Цинк и его сплавы, их анализ

Нитрат свинца, 0,02-н. раствор. 3,31 г растворяют в 1 л воды. Титр раствора устанавливают по стандартному раствору цинка или содержащим цинк сплавам-нормалям, проведенным через весь ход анализа. [c.104]

Подобным же образом ведут себя и сплавы магния, с той лишь разницей, что образуется смесь гидратов окислов магния и легирующих элементов. Если испытанию подвергаются сплавы магния, содержащие алюминий, марганец или цинк, то анализ образующейся при этом пленки показывает более высокое процентное содержание в ней легирующих элементов, чем в исходном сплаве. [c.166]

Далее раствором оксалата аммония элюируют ионы меди, образующие несколько более устойчивый комплексный анион с оксалат-ионом, чем ионы цинка. Оксалатный комплекс ионов меди разрушают пероксидом водорода и определяют содержание меди титрованием раствором комплексона П1. Ионы цинка десорбируют соляной кислотой и определяют их содержание также комплексонометрически. Метод может быть применен для анализа сплавов, содержащих медь и цинк [c.325]

Подготовка раствора для анализа. Чаще всего олово приходится определять в сплавах с другими металлами. Наиболее важные сплавы-олова — это различные бронзы (медь, олово, железо), припои (олово, свинец), типографские сплавы (сурьма, олово, свинец), латуни (цинк, медь, олово). В этих сплавах олово определяют после растворения навески в азотной кислоте, при этом, как было сказано, образуется нерастворимая -оловянная кислота. [c.173]

Восстановление металлами можно вести как в кислой, так и в щелочной среде. При восстановлении в кислой среде чаще всего применяют цинк, магний, алюминий, железо, в щелочной среде — алюминий (превращается в алюминат-ион ЛЮ,7), цинк (в цинкат-ион 2пО ), амальгаму натрия и сплав Деварда. Восстановление сплавом Деварда быстрее. В качественном анализе металлами восстанавливают сложные анионы, например МпО , с целью перевода их в катионы. Последние вытесняются из растворов другими металлами. Медь можно выделить из раствора встряхиванием со стружкой А1 на поверхности осаждается медь. [c.153]

По рис. 71 видно, что электрогравиметрическое определение можно сочетать с разделением. Для практически полного осаждения ионов металла необходимо напряжение, соответствующее рМе 5 (абсцисса точки пересечения с прерванной горизонтальной линией на рис. 71). Если при этом другие находящиеся в растворе ионы еще не разряжаются, выделяется только один металл. Так, например, анализ латуни (сплава меди и цинка) можно осуществлять следующим образом. После растворения навески проводят электролиз при напряжении на электролитической ячейке около 1,55 В. При этом на катоде выделяется медь, масса которой равна приросту массы этого электрода. Электролиз продолжают при напряжении 2,6 В, причем выделяется цинк, массу которого также находят по приросту массы катода. [c.279]

Несмотря на то, что торий имеет более отрицательный восстановительный потенциал, чем цинк, и не выделяется на электродах при электролизе из водных растворов, повышение pH электролита при электролизе цинка вызывает осаждение из раствора желатинообразной гидроокиси тория, собирающейся на электродах. Последнее искажает результаты анализа. Для устранения влияния этого фактора большое значение имеет выбор кислоты для растворения сплава и комплексообразующего агента для тория. [c.215]

Для исследования состава алюминиевых сплавов применяют часто еще следующий способ разложения и анализа. 0,1—0,2 г алюминиевых стружек или опилок помещают в коническую колбу и прибавляют небольшими порциями 25%-ный раствор едкого натра. Ввиду того что реакция растворения протекает очень бурно, следует иметь наготове сосуд с холодной водой для охлаждения содержимого колбы с целью замедлить реакцию. После прекращения реакции дают раствору постоять 3—5 мин., затем разбавляют вдвое водой и кипятят. Осадок, содержащий соединения меди, железа, никеля, марганца, магния и кальция, отфильтровывают от раствора, в котором находятся алюминий, цинк, олово и большая часть кремневой кислоты. Затем в осадке и растворе определяют вышеперечисленные элементы. [c.132]

Описан экстракционно-фотометрический метод одновременного определения алюминия и железа. Принцип метода состоит в том, что хлороформный экстракт оксихинолинатов алюминия и железа фотометрируют при 390 при 470 ммк. Метод использован для определения алюминия и железа в титане и ванадии [187]. Аналогичный вариант применен для определения алюминия и железа в магнии [188]. Экстракция оксихинолината железа и фотометрирование экстракта использованы для определения железа в крови [189]. Ванадий экстрагируют хлороформом в виде оксихинолината при pH 3,5—4,5 и полученный экстракт фотометрируют при 550 ммк [190]. Методики экстракционно-фотометрического анализа в виде оксихинолинатов разработаны для определения цинка и кадмия в присутствии больших количеств кальция [191], кальция в солях, технических продуктах и породах [192], олова в железе и стали [193], урана в присутствии тория, лантана, иттрия или самария [194] и в висмутовых сплавах [195]. Цинк и магний в форме оксихинолинатов легко экстрагируются метил-изобутил кетоном. Экстракты имеют максимумы светопоглощения [c.243]

Черные металлы — чугун и сталь, занимая исключительно важное место в промышленности и технике, часто служат объектом анализа. Число элементов, которое может находиться в железных сплавах, очень велико, чем и определяется большое разнообразие их физико-механических и химических свойств. Наряду с давно применяемыми легирующими элементами (такими, как хром, никель, кобальт, ванадий, вольфрам), в практику черной металлургии и в последние десятилетия вошли новые компоненты (например, редкоземельные, цирконий, гафний, титан, тантал, ниобий), добавки которых позволяют получать черные металлы с еще более ценными качествами. Кроме того, растет внимание и к ряду элементов, присутствие которых даже в малых количествах, может существенно изменять качество металла. Сюда относятся мышьяк, медь, олово, сурьма, алюминий, цинк и др. Содержание этих компонентов также контролируется, особенно в высококачественных сталях. [c.473]

Электролиз при регулируемом потенциале считается также лучшим методом удаления мешающих элементов из образцов перед анализом их методами спектрофотометрии, полярографии и др. Описанные выше электрогравиметрический и кулонометрический методы как раз и могут быть использованы для этих целей. В таких случаях сначала проводят электролиз для разделения элементов, а затем в оставшемся растворе определяют нужный металл. Приведем пример. Лингейн анализировал методом электролиза при регулируемом потенциале различные сплавы меди, применяя ртутный катод. Из солянокислых растворов медь выделялась вместе с сурьмой и висмутом. В оставшемся растворе автор полярографически определял свинец и олово, после чего осаждал эти элементы электролизом при более отрицательном значении потенциала. Наконец, после этого вторичного электролиза в оставшемся растворе были определены никель и цинк. Лингейн з приводит также и другие примеры избирательного осаждения с использованием ртутного катода. [c.355]

Анализ магниевых сплавов с помощью фотоэлектрического спектрометра ДФС-10 ведут почти в тех же условиях, что и алюминиевых сплавов [45, 284] ток дуги уменьшают до 2,5 а, подставной электрод — угольный стержень, затачиваемый а полусферу. Цинк в интервале 0,2—4,0% определяют по линии [c.172]

Было проведено определение поверхностного водорода для различных алюминиевых сплавов, содержащих магний, кремний, цинк и медь. Полностью устранить эффект образования поверхностного водорода не удается. Поэтому при расчете результатов анализа следует вводить соответствующую поправку. [c.229]

П[и выборе растворителя приходится учитывать также даль-нейш1 й ход анализа исследуемого объекта. Например, алюмииие-вые сплавы можно растворять и в кислотах, и в щелочах. Но растворять их в щелочах часто выгоднее, так как при действии щелочей в раствор перейдут только алюминий и цинк (образующие [c.137]

