Кинетические тесты

Кинетические методы анализа отличаются универсальностью индикаторные каталитические реакции предложены для определения около 40 элементов периодической системы Д. И. Менделеева (табл. 1). Такие реакции неизвестны пока лишь для элементов первых трех главных групп. Однако для этих элементов известен ряд микробиологических реакций и биологических тестов, поэтому можно полагать, что и для них будут найдены соответствующие каталитические реакции. [c.11]

Дополнение 9-3. Кинетические тесты, позволяющие отличать конкурентное ингибирование от неконкурентного [c.247]

Таким образом, прогрессивное уменьшение реакционной способности фермента в ходе деградации полимерного субстрата практически эквивалентно прогрессивному уменьшению скорости ферментативной реакции из-за ингибирования образующимися продуктами. Как показано в настоящем разделе, эти два случая практически не различимы в интегральных методах кинетического анализа протяженных участков кинетических кривых. Единственным критерием ингибирования продуктами реакции при гидролизе полимерных субстратов является прямой тест на ингибирование самими продуктами реакции, выделенными непосредственно из реакционной системы илн полученными независимыми методами. [c.34]

Последовательное использование различных критериев и тестов позволяет в ряде случаев выбрать какой-то определенный механизм, который лучше других согласуется с совокупностью имеющихся сведений о данной реакции. Важное значение этой проблемы в целом не сводится, однако, к выяснению механизма какой-то одной интересующей нас реакции. Оно состоит в том, что обобщение результатов систематического исследования механизма органических реакций вносит ясность в огромную массу, на первый взгляд, беспорядочной информации, касающейся их равновесных и кинетических характеристик, а также реакционной способности участвующих в них соединений. [c.70]

Самым старым методом, родившимся в физиологических лабораториях, является метод биологического тестирования убыли концентрации ацетилхолина в присутствии холинэстераз. В качестве биологических тест-объектов наиболее широкое распространение получили прямая мышца живота и сердце лягушки [32], изменяющие свои сократительные свойства под влиянием ацетилхолина. Этот метод позволяет работать с небольшими концентрациями ацетилхолина и холинэстеразы и является очень чувствительным, однако точность определения концентрации ацетилхолина далеко недостаточна для измерения кинетических констант. [c.143]

Сопоставление кинетических солевых эффектов с влиянием солей на коэффициенты активности R+ и ВН+ было впоследствии использовано как тест для установления участия карбониевых ионов в процессах гидролиза ацеталя, кеталя и ортоэфиров [78]. [c.179]

В результате кропотливого и очень корректно выполненного труда читатель получил возможность анализировать сложные химические превращения путем сравнения с определенным набором простых моделей. Авторы удачно вводят читателя в свою кухню , объясняя, каким образом лучше проводить обработку экспериментальных данных, пользуясь всем арсеналом современного кинетического анализа, как проводить простейшими способами тесты, позволяющие сразу отбросить множество гипотез и ограничить поиск физических моделей достаточно узкими пределами. [c.6]

Студнями или гелями называются такие дисперсные системы, у которых частицы дисперсной фазы не движутся свободно, как у растворов, а связаны между собой дисперсионная среда заполняет промежутки между связанными мицеллами. Студни, или гели, — это золи, полностью или частично потерявшие агрегативную устойчивость, но сохранившие кинетическую устойчивость. К гелям относятся, например, каучук, целлулоид, клей, желатин, текстильные волокна, многие ткани растительного и животного происхождения, а также большинство продуктов пищевой промышленности, как например тесто, хлеб, мармелад, а также некоторые минералы (агат, опал). Бедные жидкостью или совершенно сухие студнеобразные вещества называют ксерогелями. [c.407]

Методология чисто кинетического подхода к реакциям ионизации органических веществ в жидкой фазе была систематизирована Хьюзом и Ингольдом на примере реакций алкилгалогенидов [695, 731], В этом случае тесты в основном направлены на то, чтобы различить бимолекулярный ассоциативный механизм (5х2), в котором координация входящего заместителя осуществляется синхронно с ослаблением связи с уходящей группой по схеме [c.43]

Скорости этих процессов обрыва зависят соответственно от нулевой, первой и второй степеней давления кислорода поэтому при увеличении давления кислорода выше некоторой величины, которая зависит от конкретного случая, но обычно не выше 100 мм, можно сделать так, что преобладающим будет процесс t, а другими процессами обрыва (г и s) можно пренебречь. В этом случае общая скорость цепной реакции становится не зависящей от давления кислорода, а пропорциональной только первой степени концентрации субстрата. Эта скорость связана с корнем квадратным из скорости инициирования Ri, которую можно измерить независимым образом, например для инициирования перекисью бензоила, но количеству выделяющейся двуокиси углерода. Таким образом, выражение для скорости в случае высокого давления кислорода настолько просто и настолько характеристично, что его применимость является тестом на указанный механизм. Обозначив символами kq И kt константы скоростей второго порядка кинетически важных стадий q ж t соответственно, получим выражение для скорости [c.492]

В процессе испытаний глюкозных сенсоров изучали также их отклик на концентрацию глюкозы во времени. На рис. 35.7, а представлены такие кривые для модельных тестов на допустимую внутривенную концентрацию глюкозы при различных кинетических схемах. Очевидно, что такое устройство реагирует на увеличение и уменьшение уровня глюкозы, но время достижения стационарного сигнала в таких случаях может быть слишком велико. [c.566]

Какие виды взаимодействия двух лигандов вы знаете Как их дискриминировать 2. Выведите уравнение двойных обратных координат. 3. Какие виды антагонизма вы знаете 3. Напишите основные уравнения кинетики конкурентного комплексообразования. 4. Определите кинетические и равновесные константы конкурентными методами. 5. Каковы принципы конкурентного анализа 6. Перечислите основные виды конкурентных методов анализа. 7. Дайте определение чувствительности и специфичности методов анализа. Какие методы повышения чувствительности и специфичности вы знаете 8. Дайте определение кросс-реактивности. С помощью каких тестов можно выявить наличие (отсутствие) кросс-реактивности [c.437]

Рис. 4.23. Зависимость анальгетического эффекта морфина в тесте горячей пластины от времени (а) и определение кинетических параметров (б).

Приведенные параметры стато-кинетической устойчивости у волейболисток различной подготовленности могут использоваться в сравнительном сопоставлении в ходе тренировочных и соревновательных нагрузок, а также в условиях быта и отдыха. При этом важно знать динамику колебаний значений теста в суточной периодике, что необходимо для объективной оценки условий формирования у спортсменок двигательных качеств и навыков. Так, например, в утренние часы можно проследить исходный уровень стато-кинетической устойчивости у волейболисток в период бодрствования, а в вечерние часы — динамику ее в конце деятельного состояния перед ночным сном. Направленность значений теста позволяет судить об адаптационной эффективности периода бодрствования и реализуемых режимов спортивного соверщенствования волейболисток. Недостаточность показателей стато-кинетической устойчивости в ходе подготовки высококвалифицированных волейболисток указывает на необходимость внесения соответствующих коррекций в методику развития у волейболисток механизмов установки тела. В этих случаях необходимая интенсификация и оптимизация [c.355]

Последнюю можно использовать как кинетический тест на то, какие радикалы преобладают в окисляющемся спирте в данных условиях. Если преимущественно присутствуют оксипе-рекисные радикалы, то введение перекиси водорода, смещая равновесие, должно сказаться на кинетике реакции. Действительно, введение Н2О2 отражается иа кинетике ингибированного окисления циклогексанола и изопропилового спирта (подробнее см. 2.4). Однако в присутствии оснований [c.31]

Рис. 39. Кинетический тест на наличие общего или спещ1фического кислотного катализа

Наиболее простая и часто используемая кинетическая модель БПК — выражение Стритера — Фелпса (уравнение реакции 1-го порядка модель 1, табл. VI- ). Модель 1 справедлива при высокой концентрации органических веществ и температуре выше 15 °С. Она показывает быстрое изменение концентрации растворенного О2 в БПК-тестах. Однако использование уравнения 1-го порядка не всегда дает хорошее совпадение с результатами экспериментов оно недостаточно четко соответствует процессу при длительных наблюдениях и не отражает задержку БПК в начальные периоды инкубации., [c.149]

Описан экспериментальный прием ("метод концентрационных тестов"), позволяющий оценивать влияние на кинети1дг процессов изменений активности катализатора за счет взаимодействия его о реакционной средой. Метод позволяет отделить собственно кинетические данные от э екта, связанного с химической неоднородностью катализатора по дяяне слоя. [c.181]

Следует отметить, что псевдопервый порядок реакций Sn2 в присутствии большого избытка У [уравнение (2)] идентичен кинетическому уравнению обычной SNl-реакции [уравнение(З)]. Поэтому отличить одну реакцию от другой простыми кинетическими измерениями невозможно. Часто в этом случае может помочь упоминавшийся выше эффект общего иона. Влияние добавок общего иона на скорость 8н2-реакций не будет отличаться от влияния других ионов. К сожалению, как уже рассматривалось выше, не во всех реакциях SnI проявляется эффект общего иона, и этот тест неоднозначен для субстратов с грег-бутильной группой и других аналогичных случаев. [c.19]

Другой тест на чистоту вытекает из диаграммы растворимости в случае гомогенного белка вплоть до достижения точки насыщения количество добавленного и количество растворившегося белка связань линейной зависимостью. Критериями чистоты также служат аминокислотный состав, изоэлектрическая точка, а также в некоторой степеии кристаллизуемость. В случае биологически активных белков, например. ферментов, вывод о чистоте может быть сделан из критериев активности (субстратная специфичность, оптимальные pH и температура, кинетические эксперименты). [c.354]

Наличие одинаковых доменов (амипокислотпых последовательностей) в молекулах рецепторов и соответствующих им лимитирующих ферментах позволяет использовать лимитирующие ферменты в качестве тест - объектов для поиска БАВ, мишепями которых служат соответствующие рецепторы. При этом использование кинетических параметров ферментативных реакций для оценки действия изучаемых веществ механизма позволяет получить более полную информацию, чем использование рецепторов в качестве тест-объектов. [c.4]

Во второй части тома представлены ядерно-физические и радиохимические методы анализа, химические методы обнаружения ионов, химические тест-методы и проточио-инжекционный анализ, кинетические и спектроскопические методы анализа. [c.2]

Фрикционные свойства поверхности полимеров могут существенно влиять на поведение пленки в упаковочных машинах и мешков в кипах. Часто для улучшения фрикционного поведения в пленку вводят химикаты-добавки, улучшающие скольжение. Однако пленки с такими добавками требуют значительного времени для полного проявления своих свойств, так как добавки должны диффундировать на поверхность. Поэтому время для испытания должно выбираться с учетом этой особенности. Тест ASTM 1894-95 [41] включает определение коэффициентов трения при начале скольжения и при скольжении полимерных пленок и листовых материалов относительно других материалов при стандартных условиях испытания. Процедура допускает использование неподвижных салазок и движущейся плоской пленки или движущихся салазок и неподвижной плоской пленки. Статический или начальный коэффициент трения, связан с силой, измеренной в момент начала движения поверхностей одна относительно другой. Кинетический коэффициент трения (или коэффициент трения скольжения), i , относится к силе, необходимой для поддержания этого движения. [c.321]

Для изучения электродных процессов, осложненных различного тина промежуточными химическими реакциями, предложены разнообразные электрохимические методы и соотношения между параметрами. Широкое применение нри изучении процессов ЕСЕ находит хронопотенциометрия. Теста и Рейпмус [2] вывели уравнение и построили рабочую кривую xjxz — позволяющую по экспериментальным значениям переу одного времени диффузионного (xj) и кинетического (tj) процессов, если их потенциалы достаточно различаются, определять константу скорости промежуточной химической реакции к. Когда потенциалы первой и второй стадий переноса заряда близки, находятся [84] пределы величины от /г при 0 —> О и 0 —> SD (где т — переходное время суммарного процесса о — ток, отвечающий данному переходному времени). [c.153]

Том 5 содержит 3 обзора. В обзоре Математическое описание основных кинетических закономерностей процесса культивирования микроорганизмов приведены данные, посвященные математическому описанию основных кинетических закономерностей процесса культивирования микроорганизмов. Даны схемы процесса культивирования как объекта исследования. Проведено сравнение методов математического описания кинетики процессов в микробиологических популяциях. Систематизированы уравнения, описывающие различные кинетические закономерности. В обзоре Периодическое культивирование как основа прогнозирования некоторых аспектов непрерывного культивирования микроорганизмов анализируются данные, посвященные предсказанию некоторых аспектов непрерывного культивирования по результатам периодического выращивания. Обсуждаются перспективы этого направления исследований для дальнейшего развития и внедрения в производство метода непрерывного культивирования микроорганизмов. В обзоре Морфология микроорганизмов в различных физиологических состояниях популяции при периодическом и непрерывном культивировании представлен анализ данных литературы, посвященных взаимосвязи морфологии и физиолого-биохимических показателей микроорганизмов при периодическом и непрерывном культивировании. Обсуждается теоретическое и практическое значение комплексных исследований морфологии и физиологии микроорганизмов. Подчеркивается перспективность применения морфологических тестов для оценки популяции в процессе ее выращивания. Авторы доктор биологических наук И. А. Бас-накьян, кандидат технических наук В. В. Бирюков, кандидат технических наук Ю. М. Крылов, кандидат биологических наук В. А. Мельникова, кандидат медицинских наук Г. П. Дубинина, кандидат биологических наук //. А. Шадрина. [c.4]

Уравнение 2.6) подразумевает, что скорость реакции такая же, как скорость гетеролиза КХ]. Скорость исчезновения РХ] не должна зависеть от числа участвующих реагентов Хг.. . Х или их концентраций. В принципе это является четким тестом на образование промежуточного соединения без участия атакующей группы. На практике этот тест часто совсем не столь однозначен, как и выводы, которые можно из него сделать. Для субстратов, легко подвергающихся атаке нуклеофильными реагентами, реакция часто включает (в соответствии с намерением экспериментатора или случайно) целиком или отчасти растворитель в качестве замещающего реагента. Примерами таких реакций (известных как сольволитические реакции, или сольво-лиз) являются образование спиртов или эфиров из алкилгалогенидов в водных или спиртовых растворах. Поскольку порядок реакции не может быть определен изучением порядка реакций по отношению к основному компоненту среды, кинетическая роль входящей группы не может быть определена и кинетическое уравнение уравнение 2.6)] становится неотличимым от кинетического уравнения для бимолекулярного процесса, включающего КХ] и растворитель. Поэтому для применения этого теста необходимо, чтобы замещающий реагент присутствовал лишь в малой концентрации, так чтобы кинетический порядок по отношению к нему мог быть установлен путем изменения его концентрации. Если зависимость от концентрации Хг и в этом случае не будет обнаружена, то результат все еще не доказывает применимости уравнения 2.6) к реакции. Может оказаться, что в низкой концентрации Хг менее эффективен в реакции, чем растворитель, присутствующий в гораздо более высокой концентрации. Чтобы установить в этих условиях механизм 5х1, существенно доказать, что продуктом реакции действительно является КХг, а не продукт сольволиза [1236]. К сожалению, этот тест неприменим, если нуклеофилом является гидроксил-ионы в воде (или алкоксил-ионы в этаноле), поскольку и нуклеофил- [c.47]

Следующие проблемы, которые необходимо решить в этой области, очевидны. Было бы очень желательно подтвердить предполагаемый механизм кинетически и путем введения изотопной метки провести тест на наличие обратимо образующегося п])омежуточного продукта присоединения. [c.534]

Принадлежность реакции к типу 8n2 обычно устанавливается очень легко, однако различить механизмы 8 1 и S i иногда очень трудно. Предельная ситуация возникает, когда реакция, в полярных растворителях несомненно имеющая механизм 8n1 i проводится в растворителях с такой низкой диэлектрической проницаемостью, что ионы, если они образуются, в заметной степени рекомбинируются или даже вообще не происходит диссоциации. В таком случае эти ионы, связанные друг с другом флуктуирующими, не имеющими определенного направления, но достаточно сильными электростатическими силами, могут рекомбинироваться с перегруппировкой. Продукт перегруппировки альтернативно может так/ке образовываться по механизму 8nI с циклическим упорядоченным переходным состоянием, в котором связи имеют в определенной степени ковалентный характер, и перемещающаяся группа образует мостик между двумя положениями, в конце концов заменяющими друг друга. Чтобы различить эти два случая, применяется тест на потерю оптической активности (который часто трудно П1)именить) большая степень потери оптической активности, а так ке положительный результат теста на полярность переходного состояния, которая определяется по кинетическому солевому эффекту и эффекту растворителя, указывают, что более вероятным будет механизм 8 1 а не 8 1. [c.709]

Ка к только на рубеже этого века для лечения болезней, вызываемых бактериями, стали использовать лекарственные препараты, сразу заметили, что воздействие на бактериальную культуру того или иного лекарственного препарата часто приводит к тому, что чувствительная к этому препарату культура превращается в форму, устойчивую к нему. Лекарственный препарат, взятый в таких количествах, которые наверняка убили бы исходных, чувствительных бактерий, не оказывал влияния на культуру устойчивых бактерий. С началом широкого использования сульфамидных препаратов (в 30-х годах) и антибиотиков пенициллина и стрептомицина (в 40-х годах) развитие у бактерий устойчивости к лекарственным препаратам превратилось в явление обычное и стало (и все еще остается) проблемой огромной практической важности. При попытках объяснить природу этого явления исходили из широко распространенного тогда мнения, что бактерии приобретают устойчивость к лекарствам только после того, как последние на них подействуют. Одним из наиболее выдающихся защитников этого взгляда был Сирил Хиншельвуд, который развил в своей книге Химическая кинетика бактериальной клетки негенную теорию адаптации к лекарственным препаратам. Хиншельвуд считал, что в тех немногих устойчивых бактериях, которые пережили воздействие лекарственного препарата, это лекарство вызвало сдвиг равновесного состояния метаболических реакций с обычного уровня на новый, уже менее подверженный влиянию этого препарата. Книга Хиншельвуда вышла в свет в 946 г., через три года после того, как Лурия и Дельбрюк уже показали спонтанное происхождение устойчивых к фагу мутантов бактерий. Поэтому казалось бы естественным сделать допущение, что наблюдаемое у бактерий изменение от чувствительности к лекарственному препарату к устойчивости также возникает в результате спонтанного мутирования небольшой части популяции чувствительных к лекарству бактерий. В присутствии лекарственного препарата происходит, по-видимому, жесткий отбор таких устойчивых мутантов, так как они могут расти в этих условиях, тогда как все чувствительные клетки дикого типа погибают. Но на Хиншельвуда флуктуационный тест не произвел впечатления, и он опубликовал несколько правдоподобных критических разборов его интерпретации. Он был настолько уверен в правильности своей кинетической теории адаптации, что даже уже в 1953 г. писал Путем, подобным тому, который предполагается рассматриваемой [кинетической] моделью, адаптационные изменения должны происходить настолько легко, что если бы это было не так, то трудно было бы уклониться от вопроса, почему это не так . Авторитет Хиншельвуда в области химической кинетики придавал вес его взглядам, и это, вероятно, на несколько лет задержало развитие генетики бактерий на его родине, в Великобритании. [c.148]

Вели шш к для всех игучекных реакций в различных концентрационных режимах приведены в табл.1. Их анализ в соответствии с (4) показывает, что закон скорости (3) удовлетворительно выполняется для реакций А и Б (см. рис.1, прямые 1-3), В то же время для реакции в бензоле (В) величины криволинейно завися от концентрации катализатора (рис.1, кривая 4), указывая на порядок реакции по катализатору выше единицы. Такой формально-кинетический закон скорости согласно является тестом на нуклеофильный механизм катализа б случав процессов типа (1)-(2), протекающих в стационарном режтае. Порядок по катализатору шше единицы означает, что стадия 2 схеме (2) осуществляется по двум параллельным маршрутам бимолекулярное взаимодействие интермедиата I с ариламином и общеосновный катализ свободным основанием - катализатором. Обычно в таких случаях выражение для имеет вид [c.178]

Как мы видели выше, тестом, позволяющим выявить роль повержности в механохимических реакцияж твердыж тел с газами и жидкостями, являются результаты кинетических исследований в зависимости от диаметра- мелющих шаров, которые мы провели и иа этой реакции. [c.239]

Поэтох1у результаты кинетических исследований в зависимости от диаметра мелющих тел (прп постоянной общей массе шаров) могут служить своего рода тестом, цозво- [c.260]

Таким образом, формы световой зависимости и кривой затухания ЗФ могут характеризовать скорость электронного транспорта в ЭТЦ до и после ФС П исследование осцилляций ЗФ при освещении серией коротких вспышек является тестом на активность кислородвыделяющей системы н кинетических ее состояний. [c.207]

По-видимому, все остальные катализаторы асимметрического гидрирования этих олефинов действуют по тому же механизму. Тестом для такого рода явления служат два удобных экспериментальных приема, позволяющие избежать сложного кинетического и структурного анализа. Первый критерий связан с обратной зависимостью между оптическим выходом и давлением водорода. Согласно кинетическому анализу Халперна [2е], при повышении давления водорода энантиоселективность должна понижаться, а в некоторых случаях хиральность преобладающего продукта должна быть обратной. Именно такая картина наблюдалась в ряде примеров [18]. Высокая концентрация водорода эффективно ускоряет процесс присоединения водорода 1По сравнению с взаимопревращением диастереомеров 16 и 16". [c.25]

Проведенные нами исследования динамики комплекса ди-агностико-прогностических тестов (рис. 9) в покое и при плавании (Г. Ч. Маркевич, 1995) показали, что студенты (п З О О О чел.) Гродненского университета приема 1993, 1994 — 1997 г. имели весьма низкий уровень стато-кинетической устойчивости. В разработанных тестах определялась длительность сохранения равновесия тела при уменьщенной опоре, измененном положении общего центра тяжести, без зрительного контроля. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология