спектры сравнение со спиртами

Другие направления распада, обусловленные электроотрицательностью введенных групп, могут быть столь благоприятны, что даже превалируют над возросшей степенью индуцированного разрыва связи у изо-пропильной группы. Например, в спектре изобутиламина наибольшую интеисивность (68%) имеет линия иона массы 30, хотя линия аналогичного иона с массой 31 в спектре изобутилового спирта имеет интенсивность только 11%. Большая поляризуемость не участвующих в образовании связи электронов азота ио сравнению с кислородом должна увеличивать вклад более стабильных резонансных структур [c.351]

В настоящей работе сняты Hel фотоэлектронные спектры некоторых спиртов с различными электроотрицательными заместителями. Спектры интерпретированы квантовохимическими методами на уровне полуэмпирических расчетов ШЩ1/2, а в некоторых случаях для сравнения проведены неэмпирические расчеты на базисе ST0-3G [c.46]

Особые полосы поглощения в инфракрасной области спектра, относящиеся к водородной связи, наблюдаются у газообразного фтористого водорода и у аниона HF кислых фторидов . Исследование инфракрасных спектров поглощения спиртов и карбоновых кислот [126] в растворах однозначно подтверждает существование водородных мостиков. Например, для УКСУСНОЙ кислоты частота ОН 3530 сл (Я=2,83 <), характерная для мономера, смещается для димерной кислоты к 3080 см (А=3,25 С другой стороны, у анилина и у других аминов не установлено заметного смешения основной полосы поглощения, так что здесь межмолекулярный водородный мостик если и существует, то он очень слаб. Пример с анилином интересен потому, что по сравнению с алифатическими аминами анилин обладает высокой точкой кипения, которая равна точке кипения фенола причиной этого могла бы считаться водородная связь. Изучение инфракрасного спектра поглощения, однако, указывает, что причина высокой точки кипения анилина должна заключаться в чем-то другом . Хотя амины не склонны к ассоциации сами с собой с образованием водородной связи, но связанный с азотом водород все же способен к образованию связи с другими подходящими молекулами, а их азот может становиться посредником в образовании свя. и с активным водородом других соединений . [c.246]

Установить наличие водородной связи можно различными способами, в том числе измерением дипольных моментов, по особенностям растворимости, понижению температуры замерзания, теплотам смешения, но наиболее важный способ основан на том влиянии, которое оказывает водородная связь на вид инфракрасных [9] и других спектров. Частоты колебаний в ИК-спектре таких групп, как О—Н и С = О, значительно сдвигаются, если эти группы участвуют в образовании водородной связи. При этом всегда наблюдается сдвиг полос поглощения в область более низких частот для обеих групп А—Н и В, причем для первых этот сдвиг более значителен. Например, свободная группа ОН в спиртах и фенолах поглощает в области от 3590 до 3650 см если же эта группа участвует в образовании водородной связи, полоса поглощения смещается на 50—100 см и расположена в области от 3500 до 3600 см [10]. Во многих случаях в разбавленных растворах только часть ОН-групп участвует в образовании водородных связей, а часть находится в свободном состоянии, тогда в спектрах наблюдается два пика. С помощью инфракрасной спектроскопии можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, поскольку первые дают более интенсивный пик при повышении концентрации. Для определения водородных связей используются и другие виды спектроскопии КР-, электронная, ЯМР-сиектроскопия [11, 12]. Поскольку при образовании водородной связи протон быстро переходит от одного атома к другому, ЯМР-спектрометр записывает усредненный сигнал. Водородную связь определяют обычно по смещению химического сдвига в более слабое поле. Водородная связь меняется в зависимости от температуры и концентрации, поэтому сравнение спектров, записанных в разных условиях, служит для определения наличия водородной связи и измерения ее прочности. