Диеновый синтез

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

Реакция диенового синтеза по типам [c.79]

Диеновый синтез (реакции Дильса-Альдера), т. е. конденсация 1,3-диенов с этиленовыми или ацетиленовыми соединениями (диенофилами), приводит к образованию шестичленных частично гидрированных циклов [c.344]

Главными побочными реакциями при диеновом синтезе являются димеризация и полимеризация реагентов, а также реакции заместительного присоединения ( еновый синтез ). Наиболее заметен вклад этих реакций в тех случаях, когда природа диена или диенофила вынуждает проводить диеновую конденсацию в сравнительно жестких условиях. Отделение аддуктов от продуктов полимеризации связано с большими трудностями. Применение ингибиторов полимеризации (гидрохинон, третичные амины и т. д.), снижение температуры процесса и подбор соответствующих растворителей, как правило, позволяют в значительной мере подавить нежелательные реакции. [c.345]

Образование циклических структур по схеме диенового синтеза является термодинамически выгодной реакцией (80 кДж/моль), протекает с выделением тепла при средних температурах и давлениях на кислотных или металлических центрах с отщеплением мостиковых связей с образованием продуктов гидрогенолиза. Рентгенографическими исследованиями нами доказано, что кокс, выделенный из АМК, имеет трехмерную структуру, состоит из нескольких плоских бензольных ковров и содержит много парамагнитных центров (Ю о-1021/1 г) [c.146]

Таким образом, при термическом разложении ацетиленов и диенов протекают во многих случаях параллельно и молекулярные, и цепные реакции. При низких температурах в случае диенов или смесей диенов с ацетиленами и олефинами преобладает реакция диенового синтеза, так как она проходит с очень малой для химических реакций энергией активации — 92—105 кДж/моль (22—25 ккал/моль). При температурах ниже 400°С и давлении порядка атмосферного и выше диеновые углеводороды, а также олефины и ацетилены в смесях с диенами в результате реакции диенового синтеза подвергаются термическим превращениям со [c.81]

Пропилен в процессе пиролиза может расходоваться по реакции диенового синтеза и в результате реакций [c.99]

Оптимальная температура образования диенов при пиролизе этилена 750 °С. При температурах выше 900 °С бутадиен в продуктах пиролиза исчезает, вероятно, превращаясь по диеновому синтезу в арены [c.32]

При взаимодействии диенов с олефинами (диеновый синтез) происходят циклизация углеводородов с прямой цепью и ароматизация образующихся циклоолефинов [c.38]

Этилен расходуется в результате как радикально-цепной реакции, так и (параллельно) в некоторой степени молекулярной реакции диенового синтеза. Цепной распад этилена идет по схеме [c.98]

Диеновый синтез Общие сведения о реакциях диенового синтеза [c.344]

Путем диенового синтеза получают некоторые вещества, имеющие самостоятельное применение, а также вещества, являющиеся исходными для производства отвердителей эпоксидных смол, термостойких полимерных материалов, пластификаторов, смазок и т. д. Отличительной чертой используемых в технике продуктов диенового синтеза является сочетание высокой термостойкости и термо-стабильности с повышенной механической прочностью. [c.344]

Технология диенового синтеза [c.345]

Технологическое оформление процессов диенового синтеза сравнительно несложно. До настоящего времени получение многих аддуктов осуществляется периодически. Принципиальная схема непрерывного процесса имеет следующий вид [c.345]

Гексахлорцнклопентадиеи является также основой многих других пестицидов, по большинство нх оказалось непригодными из-за повышенной токсичности и способности накапливаться в кивых оргаш змах п почве. Исключение составляют немногие производные из них упомянем гептахлор. Его получают диеновым синтезом с циклопентадиеном и последующим хлорированием образовавше- [c.150]

В случае периодического процесса в реактор загружается растворитель, в котором затем растворяется диенофил. К полученному раствору постепенно добавляется при нагревании рассчитанное количество диена. Растворитель подбирается так, чтобы аддукт растворялся в нем при температуре синтеза ц выпадал в осадок при охлаждении. После кристаллизации растворитель отделяется фильтрованием и возвращается в реактор. Обычно для диенового синтеза используют трубчатые реакторы, через межтрубное пространство которых циркулирует теплоноситель. [c.345]

Основным источником получения циклопентадиена служат бензольные фракции процесса коксования угля и фракции Сд пиролиза нефти. Для выделения циклопентадиена из этих фракций используется его повышенная (по сравнению с другими диенами С5) реакционная способность в диеновом синтезе — он димеризуется уже при комнатной температуре, в то время как изопрен и пиперилен полимеризуются в более жестких условиях. Циклопентадиен также легко окисляется воздухом, образуя смолы и перекиси. По этим причинам его хранят и транспортируют в виде дициклопентадиена, который при повышенной температуре легко распадается на исходный мономер [c.345]

Специфической реакцией алкадиенов с сопряженными связями является диеновый синтез (реакция Дильса — Альдера), Считают, что эта реакция лежит в основе образования аренов при термической переработке алканов [c.176]

Алкадиены и алкины термически бс лее устойчивы, чем алкены. При относительно невысокой температуре (ниже 400°С) и давлении, близком к атмосферному, алкадиены превращаются быстрее других классов соединений. Основное направление реакции— диеновый синтез, протекающий по молекулярному механизму [c.231]

При температуре выше 700 С диеновый синтез протекает в пе значительной степени, основное значение приобретает радикальноцепное разложение. [c.231]

Производство гексахлорбутадиена и гексахлорпентадиена. На базе имеющегося в республике углеводородного сырья-бутана и пентана, в комплексе хлорорганических производств намечается осуществить процессы диенового синтеза производства гексахлорбутадиена и гексахлорпентадиена, являющихся ядохимикатами для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. Гексахлорбутадиен—незаменимое и пока единственное действенное средство против филоксеры—вредителя виноградной лозы. Производство этого препарата для Закавказья имеет большое значение, так как виноградарство в этом районе является одной из ведущих отраслей сельского хозяйства. Гексахлорциклопентадиен наряду с инсектицидными свойствами может стать основным сырьем для производства ценных термостойких пластмасс. [c.376]

Гексахлорциклопептадиен является ценным промежуточным продуктам. Из него диеновым синтезом с малеиновьш ангидридом получают хлорэндиковый ангидрид, являющийся мономером для производства негорючих или самозатухающих полимеров [c.150]

При дегидрировании олефинов образуются продукты уплотнения и кокс. Считается, что главным их источником являются ди-1НЫ, которые склонны к реакциям конденсации с образованием цик-.тческих систем (диеновый синтез с последующей дегидроконден-(ацией ароматических соединений). [c.486]

Цеолит LZ-210 способен выдерживать температуры > 850Т. Другая важная особенность новых высококремнеземных цеолитов (пентаси-лов) как катализаторов - низкий выход кокса, что объясняется их трубчатой структурой (d = 0,6 нм), препятствующей протеканию реакций поликонденсации коксогенов или реакций диенового синтеза Дильса и Альдера и способствующей диффузии промежуточных продуктов и реакциям перераспределения водорода. [c.118]

Известно, что при риформинге на АПК парафиновые углеводороды подвергаются на платиновых центрах дегидрированию, а затем шести-или пятичленной циклизации. За счет дальнейшего дегидрирования шестичленных циклических получаем основную массу алкилароматических углеводородов, обладающих низкой коксогенностью и поэтому рассматриваемых как целевой продукт реакции. Пятичленные цикланы, образующиеся на сильных мелких кластерах платины или содержащиеся в исходном бензине, согласно нашим работам, вовлекаются в реакции дегидрирования до алкилциклопентадиенов и далее в реакции конденсации по механизму диенового синтеза Дильса и Альдера, протекающему вначале в жидком адсорбированном слое по схеме [c.145]

Образующиеся при термическом разложении насыщенных углеводородов непредельные способны вступать в реакции как раопада, так и конденсации. Реакции распада идут с константой скорости порядка 10 3е- 02оо/г (.-1, а реакции конденсации по механизму диенового синтеза имеют константу скорости см моль- -с . Для соотношения скоростей распада и конденсации характерно следующее значение [c.95]

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

В процессе диенового синтеза реагенты взаимно ориентируются в эндо-положение по отношению друг к другу, что приводит к полному или подавляющему образованию эн5о-изомеров (правило энйо-ориентации). Так, при взаимодействии циклопентадиена с малеиновым ангидридом образование пространственных изомеров можно представить в виде следующей схемы [c.344]

Частными случаями реакции диенового синтеза являются димеризация и конденсация 1,3-диенов. Эти процессы осуществляются в промышленном масштабе для получения ценных аддуктов—исходного сырья для органического синтеза. В качестве примеров рассмотрим процессы димеризации циклопентадиена. димеризации пиперилена (1,3-пентадиена) и конденсации циклопента-диепа с 1,3-бутадиеном. [c.345]

В соответствии с известным правилом диенового синтеза радикал В занимает главным образом эндо-полотеаие. Более трудным является прямой синтез ангулярного 1-метилнорборнана. Использование метилциклопентадиена не приводит к получению однозначных продуктов, так как метилзамеш енные циклопентадиены суш,ествуют в виде двух легко переходяш их друг в друга изомеров [76] [c.274]

Для получения углеводородов ряда бицикло(2,2,2)октана обычно используется реакция диенового синтеза на основе циклогексадиена-1,3 и различных диенофилов [147]. Относительно простой способ получения самого бицикло(2,2,2)октапа и его метильного гомолога описан в работах [74, 148] [c.280]

Впдимо. доступные благодаря диеновому синтезу различные тетра- и пентациклические насыщенные углеводороды могут стать исходным материалом как для получения незамещенных поли-циклпческих структур адад1аптапового типа, так и для получения их алкильных гомологов. [c.290]

Диолефины с кoнъюгиpoвaнны пI связями вступают в реакцик, диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера). Реакционная спо собность диенов зависит от нх строения. Из двух возможных компланарных систем диенов (I) и (II) [c.84]

Если реагируют другие олефины, образуются гомологи бензола. Протеканием реакции диенового синтеза объясняется образование ароматически.х углеводородов при ниролпзе метановых углеводородов. [c.123]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.193 , c.195 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.548 , c.551 , c.581 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.366 ]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.212 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.168 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.0 , c.186 , c.413 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.580 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.293 , c.327 , c.538 , c.546 , c.549 , c.564 , c.575 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.0 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.273 , c.276 , c.285 , c.287 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.300 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.163 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.238 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.141 , c.254 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.232 , c.254 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.492 , c.596 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.393 , c.460 , c.472 , c.530 , c.531 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.238 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.36 , c.37 , c.473 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.43 , c.44 , c.559 , c.560 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.548 , c.551 , c.581 ]

Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.396 , c.397 ]

Непредельные нитросоединения (1961) -- [ c.296 , c.299 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.361 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.263 , c.265 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.418 , c.472 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.75 , c.256 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.388 , c.393 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.94 , c.225 , c.444 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.153 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.45 , c.97 , c.108 , c.354 , c.499 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.45 , c.97 , c.108 , c.354 , c.499 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.77 ]

Основной практикум по органической химии (1973) -- [ c.81 , c.82 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 , c.273 , c.276 , c.285 , c.287 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.171 , c.177 ]

Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.159 ]

Поликонден (1966) -- [ c.304 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.33 , c.751 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.56 , c.185 , c.311 , c.314 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.342 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.46 , c.180 , c.181 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.94 , c.225 , c.444 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.104 , c.107 , c.232 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.85 , c.91 , c.295 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.327 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 (1960) -- [ c.55 , c.72 , c.74 , c.75 , c.308 , c.325 , c.385 , c.568 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 2 (1962) -- [ c.53 , c.154 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.242 , c.301 , c.358 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.387 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.16 , c.39 , c.40 , c.100 , c.102 , c.117 , c.122 , c.123 , c.126 , c.133 , c.135 , c.137 , c.175 , c.185 , c.263 , c.280 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.550 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.594 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.186 , c.213 , c.214 , c.215 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.242 , c.301 , c.358 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.273 , c.306 , c.310 , c.504 , c.512 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.70 , c.213 , c.226 , c.259 , c.448 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.77 , c.696 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.0 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.27 , c.723 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.226 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.484 , c.486 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.186 , c.213 , c.214 , c.215 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология