Орбита динамическая

Однако с точки зрения биохимика особенно важна способность переходных элементов к образованию большого числа разнообразных координационных соединений. Роль геометрических факторов, которую мы уже отмечали при описании гибридизованных орбита-лей, становится все более значительной по мере перехода к сложным структурам комплексов в то же время биологические функции переходных элементов неразрывно связаны со свойствами координационных соединений. Вероятно, вообще все ионы переходных элементов, входящие в биологические системы, представлены там соответствующими комплексами. Прочность этих соедипений варьирует в широких пределах от устойчивых порфириновых комплексов до лабильных соединений, например рибофлавина с ионами металлов, но во всех случаях выключение биохимической функции комплекса ведет к тяжелым нарушениям динамического состояния клетки. [c.200]

Начав с динамической системы (X, /) и минимального покрытия (Ji.. .., Jat) и последовательно применив предложения 9.1 и 9.4, мы перейдем сначала к системе (X, /), а затем — к системе (X, /). Точки пространства X — это последовательности элементов множества 1,. .., N (символов), а / — сдвиг. Если орбита не проходит через точки 6i,. .., Ьа, общие концы интервалов, 7, Ji+, то образ ах = ( к)к о X точки X корректно определен включениями . В частности, если Рег / и Рег / — множества периодических точек преобразований / и /, то существуют конечные множества Р, Р, для которых [c.240]

Первый щаг в определении симметрии динамических свойств состоит в выборе подходящего базиса. Термин подходящий подразумевает правильное воспроизведение тех изменений, которые происходят в рассматриваемых свойствах. Так, при рассмотрении колебаний молекул (гл. 5) используют векторы декартовых смещений или внутренних координат. При исследовании электронной структуры молекул (гл. 6) часто в роли базиса используют угловые составляющие атомных орбиталей. Это делают потому, что угловая составляющая волновой функ-Щ1И меняет свой знак при определенных операциях симметрии, характеризуя тем самым пространственную симметрию изучаемой орбитали. Молекулярные орбитали также используют в роли базиса представления. В приведенной ниже простой схеме перечислен ряд важных разделов химии, в которых теория групп просто незаменима здесь же указаны и наиболее удобные базисные функции. [c.225]

Согласно современным представлениям о физико-химических процессах, протекающих при ионизации под действием ионизирующих электронов стандартной энергии (70 эВ), электрон выбрасывается с любой делокализованной орбитали молекулы, энергия которой ниже энергии, передаваемой при ионизации. Однако рассматриваемая теория применима и тогда, когда разрыв связи происходит не в месте первоначальной локализации заряда. В этом случае после ионизации еще до распада молекулы за период менее 1(Г с происходит динамическое перераспределение заряда с локализацией его у атома с наименьшей энергией ионизации. В возникающем после распада осколочном ионе заряд может перемещаться по системе <т-связей, вызывая вторичную фрагментацию. [c.94]

Бензольное ядро состоит из шести атомов углерода, образующих, вероятно, динамический правильный шестиугольник. В плоскости ядра атомы углерода связаны друг с другом шестью а-МО. Кроме того, в структуре бензола образуются л-МО за счет взаимодействия, шести р-электронов, расположенных перпендикулярно плоскости ядра. В результате взаимодействия таких р-АО образуются шесть л-МО. Между орбиталью 1131, имеющей одну узловую плоскость — плоскость молекулы — и обладающей наиболее низкой энергией, и разрыхляющей орбиталью фуь которая обладает четырьмя узловыми плоскостями, находятся еще четыре промежуточные орбитали с разным количеством узловых плоскостей, как показано на рис. 7, где условно молекулы бензола расположены с некоторым учетом энергии МО. [c.31]

Хотя данное решение уравнения Лиувилля можно получить, зная действительные динамические орбиты, в своем конечном виде оно является функцией q, р ж t. Для любого фиксированного значения t мы можем рассматривать D как функцию (д, р). Это, разумеется, соответствует переходу с одних динамических орбит на другие при заданном значении t. Для каждой динамической траектории D принимает определенное значение, которое остается постоянным вдоль траектории. [c.65]

В теории строения атомов Льюис явно намечает точки сближения с динамическими представлениями. Он продолжает утверждать, что из тех же соображений, как и раньше, следует принять относительно статическую картину распределения электронов в атомах. Что касается модели Бора, то, по мнению Льюиса, в этой модели представляет существенный интерес орбита в целом, а не какое-то определенное положение электронов на орбите. Если эти орбиты обладают фиксированным положением и ориентацией, их дюжно применить как камни для постройки атома, имеющего по существу статический характер [там же, стр. 56J. Однако орбита в виде кольца электронов не может быть, по Льюису, согласована с обычными явлениями химии . Льюис дальше отмечает эволюцию во взглядах Бора на строение атома, который в одной из последних работ приписал каждому электрону свою орбиту -. Мне кажется,— [c.94]

Другой частью ранней работы Бора было развитие специальной динамической модели атома водорода и изучение правил для определения разрешенных уровней энергии. Модель этого простейшего атома состояла из электрона и протона, описывающих, в согласии с классической механикой, орбиты вокруг их общего центра инерции под влиянием взаимного отталкивания, соответствующего закону обратных квадратов Кулона. Разрешенные круговые орбиты определялись просто требованием (дополнительный постулат квантовой теории), чтобы момент количества движения системы был бы целым числом, кратным й — й/2тг. Это дает для энергии выражение [c.15]

Обладая определенными параметрами — измеримыми на опыте электрическим зарядом и массой — электрон в динамическом смысле, т. е. в характеристиках своего движения, оказался частицей совершенно особой. В то время, как обычные массивные частицы обладают определенными траекториями движения (например, орбиты планет, полет ракеты, артиллерийского снаряда и т. п.), электрон не может быть воспринимаем как движущийся в атоме по орбите —по той или иной траектории, которую можно точно высчитать, предсказать и нарисовать. [c.16]

Молекулярные модели, которые для наглядности применяли как до развития новой квантовой теории, так и в настоящее время, состоят из атомных ядер и электронов. В отличие от еще более старых, статических моделей эти молекулярные модели, созданные на основе старой квантовой теории, были динамическими. Предполагалось, что в этих моделях электроны с большой скоростью движутся по определенным орбитам, предписанным квантовой теорией, и что скорость вращения электронов очень велика. Поэтому при воздействии внешнего поля, скорость изменения которого можно ДОПУСТИТЬ малой по сравнению со скоростью вращения электронов, оказывалось возможным вести расчет так, как будто детали движения электронов не имеют значения. Тогда быстро изменяющееся во времени распределение зарядов можно было заменить средней величиной, которая рассматривалась как постоянная во времени. Поскольку скорость движения самих молекул мала по сравнению со скоростью вращения электронов, то казалось законным принять, что и при воздействии молекУл друг на друга расчет также можно вести с постоянным во времени распределением зарядов. Кроме установленной таким образом симметрии в распределении зарядов, НУЖНО было учесть еще смещаемость зарядов. Как показано в гл. 12, это и было сделано на основе предположения, что распределение зарядов молекулы в электрическом поле может подвергаться изменению, пропорциональному по своей величине силе поля (в соответствии с представлением о квазиупругих силах, которые при нарушении стремятся вернУть заряды в состояние покоя). Отсюда логически следовало, что в тех случаях, когда средняя величина силы поля медленно меняется, то изменение в распределении зарядов мгновенно приспосабливается к этой средней величине I и может быть измерено пУтем определения статической поляризуемости [c.174]

Эмпирическая достаточность. Другую проблему возникающую при построении эволюционных теорий, можно назвать проблемой эмпирической достаточности. Законы преобразования содержат два элемента, требующие измерения переменные состояния, которые составляют множество Е, и параметры, которые составляют множество П. Даже если заданы динамически достаточное пространство состояний и множество законов преобразования, некоторые переменные состояния или параметры могут оказаться практически неизмеримыми. Подобная неизмеримость часто не абсолютна просто точность измерения ниже, чем чувствительность предсказаний к небольшим нарушениям значений переменных. Вернемся к нашему примеру с космическим кораблем. Когда корабль покидает околоземную орбиту, малейшая ошибка в расчете угла выхода (меньшая, чем можно проконтролировать) приведет к отклонению траектории полета в сторону от Луны на много километров. Вот почему необходима коррекция курса уже во время полета. [c.23]