Механизм обесцинкования не получил еще удовлетворительного объяснения. Имеются две точки зрения. Первая предполагает, что первоначально протекает коррозия всего сплава, а затем медь осаждается на поверхности из раствора с образованием пористого внешнего слоя. Согласно второй, цинк, диффундируя к поверхности сплава, преимущественно растворяется прИ -а,том поверхностный слой обогащается медью. Каждую из этих гипотез можно успешно применить для объяснения явлений, наблюдающихся в определенных случаях обесцинкования. Однако накопленные факты свидетельствуют, что второй механизм применим намного чаще. Пикеринг и Вагнер [17, 18] предположили, что объемная диффузия цинка происходит вследствие образования поверхностных вакансий, в частности двойных. Они образуются в результате анодного растворения, а затем диффундируют при комнатной температуре в глубь сплава (коэффициент диффузии для дивакансий в меди при 25°С О = 1,3-10" см с) [17], заполняясь преимущественно атомами цинка и создавая градиент концентраций цинка. Данные рентгеновских исследований обесцинкованных слоев Б-латуни (сплав 2п—Си с 86 ат. % 2п) и -у-латуни (сплав 2п—Си с 65 ат. % 2п) показали, что в обедненном сплаве происходит взаимная диффузия цинка и меди. При этом образуются новые фазы с большим содержанием меди (например, а-латунь), и изменение состава в этих фазах всегда идет в сторону увеличения содержания меди. Как отмечалось ранее, аналогичные закономерности наблюдаются в системе сплавов золото— медь, коррозия которых идет преимущественно за счет растворения меди. Растворения золота из этих сплавов не обнаруживают. В результате коррозии на поверхности возникает остаточный пористый слой сплава или чистого золота. Скопления двойников, часто наблюдаемые в полностью или частично обесцинкованных слоях латуни, также свидетельствуют в пользу механизма, связанного с объемной диффузией [19]. Это предположение встречает ряд возражений [20], однако данные рентгеноструктурного анализа обедненных цинком слоев невозможно удовлетворительно объяснить, исходя из концепции повторного осаждения меди. Хотя предложен ряд объяснений ингибирующего действия мышьяка, сурьмы или фосфора на обесцинкование а-латуни (но не Р-латуни), механизм этого явления нельзя считать полностью установленным. [c.334]

Эксплуатационные испытания биоразлагаемых гидравлических масел на базе сложных эфиров показали возможность коррозионного износа деталей из сплавов, содержащих свинец, цинк и олово. Существенные потери массы металлов отмечены при испытании железных пластин со свинцовым, цинковым и оловянным покрытием в среде сложных эфиров триметилолпропана. Химический анализ образовавшегося осадка показал наличие свинцовых, цинковых и оловянных мыл жирных кислот. Ввод 1% карбодиимидов при 80°С резко снизил кислотное число и не привел к образованию нерастворимых осадков. [c.202]

Комплексонометрический анализ различных сплавов, руд и концентратов. При комплексонометрическом анализе сложных объектов используют обычные приемы химического разделения (осаждение, ионный обмен, экстракция и т. д.) и маскировки (цианидом, фторидом, триэтаноламином, оксикислотами и другими реагентами), но почти все компоненты определяют комплексо-нометрическим титрованием. Например, при анализе сплавов цветных металлов, содержащих медь, свинец, цинк и алюминий (бронзы, латуни и т. д.), медь определяют иодометрически, а свинец и цинк — комплексонометрически после оттитровывания меди. Перед определением свинца цинк маскируют цианидом, алюминий — фторидом и титрование производят в присутствии соли магния. Затем демаскируют цинк, связанный в цианидный комплекс, раствором формалина и титруют ЭДТА. [c.244]

Некоторые металлы и неметаллы (Sn, Zn, Al, Si и др.) растворяются в щелочах, Поэтому при анализе некоторые сплавы (например, алюминиевые) растворяют в 25%-ном растворе NaOH. В раствор переходят алюминий, цинк, олово, кремний в осадке остаются железо, магний, марганец, медь и другие нерастворимые в щелочах компоненты исследуемых сплавов. [c.439]

Анализ зависимости поляризуемости цинковьгх покрытий от содержания в них железа показывает влияние структурных составляющих сплавов. В однофазной области твердого раствора процесс коррозионного разрушения контролируется скоростями анодной и катодной реакций, и скорость коррозии составляет 0,05 г/(м ч). Наибольшая коррозионная стойкость приходится на область диаграммы железо — цинк, содержащей 8-17 % цинка, что связано, по-видимому, с появлением Г-фазы, являющейся химическим соединением на базе твердого раствора, стехиометрический состав которого соответствует формуле Резгпю- Наличие химического соединения вызьшает увеличение перенапряжения катодного процесса более значительное, чем для чистого цинка. Скорость коррозии сплава при содержании 8,5 % цинка составляет 0,02 г/ (м ч), а при 17,3 % - 0,01 г/ (м ч). Дальнейшее увеличение [c.55]

В течение древнейшего периода (до нач. 13 в.) стали известны углерод, сера, железо, олово, свинец, медь, ртуть, серебро и золото. С 7 в. в Китае производился фарфор. В хтхим. период (до нач. 16 в.) были охарактеризованы мн. 1>1инерхты, открыты мышьяк, сурьма, висмут, цинк, изучены нек-рые сплавы (в частности, отдельные амальгамы), соли, иеск. к-т и щелочей. Возник пробирный анализ. В Европе с сер. 13 в. стала применяться, а В 15 в. и производиться селитра. [c.210]

А. В. Кугель [133] выделял висмут из меди и цинка, латуни и других сплавов избытком аммиака. Коли анализируемые медь и цинк содержат меньше 0,05% Ке, то после их растворения в смеси HNOз и НС1 к раствору прибавляют несколько капель 10%-ного хлорида железа. При анализе латуни вводить железо но требуется. Образующаяся при последующем добавлении аммиака гидроокись железа служит к9ллектором для небольших количеств висмута. [c.19]

Стали 1777], графит [167], штейны [115] и металлический цинк [187] анализируют методом атомной абсорбции. Прямая эмиссионная спектрография применена при анализе Мо [14], Se [83, 261J, Те [473], Zn [463], сталей [91] и жаропрочных сплавов [91]. [c.173]

Холостой опыт. Грязная посуда является основным источником погрешностей анализа. Тигли могут содержать остатки растворов или сплавов от предыдущих анализов. Кварц содержит примеси алюминия, железа, магния, натрия, титана и сурьмы. Соединения некоторых элементов выщелачиваются из стекла оксиды кремния и натрия, мышьяк, бор, медь, железо, алюминий, фтор, свинец, цинк. При выпаривании досуха фтороводородной или фосфорной кислот в платиновых сосудах растворяется 10-20 мкг платршы, при выпаривании концентрированной хлороводородной кислоты — 30-80 мкг платины. [c.862]

Титан губчатый. Технические условия Титан и сплавы титановые деформируемые. Марки Сплавы титановые. Методы определения алюминия Сплавы титановые. Методы определения ванадия Сплавы титановые. Метод определения хрома и ванадия Сплавы титановые. Методы определения вольфрама Сплавы титановые. Методы определения железа Сплавы титановые. Методы определения кремния Сплавы титановые. Методы определения марганца Сплавы титановые. Методы определения молибдена Сплавы титановые. Методы определения ниобия Сплавы титановые. Методы определения олова Сплавы титановые. Метод определения палладия Сплавы титановые. Методы определения хрома Сплавы титановые. Методы определения циркония Сплавы титановые. Методы определения меди Сплав титан-никель. Метод определения титана Сплав титан-никель. Метод определения никеля Титан губчатый. Методы отбора и поготовки проб Титан губчатый. Метод определения фракционного состава Сплавы титановые. Методы спектрального анализа Титан и сплавы титановые. Метод определения водорода Титан и титановые сплавы. Методы определения кислорода Титан губчатый. Метод определения твердости по Бринеллю Свинец, цинк, олово и их сплавы Олово. Технические условия [c.579]

Это старейший электрохимический метод анализа, известен с 1864 г. В настоящее время он применяется только дпя ощ)еделения меди и анализа медных сплавов, содержащих олово, свинец, кадмий, цинк. Будучи безэталонным методом, электрогравиметрня по правильности и воспроизводимости результатов превосходит другие методы ощ)еделения этих элементов. Однако на проведение анализа требуется много времени, и метод считают уст евшим. [c.195]

Латуни, т. е. различные по составу и структуре сплавы системы 2п—-Си, дают широкие возможности для наблюдения селективной коррозии или селективного анодного растворения., В результате таких процессов, иногда называемых обесцинкованием, на поверхности сплава остается слой чистой меди или промежуточные фазы, обогащенные медью, а в растворе (коррозионной среде) накапливается цинк. Образование фазы чистой меди в различных коррозионных испытаниях было зафиксировано многими экспериментальными методами рентгенофазовым анализом [50, 55, 119], металлографическим анализом со снятием поперечных шлифов [139], методом-дифракции электронов [133]. другой стороны, химическим анализом [16], полярографией [122, 125], атомно-абсорбционным аналлзом [55] было показано, что в растворе действительно преимущественно содержится цинк. [c.124]

Во многих случаях механизм коррозионного разрушения сплавов а также пути повышения их устойчивости удается рассмотреть на основе анализа работы двухэлектродной системы. Рассмотрим коррозиомиое поведение элемента железо — цинк в нейтральном электролите (0,030 г/л хлористого натрия 0,070 г/л сернокислого натрия). Удельная электропроводность х этого электролита равна 8,5 10" ом см -. Площадь каждого электрода выберем равной 1 см . Расстояние между электродами 1 см. Измерения электродных потенциалов металлов в разомкнутом состоянии, которое можно осуществить при помощи полуэлементов N1 и N2 при разомкнутом ключе (рис. 50), дают следующие значения [c.87]

Примечание. Цинк, свинец, никель, олово и марганец в тех копи-нествах, в которых они находятся в медно-цинковых сплавах, определению алюминия не мешают. Влияние ионов железа устраняют введением в раствор аскорбиновой кислоты, которая восстанавливает ионы Ре + до Fe ", образующих с эриохромцианином бесцветный комплекс влияние ионов меди устраняют добавлением тиосульфата натрия, образзгаощего бесцветный тиосульфатный комплекс. Анализ выполняется за 12—15 мин с ошибкой, не превышающей 3 отн. %. [c.94]

Цинк не является редким элементом. Он довольно шйроко распространен в земной коре, хотя помимо своих руд он встречается лишь в очень малых количествах. Наиболее распространенной рудой цинка является сульфид цинка — сфалерит 2п8. В больших количествах встречаются также карбонат цинка — смитсонит 2пС0з и силикат цинка — каламин 7п2(0Н)2810з. Цинк находят иногда в гранитах и основных горных породах. В металлургических продуктах, в частности в различных продуктах цветной металлургии, цинк встречается часто, и его содержание в них обычно приходится определять. Исключение составляют лишь те сплавы, в которых цинк является одной из главных составных частей, например латунь, при анализе которых определяют все остальные металлы, составляюш,ие сплав, а содержание цинка вычисляют по разности. [c.478]

Известен метод определения примесей в плутонии, основанный на его поглощении из ЪМ HNOg. Такие элементы, как алюминий, кальций, хром, железо, магний, марганец, никель и цинк, проходят в вытекающий раствор и определяются спектрографическим способом [56]. Опасность облучения персонала при использовании этого метода минимальна. Он применяется также для анализа тройных сплавов плутония с кобальтом и церием [93] (см. также [5, 12, 13, 127]). [c.339]

Уран количественно осаждается оксином при pH 6—9,5. В присутствии комплексона его определению не мешают катионы сероводородной группы, за исключением меди, а также цинк, никель, кобальт, марганец и др. Отделение молибдена от урана проводят в среде ацетата аммония и уксусной кислоты как уже было указано. После умеренного подщелачивания раствора уран выделяется в виде красно-бурого и02(С9Н5Ы0)2. Определение заканчивают либо взвешиванием этого осадка, либо бромометрическим методом. Описанный оксиновый метод очень быстрый и дает удовлетворительные результаты при анализах различных образцов руд, минералов и сплавов. Приводим два примера. [c.112]

Малинек [72] подверг метод определения молибдена оксином дальнейшему изучению, применил его для анализа руд, шлаков и сплавов и считает его очень точным, надежным и быстрым. Определение проводится в 5 раз скорее, чем определение молибдена в виде РЬМо04 или потенциометрическим методом. Только у образцов со слишком большим содержанием железа или у образцов, которые необходимо сплавлять в железном тигле с перекисью натрия, наблюдалось незначительное соосаждение железа в виде оксихинолята железа. В этих случаях рекомендуется сначала осаждать молибден в виде сульфида и после растворения осадка определять молибден приведенным оксиновым методом. При осаждении молибдена в виде сульфида следует учитывать то, что в щелочной среде в присутствии комплексона сульфидом аммония не осаждаются железо, никель, кобальт, марганец и цинк, и поэтому автор рекомендует следующий ход определения к кислому раствору, содержащему молибден, железо и другие катионы, кроме катионов сероводородной аналитической группы, прибавляют в избытке комплексон и пропускают сероводород до обесцвечивания раствора. Подщелачивают аммиаком и опять пропускают сероводород до приобретения раствором темной окраски сульфосоли молибдена. После насыщения сероводородом раствор подкисляют серной кислотой (1 5) и нагревают на песчаной бане для свертывания осадка сульфида молибдена. Осадок отфильтровывают, промывают сероводородной водой и сульфид молибдена обрабатывают азотной кислотой. После растворения доводят раствор до требуемого pH и определяют молибден оксином в присутствии комплексона, как было указано. Единственный недостаток метода заключается в том, что при высоких концентрациях железа обработка сероводородом вызывает выпадение осадка серы, затрудняющего фильтрование. Этим методом было определено 10 мг молибдена в присутствии 1 г железа с точностью 0,2—0,3%. [c.113]

Семенов Н. Н. и Фишман И. С. Спектральный экспресс-анализ алюминиевых сплавов. Зав. лаб., 1945, 1Г № 5, с. 419—424. 3303 Семенова Н. Ускоренный метод определения олова в мясных консервах. Мясн. и молоч. пром-сть, 1941, № 2, с. 32—33. 5506 Семенова О. П. Спектральный анализ полупродуктов Иртышского медеплавильного завода на медь, цинк и свинец. Тезисы и рефераты докладов IV конференции молодых ученых Новосиб. обл. Томск, 1944, с. 17— [c.212]

При выборе растворителя приходится учитывать также дальнейший ход анализа исследуемого объекта. Так, например, алюминиевые сплавы можно растворять и в кислотах и в щелочах. Но растворять их в щелочах часто бывает выгоднее, так как при действии последних в раствор перейдут только алюминий и цинк (образующие ионы AlOj и ZnOl ), в то время как другие компоненты сплава (Mg, u Mn, Fe, a и др.) останутся нерастворен-ньши и могут быть легко отделены. [c.144]

Если теперь колонку промыть раствором оксалата аммония, то медь, которая образует комплексный анион, несколько более стойкий, чем аннон, образуемый цинком, переходит в раствор. Комплекс медп разрушают перекисью водорода и определяют медь титрованием раствором комплексона П1 (трилона Б) в присутствии мурексида. Ионы цинка десорбируются кислотой их определяют также комплексонометрически. Метод может быть применен для анализа цветных сплавов, содержаш,их медь и цинк. [c.298]

Анализ. 2 г стружек электрона обливают 103 мл воды и прибавляют постепенно 9 мл концентрированной серной кислоты. После того, как все растворится, объем раствора приблизительно равен 100 мл и в нем содержатся 4 объемных процента свободной серной кислоты. Выделяющаяся медь не мешает дальнейщему ходу определения. Также не оказывает влияния и небольщое содержание марганца в магниевых сплавах. Затем приливают к растворенной пробе ровно столько раствора железистосинеродистого калия, чтобы связать почти весь цинк. После этого выжидают не менее 15 минут и тогда только начинают прибавлять по [c.223]

Существуют сплавы цинка с самыми разнообразными металлами. Так как цинк, входящий в эти сплавы, хорощо растворим, то анализ их не представляет затруднений. Из всех сплавов цинка больше всего распро-стргнены сплавы его с медью, к которым добавляют в отдельных случаях олово, железо, марганец, алюминий и свинец. Кроме этих металлов, в сплав попадают еще и примеси, загрязняющие оба главные металла [медь и цинк]. Обычно ограничиваются определением второго главного металла и загрязняющих примесей. Цинк находят из разницы до 100%. Однако, когда имеют дело с чистой латунью, определяют иногда и содержание в ней цинка. Тогда целесообразно итти следующим путем [c.590]

Описание хода анализа при определении цинка в бронзах и содержащих олово медп о-ц инковых сплавах приведено в разделе о бронзах (см. т. II, ч. 2, вып. 1, стр. 446). Когда сплав состоит лишь из цинка и олова (цинк для литья), то растворяют 2 г его в концентрированной азотной кислоте (плотн. 1,4), выпаривают досуха, обрабатывают остаток 100 мл воды, дают хорошенько вскипеть и после продол- [c.590]

Так, например, при анализе алюминиевого сплава, содержащего медь, железо, марганец, магний и цинк, около 0,5 г этого сплава осторолаю растворяют в едкой ш,елочи. При этом алю- [c.13]