления в присутствии спирта [72, 226, 255, 258, 261, 268, 269]. [c.44]

При более высоких температурах реакция идет интенсивнее. Наибольший выход смешанных спиртов и высокомолекулярных кислот соответствует температурному интервалу 110—140° С при давлении 4—10 атм. Еще более высокие температуры (порядка 140—160° С) интенсифицируют образование оксикислот. Оксидат после окисления парафина при 160° С (реакционная смесь окисления) характеризовался кислотным числом порядка 50—60 и числом омыления около 140—150 в этом оксидате содержалось 26—28% [c.586]

Керосин после нескольких недель экспозиции на солнечном свете приобретает сильно кислую реакцию в нем поя)вляется осадок, нерастворимый в исходном продукте, состоящий по преимуществу из оксикислот. Масло, выставленное в плоской чашке на свет, в течение 22 дней выделило 1 /о осадка, растворимого в спирте, имеющего элементарный состав 72,7 /о С, 7,8 /о Н и 9,5 /( О. [c.150]

Вместе с тем в свойствах оксикислот появляется и нечто новое по сравнению со свойствами спиртов и кислот. Это реакции, в которых гидроксил и карбоксил участвуют одновременно. Одна из наиболее характерных реакций такого типа происходит при нагревании оксикислот, причем превращение идет по-разному в зависимости от взаимного расположения гидроксила и карбоксила. [c.261]

Д 9.26. Напишите схемы последовательных реакций получения оксикислот путем окисления следующих двухатомных спиртов а) 2-метил-1,2-пропандиола [c.60]

Из всего разнообразия возможных превращений полифункциональ-ной молекулы моносахарида наибольшее значение имеют реакции восстановления, окисления и взаимодействие со щелочами и минеральными кислотами. Эти широко изученные реакции дают возможность просто и удобно перейти к наиболее важным классам соединений, родственным моносахаридам, из которых наибольший интерес представляют многоатомные спирты и многоатомные оксикислоты. [c.100]

В ре зультате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, оксикислоты, различные MOHO- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием двуокиси углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре около 150°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших парафинов нормального строения ( 12 — С25) получают высшие л ирные кислоты (ВЖК) и высшие жирные спирты (ВЖС), представляющие собой весьма ценные продукты, применяемые для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ). [c.54]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Специфические реакции на эфиры гликолей, по-впдимому, отсутствуют. Простейшей качественной пробой на эфир гликоля, а именно на ОН-группу, является реакция с металлическим натрием. Определению мешают вода, спирты и сложные эфпры оксикислот. В случае сложной смеси рекомендуется вначале провести разделение на индивидуальные компоненты, например, ректификацией. Выделенные простые моноэфиры гликолей можно идентифицировать по температурам плавления соответствующих эфиров аллофановой кислоты или инструментальными методами [5, с. 941]. Эта реакция используется для определения простых моноэфиров гликолей колориметрическим методом, например метилового эфпра этиленгликоля, применяемого в качестве присадки, предотвращающей образование льда [5]. [c.336]

Эфиры галоидозамещенных кислот легко разлагаются щелочами и горячей водой. При этом происходит одновременно и омыление эфира, и отщепление галоида с заменой его на гидроксил, так что окончательным продуктом реакции являются спирт и оксикислота. Например, едкий натр действует на хлоруксусный эфир по уравнению [c.70]

J Кубовый остаток ректификации синтетических жирных кислот, содержащий 80% жирных кислот с 20 и более углеродными ато-л мами, 4% оксикислот и полимерные продукты конденсации, окис-I ляли азотной кислотой в различных условиях. При оптимальных условиях (концентрации азотной кислоты 58%, температуре 95 и длительности реакции 10 ч) выход дикарбоновых кислот соста- вил 70,8%. В полученной смеси кислот содержание адипиновой кислоты достигает 80% [174]. Окисление азотной кислотой смеси высших алифатических спиртов, выделенных из фракций окисленных воздухом ВОСКОВ, приводит к образованию дикарбоновых I кислот С4— io [175]. [c.103]

Изучены многие методы создания сложноэфирной связи между аминокислотой и оксикислотой (пептолидной связи). Очень полезным оказался метод смешанных ангидридов с бен-золсульфокислотой [1732, 1979, 2077, 2091], в частности в модификации Плесса [1738]. Реже применяли хлорангидридный метод [329, 2091], а также метод смешанных ангидридов с фосгеном [357] или хлористым тионилом [1466] в качестве ангидридобразующих агентов. Смешанные ангидриды с алкилкарбона-тами дают низкий выход нужного продукта реакции [319, 320, 327], поскольку выделяющийся при реакции спирт также может ацилироваться [357]. Для создания сложноэфирной связи с успехом применяли карбонилдиимидазол [1469, 1979]. Попытка использовать для этой цели Ы, Ы -дициклогексилкарбодиимид [2077] не дала положительного результата. Азлактонный метод [c.368]