В какой мере эти необычайные свойства динамических организаций зависят от их химического состава Такая зависимость, конечно, существует — ведь нельзя представить себе развитие жизни, если исходное вещество представляет собой, например, только водород или водород и кислород и т. д. Дж. Уорд рассмотрел вопрос о том, почему живое вещество базируется главным образом на элементах второго и третьего периодов системы Менделеева. Как известно, необходимых для жизни элементов всего 16 и все они имеют небольшую массу атома. Особую роль играют четыре элемента водород, кислород, азот и углерод (на них приходится 99% массы живых тканей организма), а так Же сера и фосфор. Атомы Н, О, N. С приобретают стабильные конфигурации, присоединяя 1, 2, 3 и 4 электрона — это обусловливает и разнообразие образуемых ими химических связей. Важно, что наряду с простыми указанные элементы способны образовать и кратные связи, а также длинные цепи. Сера и фосфор, имеющие З -орбитали, способны к образованию более четырех ковалентных связей, причем их прочность не слишком велика и допускает реакции обмена. Фосфорные соединения являются, акку улятора-ми энергии, и именно они играют важнейшую роль в передаче богатых макроэргических групп и сохранении запасов энер гии. [c.346]

Как видно из выражения (6Q7a), величина тн, вообще говоря, отличается от динамической массы электрона (дырки). Она характеризует свойства орбиты, а не отдельного электронного состояния. [c.335]

Продакт-формула (см. ниже 4) показывает, что определения (1.1) и (1.2) тесно связаны одно с другим. Мы будем называть объекты только что введенного типа динамическими дзета-функциями. В них суммируются периодические орбиты (отображений и потоков) с весами (определяемыми функцией ip). [c.187]

Только в 1913 г. Бор предложил динамическую модель электронов в атоме, давшую удовлетворительное объяснение многим особенностям атомных спектральных линий. Эта модель была основана на законах классической ньютоновской динамики, однако Бор ввел новый принцип, согласно которому разрешались лишь определенные орбиты для движения электронов вокруг ядра. Несмотря на то что было сформулировано правило для определения этих стабильных орбит, с более общих позиций бо-оовскую теорию следует считать неудовлетворительной, поскольку отсутствовало какое-либо объяснение стабильности орбит в рамках классической динамики . Тем не менее работа Бора показала, что объяснение химической связи может быть найдено в пределах динамической теории электрона, хотя никаких удовлетворительных в количественном отношении результатов получено не было. Как будет видно из дальнейшего, количественные результаты удалось получить лишь после открытия новых принципов волновой механики. [c.12]

В соответствии с общими техническими требованиями к КЯЭУ, действующими в нашей стране, установка ЕНИСЕЙ прошла полный цикл наземной отработки, включая её комплексные испытания на стендах ЦКБМ с электронагревом, транспортные и динамические испытания на соответствие действующим нагрузкам при транспортировке и выводе КА на орбиту, испытания в криогенных камерах на захолаживание и как завершающий этап испытаний — ядерные энергетические испытания в ИАЭ им. И.В. Курчатова на стендах Р (установки Я-23, Э-31, Я-81, Э-38) и в НИИП на стенде Т (установки Я-24, Э-82). Для проведения этих испытаний на ГСЗ Двигатель [c.303]

В соответствии с известными представлениями о механизме М-оксидирования соединений ряда пиридина [4] исследуемая реакция протекает через стадию образования динамического комплекса [1], образованного переносом неноделенной пары электронов от атома гетероцикла на вакантные орбитали акцептора — надуксусной кислоты. [c.102]

Несмотря на хаотичность в направлениях перемещения электрона в оболочке атома, его метания в ос1ювном ограничены определенной областью, названной орбиталью. Конфигурация (форма) н объем орбитали определяются энергией электрона н внутриатомной конъюнктурой (т. е. состоянием взаимодействия коллектива электронов и ядра атома как очень сложной динамической системы электрически заряженных частиц). Данный электрон в данной орбитали ечется приблизительно 90% своего времени. В остальное время у него имеется принципиальная воз.. южность на какое-то мгногение появиться в любой точке атомного объема. Это говорит о том, что у атомных орбиталей нет четких границ. То же можно сказать и об атоме в целом. [c.34]

Вандерваальсовы силы притяжения также можно представить себе, основываясь на ядерной модели строения атома. Впрочем, какой бы моделью атома мы ни воспользовалнсь для обсуждения — вероятностной моделью квантовой механики, моделью вибрирующего атома квантовой механики или же какой-либо иной динамической моделью,—общим для них является то, что 3 любом заданном элементе объема в пространстве вокруг атомного ядра плотность электряческого заряда не постоянна. Следовательно, в любом заданном направлении от атомного ядра происходят мгновенные флуктуации плотности заряда. Эти фл кту ации эффективного заряда приводят к индукции флуктуаций противоположного знака в близко расположенных частях других атомов. Флуктуации положительного электрического заряда в одном атоме индуцируют флуктуации отрицательного электрического заряда в соседнем объеме любого близко расположенного атома. В результате возникает сила притяжения между разноименными зарядами. Силы притяжения, обусловленные такими статистическими флуктуациями плотности электрического заряда, возникают между каждой парой атомов. Если два атома неполярны и их низколежащие орбитали полностью заняты электронами, как у атомов благородных газов, такие силы являются единственными, способными привести к притяжению между атомами. [c.465]

В радикальных комплексах образуются общие молекулярные орбитали и неспаренный электрон радикала частично делокали-зуется на молекулы лигандов. Появление спиновой плотности на атомах лигандов приводит к СТВ, которое вызывает парамагнитные сдвиги линий ЯМР, изменяет времена релаксации Т ч Т2 ядер лигандов и обусловливает динамическую поляризацию ядер. [c.310]

Под контактными комплексами обычно понимают пару частиц, за время столкновения, или контакта, которых происходит перекрывание электронных оболочек и их взаимное возмущение. В паре молекула — радикал при ван-дер-ваальсовом взаимодействии их электронных оболочек спиновая плотность может переходить на орбитали молекулы, индуцируя СТВ на ядрах этой молекулы, которое может проявиться в парамагнитных сдвигах линий ЯМР, в аномалии Тх1Т2>Л и в динамической поляризации ядер. [c.321]

В циклобутадиене динамическая спиновая поляризация встречается для дважды занятых а 2у-орбиталей она изменяется в зависимости от того, являются ли спины двух неспаренных несвязанных электронов (на ромбовидных орбиталях на рис. 3.7) параллельными или антипараллельными. Если эти спины антипараллельны (синглетное состояние), то а2ц-орбиталь может расщепляться на две ромбовидные орбитали (одна — для а-электрона, другая — для JЗ-элeктpoнa) путем заимствования некоторого 7г-характера от незанятой Ь, -орбитали (рис. 7.6). С физической точки зрения легко представить себе, что один электрон (а) орбитали проходит через два угла, где он обнаруживает свой собственный неспаренный спин, а Другой электрон (/3) орбитали й2и проходит через два других угла. В триплетном же состоянии один электрон (а) орбитали 2 проходит через все четыре угла, поскольку обе ромбовидные орбитали содержат электрон со спином а. Происходит радиальная спиновая поляризация, которая обусловливает большую амплитуду для а-электрона на всех четырех центрах и малую амплитуду для /З-алектрона. Она требует довольно больших энергетических затрат. [c.218]

Иные соотношения наблюдаются при взаимодействии атома кремния с расположенными в р-положении к нему двойной связью, ароматическим кольцом или различными функциональными группами. Например, в бензилтриметилсилане для группы (СНз)з51СН2 —бп =0,034, т. е. и здесь как бы формально имеет место сопряжение в обычном смысле этого слова. Однако разность а — сгл= —0,051 имеет знак минус, т. е. нет никакого оттягивания я-электронов к атому кремния, а тем более на орбиты й атома кремния. Наоборот, группа (СНз)з81СН2— является сильной электронодонорной группой, причем в пара-положении проявляет более сильный эффект, чем в мета-положении. Таким образом, в случае р-положения функциональной группы относительно атома кремния мы наблюдаем эффект, который, однако, не представляет собой сопряжения в классическом понимании я — я-сопряжения. Явление этого рода (ст — 0 или а — я-сопряжение по Н. А. Несмеянову [10]) имеет следующие отличительные признаки увеличение реакционной способности функциональных групп в р-положении к атому кремния к действию электрофильных реагентов, уменьшение ее к действию нуклеофильных реагентов уменьшение способности к протеканию радикальных реакций, если радикал, образующийся в реакции, имеет неспаренный электрон у атома, находящегося в р-положении к атому кремния увеличение интенсивностей характеристических частот групп, находящихся в р-положении к атому кремния. Особенно этот эффект проявляется в динамическом состоянии, т. е. при атаке на данное соединение какого-либо реагента. Однако этот эффект проявляется в определенной степени и в статическом состоянии молекулы, что следует из рассмотрения дипольных моментов и спектров "КРС. Величина взаимного влияния атома кремния и различных функциональных групп, как мы уже отмечали, в основном определяется характером остальных атомов или групп,, связанных с кремнием. Этот факт, а также специфическое поведение р-функциональных кремнийорганических соединений, выражающееся в проявлении так называемого р-эффекта, заставляет предполагать, что одной из причин проявления эффекта о —а- или а — я-сопряжения является стерический фактор расположения атома кремния и р-функ-циональных групп в пространстве. Модели Стюарта-Бриглеба кремний- [c.137]

СКИХ уровней, энергии которых могут быть определены при детальном анализе атомных спектров. Отсюда следует, что в волновой модели атома должны быть квантованные энергетические уровни, точно так же как в атомных моделях, построенных по экспериментальным данным. В волновой механике квантованное энергетическое состояние называют собственным значением. Итак, для каждой собственной функции существует соответствующее собственное значение. Интерпретация этого термина довольно сложна. Она основана на аналогии со светом (имеющим также волновую природу), интенсивность которого в данной точке пропорциональна квадрату амплитуды световой волны в этой точке. Аналогично интенсивность электронной волны пропорциональна г з . Однако эта идея сама по себе дает довольно мало информации, и поэтому приходится прибегать к одному из двух следующих способов ее интерпретации. Согласно первому из них, предполагается, что электрон движется вокруг ядра по пути, который не обязательно имеет сферическую симметрию. В этом случае 1)3 представляет собой величину, характеризующую зависящее от времени распределение отрицательного заряда вокруг ядра. Эту динамическую модель электрона довольно трудно себе представить, и она может быть заменена на эквивалентную статическую модель электрона в виде облака отрицательного заряда, распределенного (не обязательно сферически) вокруг ядра, причем плотность заряда в любой элементарной ячейке пространства dxdydz) будет пропорциональна йх йу йг). Эквивалентность этих двух моделей становится очевидной, если представить себе, что ноло-/кения движущегося электрона будут отмечаться точками в пространстве в течение значительного промежутка времени. Плотность точек на этом графике будет выглядеть как облако статического заряда. Согласно второй интерпретации 113 (использование которой более оправдано именно в этой интерпретации, поскольку в ней не принимается, что электрон размазан в пространстве), электрон рассматривается как частица и вероятность его наблюдения в любой точке в канадый момент пропорциональна величине я)) для этой точки. Обе интерпретации полезны. В последней отражен принцип неопределенности Гейзенберга, согласно которому невозможно точно описать и местонахождение электрона в атоме и его энергию (или момент) в одно и то же время. Так, если точно известна энергия уровня, на котором находится электрон, то нельзя проследить его точную орбиту (подобную предложенной Бором). Вместо этого для данного энергетического уровня существует атомная орбиталь несколько размытой формы, определяемой значением вероятности для всех ее точек. Такая орбиталь, обычно обозначаемая как АО, принимает определенную форму, лишь если пренебречь теми ее областями, где вероятность нахождения электрона очень мала. С другой стороны, интерпретация по типу модели облака заряда является несравненно более полезной при наглядном изобрал<ении химической связи. [c.33]

В результате значительной делокализации отрицательного заряда в карбанионах живущих полимеров стирола, диенов с про-тивоиопами К, КЬ, Сз естественно предположить, что вся система делокализованных электронов в таких карбанионах будет в какой-то мере взаимодействовать с указанными щелочными металлами, об-ладающиуи низкорасположенными свободными орбитами с образованием допорно-акценторных комплексов (в случае диенов — я-аллильного типа или типа динамической аллильной системы [c.192]

Зависимость компонент тензора сопротивлений от величины и направления магнитного поля не может быть установлена при произвольной величине поля. Она зависит от деталей процесса рассеяния (не говоря уже о существенной зависимости от динамических свойств электронов проводимости). С другой стороны, асимптотическое поведение компонент тензора сопротивлений pift (при г -С О определяется главным образом структурой поверхности Ферми металла и мало зависит от характера рассеяния. Для строгого вывода зависимости компонент p i от магнитного поля при г -С I нужен анализ решения кинетического уравнения. Это будет сделано в следующем параграфе. Однако основные гальваномагнитные свойства металлов, их связь с формой поверхности Ферми (при г < /) можно установить из весьма наглядных соображений, используя диффузионное приближение, т. е. рассматривая движение электрона во взаимно перпендикулярных электрическом и магнитных полях как скачки с одной орбиты на другую. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология