Бензол стабилизации

Пример 1.1. Капля бензола диаметром 0,15 см движется в воде. Определить значение установившейся скорости и величину времени гидродинамической стабилизации. [c.30]

Бифенил. Термическая стабильность бифенила несколько выше, чем бензола. Это и следовало ожидать, так как стабилизация бифенила обусловливается 8 калориями энергии резонанса дополнительно к той, которая получается при образовании двух отдельных молекул бензола. Тиличеев [45] нашел, что константа скорости разложения бифенила при 500° С в 20 раз превосходит таковую для разложения нафталина, и что стабильность бензола приближается к стабильности бифенила. Гринсфельдер и другие [14] сообщают, что практически разложение бифенила в контакте с алюмо-цирконий-кремниевым катализатором при 550° С не происходит. Мейер и Гофман [27] нашли, что при еще большей температуре получается 4,4 -дифенил-бифенил. [c.97]

Неверное предположение заключается в том, что молекула бензола описывается структурой Кекуле. В гл. 13 было установлено, что структура Кекуле не позволяет объяснить равную длину всех шести связей между атомами углерода в бензольном цикле и что удовлетворительное описание химической связи в этой молекуле должно основываться на теории делокализованных молекулярных орбиталей. В гл. 21 мы познакомимся с большим классом ароматических соединений, в которых имеются делокализованные электроны. Во всех случаях делокализация обусловливает повышение устойчивости молекулы, так как энергия делокализованных электронов понижается. Метод энергий связей позволяет оценивать величину этой стабилизации на основе измерений теплот образования ароматических соединений. [c.34]

При стабилизации катализатов получают сухой газ (На, СН СаН и фракцию Сз—С4, которая либо передается на ГФУ, либо отгружается непосредственно с установок риформинга как сжиженный газ для коммунально-бытового потребления. Из катализатов риформинга получают индивидуальные ароматические углеводороды (бензол, толуол, о- и п-ксилол, этилбензол, псевдо-кумол) и смешанные ароматические растворители — легкий соль- [c.125]

Тенденции, отмеченные у нафталина, еще в большей мере проявляются у фенантрена и особенно у антрацена. Эффект стабилизации у фенантрена составляет 385,10 кДж/мюль, а у антрацена 351,69 кДж/моль. В случае присоединения двух атомов водорода к антрацену понижение энергии сопряжения составляет всего 50,2 кДж/моль. Антрацен и фенантрен более реакционноспособны, чем нафталин и, тем более, чем бензол. В значительно большей степени антрацен и фенантрен способны к реакциям присоединения, идущим, как правило, по лезо-углеродным атомам 9 и 10. Среднее кольцо у антрацена отличается особой ненасыщенностью. Так, при взаимодействии с диенофилами, например с малеиновым ангидридом, образуется сравнительно стабильный продукт диенового синтеза [c.21]

На третьей ступени при 650—730 °С, 2—4 МПа без катализатора происходит гидродеалкилирование алкилароматических и гидрокрекинг неароматических углеводородов. Остаточное содержание неароматических углеводородов в жидких продуктах не превышает 0,1—0,2%. Товарный бензол из гидрогенизата выделяется обычной ректификацией после предварительной стабилизации и очистки глиной от следов непредельных соединений. Непре- [c.188]

Исходное сырье в смеси с продуктами изомеризации последова-т ельно поступает в установки выделения этилбензола 1, о-и п-кси-лола 2 VL 3. Маточный раствор, остающийся после выделения п-ксилола, подвергается изомеризации в одном из реакторов 7, в то время как в другом реакторе происходит окислительная регенерация катализатора. Продукты изомеризации (после их стабилизации и выделения бензола и толуола) смешиваются с исходным сырьем. [c.179]

Схема установки МНС для гидродеалкилирования жидких продуктов пиролиза в бензол предусматривает двухступенчатое каталитическое гидрооблагораживание бензина пиролиза с последующим термическим гидродеалкилированием продуктов облагораживания. I ступень процесса гидрооблагораживания проводят в жидкой фазе примерно при 100 °С, II ступень — в газовой фазе примерно при 350 °С. На II ступени процесса в результате гидрогенолиза серо-и азоторганических соединений, находившихся в исходном сырье, в газовую фазу выделялись сероводород и аммиак. При термическом гидродеалкилировании эти вещества не влияют на протекание реакции. Поэтому охлаждения и разделения газообразных и жидких продуктов, а также стабилизации жидких продуктов перед подачей [c.264]

Газообразные и низкокипящие углеводороды на установках АВТ должны вырабатываться преимущественно в виде сжиженного газа, что способствует сокращению потребности в компрессорах. В настоящее время в связи с организацией на НПЗ производства пентановой фракции ограничения на содержание в рециркуляте стабилизации этих углеводородов должны быть сняты. Вместе с тем с рециркулятом не должны теряться углеводороды фракции 62—85 °С, используемые в производстве нефтяного бензола. Что касается бензина, то он должен подвергаться полной дебутанизации, чтобы исключить потери легких фракций при хранении его в резервуарах, а также те трудности с конденсацией, которые возникают при его четкой ректификации на установках вторичной перегонки. [c.48]

Для оценки стабилизации п-электронов в бензоле достаточно сравнить энергию присоединения водорода к бензолу с образованием насыщенного соединения и энергию гидрирования простых алкенов. Гидрирование бензола с образованием циклогексана можно представить следующим образом [c.417]

Ход работы. Колонку, заполненную адсорбентом, помещают в термостат хроматографа и кондиционируют ее в течение 3 ч. Затем соединяют колонку с детектором и проверяют герметичность газовых линий. Устанавливают ток моста катарометра 150 мА. После стабилизации нулевой линии определяют постоянную прибора К. Для этого вводят в дозатор-испаритель калиброванным микрошприцем разные пробы бензола от 1 до 8 мкл. На полученных хроматограммах измеряют площади пиков и строят график зависимости а 5 от ди. Наклон этой кривой дает константу детектора К. [c.254]

Энергии шести орбиталей бензола можно рассчитать по методу Хюккеля с помощью двух величин, а и р. Величина а соответствует количеству энергии, которой обладает изолированная 2р-орбиталь до перекрывания, а величина р (называемая резонансным интегралом) является единицей энергии, выражающей степень стабилизации за счет я-орбитального перекрывания. Отрицательная величина р соответствует наличию стабилизации, и энергии шести орбиталей (от низшей к высшей) выражаются следующим образом а + 2р, а + р, а + р, а—р, а—р и а—2р [14]. Полная энергия трех заселенных орбиталей выражается как 6а + 8р, так как на каждой орбитали имеются по два электрона. Энергия обычной двойной связи соответствует величине а + р, так что структуры 1 или 2 имеют энергию 6а + бр. Отсюда энергия резонанса молекулы бензола выражается величиной 2р. К сожалению, не существует удобного способа расчета величины р по методу молекулярных орбиталей. Часто для бензола приводится величина около 18 ккал/моль, что составляет половину энергии резонанса, вычисленной по теплотам сгорания или гидрирования. [c.51]

Две первые равновесные структуры из пяти приведенных—это обычные резонансные структуры бензола. Стабилизация за счет разонанса этого типа возможна как в толуоле, так и в бензил-анионе. Три последние структуры характерны только для аниона, и именно они обусловливают большую стабильность аниона по сравнению с молекулой толуола, что приводит к повышению кислотности. Если предположить, что разница между кислотностями толуола и метана вызвана только стабилизацией бензил-аниона за счет резонанса, и если величины рКа правильны, то разнице между р/Са в 21 единицу соответствует выигрыш энергии благодаря сопряжению в бензил-анионе, равный 29 ккал1моль (1,4 ккалХ21). Стабилизирующее влияние фенильной группы можно проследить при сравнении кислотностей анилина и аммиака, а также величин р/Са фенола и анилиний-иона, однако в этих случаях различие намного меньше. Наиболее вероятно, что в фенолят-анионе отрицательный заряд сосредоточен на электроотрицательном атоме кислорода следовательно, уменьшается вклад резонансных структур, несущих заряд в бензольном кольце. [c.28]