Энглер [12] был первым, высказавшим теорию, согласно которой материнским веществом, из которого образовалась нефть, является не каменный уголь, а иное органическое вещество. Среди многочисленных исследователей, которыми были поставлены существенные опыты или которые поддерживали теорию Энгле-ра, мы назовем только Кремера [13] и Гефера [9, 14]. Согласно теории Энглера, в образовании нефти можно различать три стадии, резко отграниченных друг от друга. В первой стадии животные и растительные организмы осаждаются на дне внутренних водоемов (лагунные условия). Органическое вещество разлагается под действием бактерий, причем углеводы и большая часть белковых веществ превращаются в растворимые в воде вещества или в газы и таким образом удаляются. Остаются только жиры, воски и другие растворимые в жирах и стойкие вещества (смолы, холестерин и др.). Опытным путем было показано, что если органическое вещество подвергать разложению, то в нем увеличивается относительное содержание жнров. Во второй стадии под влиянием высоких температур и давлений сперва от соединений, содержащих карбоксильную группу, отщепляется углекислота, а от оксикислот и спиртов—вода. В результате этого процесса в остатке получается твердый битум. Далее, продолжающееся действие тепла и давления вызывает небольшой крекинг, в результате чего образуется так называед1ая протонефть—жидкость с высоким содержанием непредельных. Наличие процессов, происходящих во второй стадии, Энглер также доказал опытным путем, показав, что перегонка жиров под давлением ведет к образованию жидкости типа протонефти. Он предположил, что время и высокое давление в реальных условиях компенсируют более низкую температуру нефти и высокое давление в осадочных породах сравнительно с температурой модельных опытов В третьей стадии непредельные компоненты протонефти полимеризуются под действием гетерогенных катализаторов. Образовавшиеся таким образом полиолефипы в свою очередь превращаются в нафтеновые, а иногда и в парафиновые углеводороды. Присутствие ароматических углеводородов Энглер объясняет их непосредственным образованием в процессе крекинга, циклизацией в результате реакций конденсации и образованием в процессе разложения белка. Энглер предполагает, что грэмит и гильсонит, встречающиеся в природе, образовались из нефти в результате глубокой полимеризации и окисления. [c.37]

Полтэзуясь тем же принципом легкости осуществления обратп])1х превращений па заключительпых стадиях, нетрудно прийти еще к ряду довольно очевидных рекомендаций по выбору начальных шагов разборки. Так, если структура содержит гетероатомы, не входящие в состав гетероароматической системы, то целесообразно в начало разборки заложить разрывы связей углерод — гетероатом, поскольку обратные реакции суть простые трансформации функциональных групп и их реализация обычно не вызывает затруднений. Таковы, например, стандартные разборки фрагментов простых эфиров на спирт и га-логеналкил, сложных эфиров на спирт и хлорангидрид, лактонов до оксикислот, амидов до аминов и кислот и т. п. [c.233]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]

Свойства. Как соединения со смешанными функциями, альдегидо- и кетонокнслоты проявляют, с одной стороны, все характерные свойства карбоновых кислот (образуют соли, сложные эфиры П др.), с другой — дают реакции, присущие альдегидам и кетонам (стр. 137). В частности, подобно тому как альдегиды и кетоны при восстановлении образуют спирты, альде1идо- и кетонокнслоты восстанавливаются в соответствующие оксикислоты. Например [c.217]

Реакция теломеризации приобретает все большее и большее значение, так как с ее помощью можно, исходя из простейшего сырья, получать различные высшие моно- и бифункциональные соединения (спирты, карбоновые кислоты, амины, оксикислоты и др.). Путем теломеризации этилена в присутствии алкилсиланов получают высокомолекулярные кремнийорганические соединения (стр. 482), отличающиеся большой теплостойкостью, а некоторые и морозостойкостью. [c.450]

Кетоны могут давать оптически активные р-оксикислоты при реакции Реформатского с участием эфиров бромуксус-ной кислоты с оптически активными спиртами [c.129]

В результате основных и побочных реакций конечный продукт окисления представляет собой сложную смесь кислородсодержащих соединений жирных кислот и спиртов различного молекулярного веса, оксикислот. лактонов, эфиров, карбонильных соединений, а также неокисленных углеводородов. Разделение этих продуктов и получение их в товарном виде являются большой и сложной технологической задачей. [c.463]

Полифунщиональные спирты. Этиленциангидрин гладко цианэтилируется по гидроксильной группе Так же хорошо вступает в реакцию этиленхлоргидрин Нитрилы f-окси-кнслот (формальдегидциангидрнн, ацетальдегидциангидрин), по патентным данным, вступают в реакцию цианэтилирования относительно сложных эфиров а-оксикислот в литературе имеются противоречивые сведения [c.66]

Из приведенного в этом разделе материала следует, что замещение спиртового гидроксила на галоид является одним из -важнейших методов получения алифатических галогенидов. Рассмотренные реакции могут применяться для замещения гидроксильной группы не только в одноатомных, но и в многоатомных спиртах и в соединениях, содержащих также и другие функциональные группы, кроме гидроксильной,— для получения дигалогенидов из гликолей, ненасыщенных галогенидов из ненасыщенных спиртов, галоидэфиров из окси-эфиров, галоидкетонов из оксикетонов, галоидозамещенных кислот из оксикислот, аминоалкилгалогенидов из аминоспир-тов и др. [c.196]

Во избежание рацемизации оптически активных сложных эфиров и спиртов может оказаться целесообразным проводить реакцию гидрогенизации эфиров а-аминокислот и а-оксикислот до соответствующих аминоспиртов или гдиколей при низкой температуре над никелем Ренея в присутствии триэтиламина [48] . [c.36]

Гидроксильные группы в спиртах или оксикислотах обычно модифицируют реакцией с (-)-ментилхлорформиатом [5], которая дает диастереомерные эфиры, или с (+)-либо (-)-фенилэтилизотио-Цианатами [6], получая карбаматы. [c.67]

Тетраацетат свинца(IV) первоначально использовали для окислительного расщепления 1,2-диолов, сс-оксикетонов и сс-оксикислот. При реакции этого реагента с алкиларенами после гидролиза соответствующих ацетоксисоединений образуются обычно бензиловые спирты. Тетраацетат свинца(IV) реагирует с 4,4 -диметоксибензои-ном в безводной уксусной кислоте при 50°С, давая соответствующий бензил с выходом 75% и 4-метоксибензойную кислоту (20%). В водной уксусной кислоте проходит расщепление, возможно, через гидрат бензоина, и образуются 4-метоксибензойная кислота и 4-метоксибензальдегид с выходами 77% и 83%, соответственно (схема уравнений 201). Окисление аценафтена дает бензиловый спирт—аценафтен-7-ол — с хорощим выходом после гидролиза 7-ацетоксинафтена (уравнение 202). [c.416]

Из одноатомных спиртов метиловый и бензиловый спирты реагируют примерно на /д другие низшие спирты жирного ряда приблизительно на /5. Приблизительно такие же показатели, как и спирты, дают алифатические оксикислот ы. Не реагирует третичный бутиловый спирт и почти не реагирует оксиизомасляная кислота. В многоатомных спиртах реагируют несколько гидроксильных групп коэфициент соответствующих пентоз и гексоз ниже коэфициент реакции бигексоз почти в два раза больше коэфициента реакции гексоз. [c.34]

Оксикислоты, благодаря наличию спиртовой группы, реагируют НС только, как кислоты, но и как спирты гидроксильная группа в этих соединениях может быть замещена галоидом или ацилирована. Ыекоторые реакции этих кислот характерны для определенного положения гидроксильной группы по отношению к карбоксилу. Ниже приводятся характерные свойства различных групп оксикислот. [c.281]

Обсуждение. Этот реактив представляет собой окрашенный в желтый цвет раствор аммонийгексанитратоцерата в разбавленной азотной кислоте и образует красные комплексы с соединениями, содержащими спиртовую гидроксильную группу. Положительную реакцию с этим реактивом дают первичные, вторичные и третичные спирты, содержащие до 10 атомов углерода. Кроме того, красное окрашивание характерно для всех типов гликолей, поли-олов, углеводов, оксикислот, оксиальдегидов и оксикетонов. [c.169]

Для успешного проведения одностадийного эмульсионного озонирования необходимо применение эффективных эмульгаторов (по-лиоксиэтилированного производного лаурилового спирта и других) и избытка перекиси водорода. В случае недостатка быстро разлагающейся в щелочной среде перекиси водорода идут побочные реакции с образованием оксикислот или полимерных соединений. [c.84]