Состав комплексов влияние

Учитывая многостороннюю и сложную природу взаимодействия ионов с молекулами растворителя, понятие числа гидратации следует считать сомнительным. Существует мнение, что введение этого понятия приводит к путанице и не способствует развитию модели, правильно отражающей реальные условия. Действительно, числа гидратации иона, рассчитанные разными методами, сильно различаются между собой, иногда на несколько сотен процентов (см., например, табл. 5.2). Несмотря на это, все же следует учитывать различие между комплексом, движущимся в растворе как кинетическая единица, и вызванным этим комплексом влиянием на объем жидкости, даже если состав, размер или структура этой кинетической единицы очень сильно зависят от [c.519]

Неустойчивость комплексов железа (III) и алюминия (III) подтверждается результатами опытов Лонга [L37] по разложению этих комплексов при прибавлении кальций-ионов для осаждения избытка оксалат-иона, не вошедшего в состав комплекса. При тех же условиях не наблюдается никакого разложения комплексов кобальта (III) и хрома (III). Таким образом, в свете изложенных выше взглядов Паулинга, различие в скоростях обмена более правильно было бы приписать не столько влиянию различия в ионно-ковалентном характере связей, сколько различию в прочности связей (слабые связи оксалатных комплексов железа (III) и алюминия (1П) обусловливают возможность протекания обмена через стадию быстрой обратимой диссоциации комплекса). [c.52]

В последние годы молекулярная ультраакустика находит все большее применение как новый метод исследования некоторых физико-химических свойств растворов и их строения [1]. В частности, с помощью ультраакустики можно получать данные о влиянии различных факторов, таких как температура, концентрация, состав комплексов, на устойчивость пересыщенных водных растворов электролитов. Эти данные могут быть использованы для обоснования оптимального режима процессов кристаллизации. Поэтому получение с помощью ультраакустического метода экспериментальных данных о свойствах растворов фторида алюминия представляло практический интерес. [c.19]

Возникновение резонансов обусловлено сильным взаимодействием сталкивающихся систем, интенсивность которого должна быть порядка энергии химических связей. Взаимодействие может осуществляться лишь в результате перекрывания электронных волновых функций этих систем и в рассматриваемой области энергий носит локальный характер. Приближенно можно считать, что в образовании комплекса (если нет системы сопряженных связей) участвует один атом, входящий в состав молекулы. Влияние передачи энергии возбуждения по молекулярной цепи можно тогда учесть, рассматривая этот процесс [c.41]

В настоящее время наиболее широко распространен метод определения галлия при помощи родамина С [296, 300]. Изучены фотометрические характеристики растворов галлиевого комплекса [167, 170, 180] и его состав [201], влияние на это определение посторонних ионов [104, 167, 180] и больших количеств некоторых элементов [41, 171]. Фотоколориметрические вари-154 [c.154]

Изучение влияния pH раствора на скорость этой реакции показало, что константа скорости реакции имеет максимальное значение при pH 2,0—3,0. Это связано с каталитической активностью лишь определенных ионных состояний железа. Надо полагать, что в сильно кислой среде прочность комплекса настолько мала, что скорость реакции уменьшается. При больших значениях pH ион железа гидролизован и, по-видимому, координационно насыщен, перекись водорода не входит в состав комплекса, окисление не происходит. [c.105]

Сдвиг каталитической волны водорода к положительным потенциалам составляет около 60 мв при десятикратном увеличении [i (прямая 3 на рис. 22). Следовательно, подвергающийся электрохимической реакции каталитически активный комплекс (из которого кобальт не разряжается [9, 104]) представляет собой моноанион можно предположить, что в этот комплекс, кроме Со (II), входит три аниона цистеина. Не исключено, однако, что в состав комплексов входит борат-ион. Близость волны разряда кобальта не позволила проследить влияние X на наклон каталитической волны. [c.108]

Электрохимически активные комплексы могут образовываться из присутствующих в растворе комплексов как в приэлектродном слое раствора (в этом случае протекает объемная предшествующая химическая реакция), так и непосредственно на поверхности электрода (в этом случае протекает поверхностная предшествующая химическая реакция). Простейший пример поверхностной предшествующей химической реакции — процессы специфической адсорбции на металлическом электроде инертных комплексов, состав которых на поверхности электрода и в объеме раствора одинаков. В общем случае при образовании электрохимически активных комплексов будет изменяться состав как внутренней, так и внешней координационных сфер исходных комплексов. Влияние этих изменений на плотность тока обмена ряда окислительно-восстановительных систем рассмотрено в разд. V.l. [c.159]

Выяснено влияние кислотности раствора на состав комплексов. [c.115]

При использовании комплексонов в физиологических экспериментах необходимо учитывать возможность значительных изменений свойств хелатных соединений в биологической системе под влиянием реакции среды, ионов химических элементов, не входящих в состав комплекса, веществ самой различной природы, являющихся потенциальными хелатообразователями и многих других факторов. [c.277]

В последнее время все больше возрастает интерес к проблемам влияния растворителя на различные химические реакции. Ясно, что и п протекании реакции Гриньяра растворитель должен играть важную роль, тах как в растворе магнийорганические соединения подвержены сильной специфической сольватации. Можно, поэтому, считать, что в случае магнийорганических соединений растворитель является не только средой, а входит также в состав комплекса реактива Гриньяра. Однако выяснение зависимости реакционной способности реактива Гриньяра от растворителя может дать ценный материал, имещий значение также вне области магнийорганических соединений. [c.163]

Таким образом, движущийся активированный комплекс действует как своего рода поршневой насос с односторонне пропускающим клапаном на поршне и обеспечивает перенос вещества в ходе реакционной диффузии, осуществляемой перемещением активированных комплексов. Поскольку активированный комплекс пересыщен точечными дефектами, при его перемещении неизбежно постепенное затухание упругого импульса путем рассеяния комплекса на отдельные, разрозненные точечные дефекты, в дальнейшем принимающие участие в общем процессе диффузии вполне автономно, но уже без участия фактора упругого взаимодействия, стимулировавшего их перемещение в состав комплекса. Кроме того, в ходе своего перемещения активированный комплекс испытывает тормозящее влияние встречающихся на его пути дефектов структуры, мешающих правильной эстафетной передаче искажений. Однако в целом скорость процесса реакционной диффузии с участием активированных комплексов существенно больше, чем в случае участия только автономных точечных дефектов, поскольку участие активированных комплексов означает высокую степень коллективности элементарных актов. [c.9]

Обычно, когда проводигся исследование ионов переходных металлов, мы имеем дело не с индивидуальными ионами, а ионами, входящими в состав комплексов. Для определения влияния лигандов, входящих в комплексы ионов переходных металлов, на энергии -орбиталей пользуются двумя приближениями кристаллического поля. Электроны иона металла в комплексе отталкиваются друг от друга, отталкиваются они и от электронной плотности основания Льюиса (лиганда). Если отталкивание между электронами металла и электронной плотностью лигандов мало по сравнению с межэлектронным отталкиванием, применяют так называемое приближение слабого поля. Если лиганды — сильные основания Льюиса, отталкивание между электронами металла и электронами лигандов превыщает по величине межэлектронное отталкивание, в этом случае используется приближение сильного поля. [c.71]

Гранулометрический состав частиц комплекса и карбамида. Гранулометрический состав комплекса-сырца зависит от условий депарафинизации. Размеры частиц комплекса изменяются в широких пределах. Они сжазывают влияние на качество получаемого иарафина. В процессе Эделеану, где используют водный раствор карбамида,, образуются три различных модификации частиц комплекса зернистые, в виде пульпы и в виде порошка. На образование зернистого комплекса влияют концентрации раствора мочевины, пределы кипения сырья, содержание н-алканов в сырье, качество растворителя, сырья и карбамида, количество раствора карбамида, температура образования комплекса, интенсивность перемеаивания. [c.56]

Достаточно успешным шагом, предпринятым для развития данного направления в настоящее время представляется использование метода микрокалориметрического титрования, адаптированного к термодинамическим исследованиям процессов, протекающих в трехкомпонентных системах металлопорфирин - молекулярный лиганд - растворитель. Анализ термодинамических характеристик (К, АН, А5, состав комплекса), полученных с помощью метода микрокалориметрического титрования для процессов аксиальной координации пиридина синтетическими металлопорфиринами [5], позволил получить важную информацию о роли сольватационных эффектов, связанных с влиянием природы растворителя и структурными особенностями реагентов. [c.300]

Токсическое действие. М. является необходимым микроэлементом для живого организма. Обнаруживается он в составе многих белков, ДНК, гепарина и более чем в ста жизненно важных ферментных системах организма. Он либо входит в состав комплекса ферментов (например, пируватдекарбоксилазы, супероксиддисмутазы), либо является активатором многих ферментов, либо может замещать другие металлы, в частности магний, в клеточных ферментных реакциях. Этим обусловлено его участие в различных видах обмена он необходим для формирования соединительной ткани и костей, роста организма, эмбрионального развития внутреннего уха, репродуктивной функции, функции центральной нервной системы и эндокринных желез. Дефицит М. у человека маловероятен. На крысах показано, что недостаточность М. не сопровождается снижением его содержания в цельной крови, но в лимфоцитах л ряде тканей уровень М. падает. Считается, что микроэлементу присущи степени окисления +3 и +2. Избыточное поступление М. может служить причиной развития как острой, так и хронической интоксикации. М. является политропным ядом, поражая многие органы и системы. Однако специфическим для М. является нейротоксическое действие. Он поражает центральную нервную систему, где вызывает органические изменения экстрапирамидного характера, в тяжелых случаях — паркинсонизм. Угнетение биосинтеза катехоламинов связывают с влиянием М. на окислительные ферменты, локализованные на митохондриях, где имеет место накопление М. Избирательное накопление М. в головном мозге считают основным детерминрфующим фактором психоневрологической симптоматики хронического отравления М. Нарушение в биосинтезе катехоламинов оказывает влияние на поведение и изменения со стороны психики, которые имеют место при хроническом марганцевом отравлении. Но М. является и политропным ядом, поражающим, помимо нервной системы, легкие, сердечно-сосудистую и гепатобилиарную системы, оказывает влияние на эритропоэз, эмбрио- и сперматогенез, вызывает аллергический и мутагенный эффекты. В токсическом действии соединений М. основное значение принадлежит металлу, анион изменяет этот эффект несущественно. [c.464]

Характерная черта в проявлении каталитической активности компле ксных ионов заключается в сильном влиянии природы адденда на активность иона. Нами было найдено, что, например, салицилатные комплексы железа, обладающие слабой каталазной активностью, обнаруживают отчетливое падение активности по мере увеличения числа кислородных атомов в координационной сфере железа. Введение атомов кислорода угнетает каталазпую функцию это можно рассматривать как следствие взаимного отталкивания кислородных атомов, входящих в состав комплекса и вносимых туда молекулами перекиси водорода при образовании промежуточного продукта. Мало активны также и комплексы железа с кислородными кислотами. Совершенно другие результаты получаются при введении в координационную сферу железа, цинка или меди атомов азота. Особенно резко а) тивируется каталазная функция меди при образовании комплексов с аминным азотом . [c.216]

С практической точки зрения гораздо важнее, какое влияние ) оказывает носитель на фактор разделения р, а не на коэффициен- ты распределения. Прежде всего можно ожидать, что, если экст- рагируемые ионы металлов близки по свойствам, фактор разделе- ния менее 4 ствителен к изменению параметров системы, чем ко-< эффициенты распределения. Если состав комплексов двух экстра- гнруемых ионов металлов один и тот же (значение п постоянно), то из уравнения (I) следует, что Ра = /с,/Д1. где и —коэффициенты активности комплексов первого и второго ионов (соответственно) в органической фазе. Для двух экстрагируемых ионов с очень близким химическим поведением, например для рядом расположенных соседних лантаноидов, отношение коэффициентов активностей, f Jf i > должно практически не зависеть от свойств органической фазы, так как взаимодействие обоих экстрагируемых комплексов как с молекулами разбавителя, так и с атомами или молекулами носителя должно быть совершенно одинаковым. [c.17]

Как уже отмечалось выше, активный центр растущей цепи представляет собой комплекс, в котором конечное я-аллильное звено имеет син- или антн-конфигурацию. Представлялось прежде всего необходимым выяснить, играет ли роль конечное звено в матричном эффекте действия системы, т. е. влияет ли структура конечного звена в я-аллильном активном центре на структуру последующего звена, образующегося при вхождении бутадиена в я-аллиль-ный комплекс. Методом гидрогенолиза я-кротилникельхлорида [27] было показано, что при этом образуется 97% транс- -бутепа, в то время как примененный комплекс при полимеризации приводит к г ис-полибутадиен у. Этот факт, а также возможность получения в определенных условиях полибутадиена со статистически распределенными цис- и транс-звеньями указывают на то, что структура конечного звена не имеет определяющего влияния в самом процессе стереорегулирования. Естественно ожидать, что вхождению диена в состав комплекса должна предшествовать стадия разрушения я-аллильной системы с возникновением а-связи С—М, что представляется наиболее вероятным в момент координации переходного металла с электронодонорным компонентом — мономером (М). Стадия разрушения я-аллильного комплекса может протекать по двум связям С—М [c.155]

Введение аминов в каталитическую систему треххлористый гитан — триэтв.(-алюминий изменяет молекулярный вес полипропилена в зависимости от количества введенного амина. Исследован состав комплексов аминов с треххлористым титаном и их реакционная способность в полимеризации. Выдвинута гипотеза о механизме влияния амЕшов на процесс полимеризация, [c.514]

На селективность извлечения сульфидов ацетатом ртути оказывает влияние температура с повышением температуры равновесная глубина реакции уменьшается [111]. Для комплексов изомерных тиофанов Се (состав комплексов 2 1) тепловой эффект реакции 8—11 ктл1моль, для тиофанов С —15—19 ккал/моль [Ш]. [c.115]

Выше уже упоминались некоторые свойства лигандов, которые оказывают влияние на координационное число центрального атома (или иона), а именно стерические факторы, электроотрицательность и поляризуемость. При оценке соотношения между ковалентными и электростатическими силами этим факторам отводится главная роль. Лиганды с высокой электроотрицательностью приводят к сжатию потенциально связывающих или несвязывающих орбиталей центрального атома [44], способствуя образованию ковалентной связи с непереходными элементами и препятствуя ей в случае переходных элементов. Поляризуемость лиганда также может оказывать различное влияние на характер образующейся связи. Лиганды с малой поляризуемостью способствуют образованию систем с высокими координационными числами, однако лиганды с большой поляризуемостью не всегда приводят к противоположному эффекту, и мягкие доноры типа Аз или СЫ часто входят в состав комплексов с высоким координационным числом. [c.367]

Изучены условия образования комплекса трехвалентного хрома с трилоном Б. Проверен состав комплекса определен его молярный коэффициент погашения и сняты кривые светопоглощения в разных средах. Выяснено влияние различных элементов на образование трилоната хрома. [c.177]

Из данных табл. 3 видно, что скорость реакции в уксуснокислых буферных растворах возрастает по мере уменьшения pH раствора в солянокислых растворах снижение pH приводит к замедлению реакции. Скорость реакции не зависит от концентрации ионов хлора вплоть до = 0,135. Сложный характер зависимости скорости реакции от pH раствора можно объяснить специфическим влиянием прочности комплекса реагента с железом на скорость реакции. В нейтральной и слабокислой среде комплекс железа с реагентом и с продуктами каталитического превращения реагента относительно прочен, ион железа гидролизован и, по-видимому, координационно насыщен, и Н2О2 не входит в состав комплекса. В кислой среде нри pH 1—2 прочность комплекса железа с реагентом настолько мала, что скорость реакции уменьшается. [c.264]

X. Замена в той же молекуле группы NHg на HgO приводит к смещению края, в три раза большему указанного выше. Работами Линда и его сотрудников установлено также, что если атом хлора входит в состав комплекса или сложной органической молекулы, то структура комплекса оказывает влияние на спектр поглощения элемента. Это влияние, проявляющееся относительно слабо при изучении транс-и цис-изомеров комплексов типа [Со AgY l] X, становится более значительным в случае органических молекул. [c.150]

На координацию растворителя, стабильность сольватных комплексов и, следовательно, на устойчивость и даже состав комплексов, образуемых металлом с другими лигандами в растворе, в общем случае значительное влияние оказьшают помимо донорных свойств растворителя также и стерические условия. [c.183]

Закономерности восстановления Сг(Н20) + и Сг(Н205)30 аналогичны закономерностям, установленным для Сг(Н20)5р +, т. е. для всех этих комплексов характерен внешнесферный механизм электрохимической стадии. Скорость электровос-становления комплексов Сг(Н20)5М + при введении иод-ионов не возрастает, как у рассмотренной выше группы комплексов, а уменьшается (рис. У.З). Это объясняется отталкивательиым взаимодействием между специфически адсорбированными отрицательно заряженными иод-ионами и азид-ионами, входящими в состав комплексов г(H20)5N +, адсорбированных на ртути через азид-ион. Адсорбированные иод-ионы уменьшают скорость восстановления комплексов Сг(Н20)5Х + (X = С1, Вг, N05, N03), а также r(NHз)6N0S +, Сг(ЫНз)5Вг +, Со(КНз)5Г С8 , в случае которых, как и в случае Сг(Н20)5 Ч +, наблюдается внутрисферный механизм восстановления (267—269]. Характер влияния иод-ионов на скорость электродных реакций положительно заряженных комплексов предложено использовать в качестве критерия при выяснении механизма. медленной электрохимической стадии [267]. [c.142]

Состав экстрагируемого комплекса чаще всего находят двумя методами методом изомолярных серий [10—11] и методом предельного логарифмирования [12—15]. При первом методе экстрагируют различные количества металла экви-молярньш раствором реактива при постоянном общем объеме фаз. Определяют количество экстрагированного металла в каждом опыте и находят молярное соотношение максимума экстракции (комплексообразования) графическим путем. Если требуется выяснить влияние кислотности или щелочности на состав комплекса, находят указанное соотношение при различных значениях pH. [c.7]

Такой подход позволяет произвести на основе молекулярно-орбитальных расчетов объективную классификацию лигандов, входящих в состав комплекса, с точки зрения их донорных и акцепторных способностей [391, 392], которые в значительной степени обусловливают характер и степень влияния, оказываелюго данным лигандом на связи внутри комплекса. [c.162]

Исследовано влияние природы растворителя на спектры комплексов с переносом заряда йода с триметиламином.и морфолином. Показано, что при переходе от н-гецтана к более полярным растворителям / 1,2-дихлорэтан, 1,4-диоксан, ацетонитрил / полоса переноса заряда молекулярных комплексов претерпевает красный сдвиг, а полоса поглощения йода, входящего в состав комплекса состава 1 1, в видимой области смещается в сторону коротких длин волн, что в.свою очередь говорит об усилении связи между донором и акцептором. В таких полярных растворителях кгш ацетонитрил этот эффект приводит к полному переносу заряда от донора к ак -цептору с образованием в конечном счете различных химическга соединений - прода ктов электронного переноса, в состав которых входят, как показали исследования, соли HI и вещества, имеющие в Ж спектрах полосы в обл асти поглощения связи С = С. [c.81]

Результаты расчетов работы [1] позволили оценить влияние комплексообразования на связь С—Li в молекуле HgLi. Как показано на основе допущения, что между длиной этой связи I) и соответствующим вкладом Ес—ы в энергию системы существует линейная зависимость, удлинение ее (Ai) при вхождении метиллития в состав комплекса невелико (табл. 4-3), [c.138]

СНг- и СНз-групп, изотопному составу углерода этой фракции, соотношению бензольных, нафталиновых и фенантреновых У В, по различиям в индивидуальном составе полициклических аренов [1]. Параметры, характеризующие структуру УВ, как показали данные корреляционнорегрессионного анализа [5, 11], имеют наименьшую тесноту связи с геологическими условиями залегания, т. е. они меньше всего подвержены влиянию внешних факторов. Изучение УВ высококипящих фракций нефтей позволило установить сходство между нефтями и ОВ пород в пределах одного и того же стратиграфического комплекса. Так, в ряде регионов (Предкавказье, Волго-Урал) наблюдалась близость между нефтями и ОВ материнских пород по таким показателям, как число нафтеновых циклов в молекуле парафино-нафтеновой фракции, индивидуальный состав полициклических ароматических УВ, и. с. у. нефтей и фракций. Отмечается однонаправленность изменений этих параметров по разрезу как в нефтях, так и в ОВ, что свидетельствует об их унаследованности нефтями от ОВ материнских пород. [c.10]