При иримененни олефипового полимернзата как иромежуточного продукта для нефтехимической промышленности и особепио как исходного материала для алкилирования бензола или фенола необходимо, чтобы сырьем для полимеризации служили олефины близкого состава. В первую очередь для этого применяется пропен-пропановая фракция крекинга и установок стабилизации бензинов. Сополимеризаты из нропена и и-бутена или изобу-тепа мало пригодны как компоненты алкилирования, так как в условиях [c.66]

Кумол может получаться так же, как и этилбензол, а именно реакцией пронена с бензолом, смешанным с хлористым алюмпннсм. Во время войны, когда чистоте кумола придавалось не столь большое значение, как теперь, когда кумол применяется в качестве исходного продукта для получения фенола и ацетона, алкилирование бензола пропеном в присутствии фосфорнокислого катализатора под давлепием проводилось в такой же аннаратуре, в какой осуш,ествлялась каталитическая полимеризация газов стабилизации крекипг-устаповок (смесь пропепа и бутенов) для получения полимер-бензола. [c.230]

Сополимеризацию можно проводить так же, как полимеризацию пропилена (см. рис. 69). При периодическом методе реакцию проводят в автоклаве, куда при —65 °С сначала вводят жидкий пропилен, а затем подают этилен под таким давлением, чтобы газ был нужного состава. Оба компонента могут быть растворены в гептане, циклогек-саие или бензоле. Компоненты катализатора подают отдельно в виде растворов в углеводородах. Полимеризация продолжается примерно 10—40 мпн, после чего ее прекращают добавкой спирта. Для удаления соединений ванадия и алюминия реакционную смесь обрабатывают кислотами. После очистки добавляют антиоксиданты для стабилизации сополимера. [c.313]

Из простейших фенольных соединений наибольшей активностью при стабилизации глубокоочищенных масел обладают р-нафтол, пирокатехин и пирогаллол, затем идут гидрохинон и резорцин. Наименьшей активностью из многоатомных фенолов обладает флороглюцин (табл. 2.15). Имеются данные [35, 96], свидетельствующие о высокой противоокислительной эффективности производных пирокатехина. Наиболее активными ингибиторами окисления в широком интервале температур оказались бис(3,4-дигидроксибензил)бензолы и бис(3,4-дигидрокси-фенил) алканы. [c.84]

Однако резонансная стабилизация о- и п-хиноидных структур делает эти изомерные (т-комплексы (LVIII, LX) более стойкими, чем а-комплекс -изомера (LIX), и обусловливает преимущественное замещение в о- и п-положения, но сопровождаемое понижением скорости замещения ло сравнению с бензолом [c.416]

Такое промежуточное соединение должно было бы нметь сравнительно малый стерический эффект в отношении о-замещения. Это находится в соответствии с образованием 34,7% о-изомера при хлорметилировании то-лз ола [54]. Подобным же образом высокая степень резонансной стабилизации, которая, как предполагается, существует в этом промежуточном соединении, наводит на мысль, что реакция должна идти с сильной избирательностью. Отношение скоростей реакций толуол бензол, равное 112, подтверждает эго заключение [54]. Большая избирательность заставляет отбросить сомнения относительно предыдущих исследований кинетики некаталитического хлорметилирования ряда ароматических углеводородов в уксусной кислоте. [c.458]

То, что сильная о-п-орнеитация питро-, циано- и карбометоксигрупп должна быть результатом сильной стабилизации о-и-ст-комплексов и не связана с какой-либо дезактивацией ж-положения, подтверждается данными по сравнительной реакционно способпости монозамещенных бензолов (табл. 17). Необходимо отметить, что только нитробензол, бензонитрил и метилбензоат проявляют значительно большую реакционную способность, чем сам бензол. [c.466]

Парофазные процессы используют для получения бессернистых бензинов и облагораживания сырья каталитического риформинга получения чистой нафты — сырья для пиролиза и газификации, а также чистых технических растворителей , очистки ароматических углеводородов от сернистых соединений, в первую, очередь для очистки бензола от тиофена очистки и стабилизации бензина пиролиза и бензинов вторичного происхождения на нефтепере]рабаты-вающих заводах . В двух последних группах процессов трудной и еще не решенной до конца задачей является селективная очистка бензинов от сернистых соединений с сохранением ценных олефиновых углеводородов. [c.93]

Сырье подвергается гидроочистке до содержания серы 0,001%. Катализатор малочувствителен к отравлению водой, допускается содержание воды в сырье до 0,003%, содержание бензола нес-сколько процентов, 2—4% углеводородов С, и до 15% нафтеновых углеводородов. Сырье после гидроочистки смешивается с водородом, проходит теплообменник, печь, где нагревается до нужной температуры, и поступает в реактор после охлаждения и отделения водорода в сепараторе, жидкий продукт поступает ка стабилизацию. Процесс может быть совмещен с процессом каталитического риформинга, что приводит к снижению капитальных и эксплуатационных расходов. Большая экономия может быть достигнута ири реконструкции установок гидроочистки и риформиига под процесс хайзомер. [c.184]

В качестве катализатора используется высокодисперсный благородный металл, нанесенный на активированный цеолит с очень низким содержанием натрия. Катализатор не дезактивируется в присутствии влаги. Сырье подвергают гидроочистке, чтобы исходная пентан-гексановая фракция содержала до 0,001—0,002% (масс.) серы. Сырье может содержать также до 0,005% (масс.) воды, несколько процентов бензола и 2—4% углеводородов С,+. Сырье после гидроочистки смешивается с водородом, проходит теплообменник, затем печь, где нагревается до необходимой температуры и попадает в реактор. После охлаждения и отделения водорода жидкий продукт поступает на стабилизацию. В процессе Xysomer получают продукт с октановым числом 80,5—82,1 по исследовательскому методу без Т2С. Ниже приведены типичные составы исходного сырья и продукта процесса Xysomer, а также их октановые числа. [c.90]

I — исходное сырье II — маточный раствор III — продукты изомеризации IV — газ V — бензол -1- толуол VI — продукты изомеризации после их стабилизации VII — сырье установки выделения о-ксилола VIII — сырье установки выделения п-ксилола IX — этилбензол X — о-ксилол XI — п-ксилол XII — ароматические углеводороды С, и выше XIII — воздух XIV — инертный газ XV — сброс газов регенерации. [c.178]

I — исходное сырье II — свежий водородсодержащий газ III — маточный раствор IV — жидкие продукты изомеризации V — сброс водородсодержащего газа VI — парафиновые углеводороды С,—Os VII — парафиновые и нафтеновые углеводороды j и выше, бензол, толуол VIII — продукты изомеризации после их стабилизации IX — продукты изомеризации, поступающие на выделение п-ксилола X — ароматические углеводороды С, и выше XI — п-ксилол XII — циркулирующий водородсодержащий газ. [c.187]

Этилбензол выделяют из циркулирующего потока в другом комплексе установок [55] установка выделения этилбензола сооружена на потоке выхода продуктов из реактора, после их стабилизации и выделения бензола и толуола. Содержание этилбензола в циркулирующем потоке поддерживается в пределах 3—7%. Предусмотрен также вывод из системы 75% л1-ксилвльного концентрата. Перерабатывается технический ксилол, содержащий (в объемн. %) этилбензола 14 ге-ксилола 18 л1-ксилола 44 о-ксилола 19 ароматических углеводородов g и выше 5. Выходы продуктов были следующими (в объемн. %) этилбензол 9,6 п-ксилол 25,4 о-ксилол 34,4 л1-кси-лольный концентрат 15,0 продукты деструкции и диспропорционирования 15,6. [c.195]

ДЛЯ получения (после и.ч облагоражнвапия) компонентов моторных топ-лпв и масел, специальных нефтепродуктов н сырья для нефтехимических производств. На установках прямой перегонки обычно получают широкую бензиновую фракцию, подБер[-ают ее стабилизации и далее вторичной перегонке. В результате вторичной перегонки стабильного бензина выделяют узкие фракции— сырье для каталитического риформинга, из которого вырабатывают высокооктановый компонент товарных бензинов либо ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы). На атмосферной и вакуумной части также получают керосиновую дизельную и вакуумную фракции. [c.195]

Для химической стабилизации этилированных авиационных бензинов применяют /г-оксидифениламин (фенил-/г-аминофенол). Замечено, что при хранении этилированных авиационных бензинов ТЭС окисляется и разлагается с образованием осадка. Бен-зи1[ с осадком непригоден для использования в авиационных двигателях. Поэтому основной задачей антиокислителя в авиационных бензинах является предотвращение окислительного распада ТЭС. п-Оксидифениламин растворяется в бензине очень плохо, поэтому его вводят в виде раствора в ароматических углеводородах (бензоле, толуоле, ксилолах, алкилбензоле и др.). Концентрация и-оксидифаниламина в аоиационных бензинах должна составлять 0,004—0,005% (масс.). [c.292]

Существует ряд стабилизаторов дисперсий, вполне пригодных. для описываемых суспензий, но, по-видимому, они не привлекли к себе должного внимания. Вопрос стабилизации углеродных дисперсий весьма тн тельно разработан ван-дер-Ваарденом (см, ссылку 10), который пришел к выводу, что частицы газовой сажи адсорбируют преимущественно ароматические углеводороды, причем, эта тенденция у них настолько сильна, что уже адсорбированные ими алифатические углеводороды вытесняются ароматическими. Стабилизация алифатического углеводородного растворителя достигается путем применения ароматического соединения с одной или несколькими алкиловыми группами боковой цепи. Эти защитные завесы из алкиловых групп вокруг каждой из частиц препятствуют сближению последних, благодаря чему предотвращается флокуляция. Еще раньше Ребиндер и другие (см. ссылку 11) показали, что карбоновые кислоты производят ста- бнлизирующее действие. на суспензию углерода в бензоле- Катионообменные моющие средства также стабилизируют углеродные [c.32]

Большой и важный класс углеводородов образуют ароматические соединения. Простейшим представителем этого класса является бензол (см. рис. 24.1), имеющий молекулярную формулу СвН . Как мы уже отмечали, бензол имеет плоскую, высокосимметричную молекулу. Молекулярная формула бензола показывает, что это соединение должно иметь высокую степень ненасыщенности. Поэтому можно было бы ожидать, что бензол обладает высокой реакционной способностью, подобно ненасыщенным алифатическим углеводородам. Однако в действительности химические свойства бензо.та совершенно непохожи на свойства алкенов или алкинов. Большая устойчивость бензола и других ароматических углеводородов по сравнению с алкенами и алкинами обусловлена стабилизацией я-электронов вследствие делокализации я-ор-биталей (см. разд. 8.4, ч. 1). [c.417]

Влияние среды при проведении ионной полимеризации сводится в основном к стабилизации тех или иных форм образующихся ионизированных составляющих активного центра и к изменению реакционной способности активных центров. Стабилизация заряженных активных центров молекулами растворителя особенно важна при их возникновении, поскольку при этом компенсируются энергетические потери на гетеролитический разрыв химических связей при образовании инициирующих ионов. Изменение реакционной способности активных центров в различных средах зависит от полярности среды, специфической сольватации, сокаталитического действия растворителя. В катионной полимеризации доминирующим фактором является полярность среды. Обычно при увеличении полярности среды скорость катионной полимеризации и молекулярная масса образующегося полимера возрастают. Так, при полимеризации в системе стирол —5пСи —растворитель скорость реакции возрастает примерно в 100 раз, а молекулярная масса — в 5 раз при переходе от бензола (е = 2,3) к нитробензолу (е=36). [c.21]

Соединения, относящиеся к первой группе (известны [10]-, [14]-, [18]-, [22]-, [ 50]-аннулены), стабильны. Для них характерно сильное дезэкранирование внешних протонов в результате парамагнитных кольцевых токов, тогда как внутренние протоны, наоборот, сильно экранированы и находятся в спектре в области высоких полей. Именно такими свойствами обладают производные бензола и конденсированных ароматических углеводородов. 4п-Аннулены менее устойчивы и характеризуются прямо противоположными эффектами в спектрах ЯМР (известны [12]-, [16]-, [20]-, [24]-анну.пены). Хотя по пр<хггранственыым условиям только для [30]-аннулена достижима ненапряженная плоская конфигурация, уже для [18]-ан-нулеиа реализуется структура, близкая к плоской, что объясняется стремлением к ароматической стабилизации. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология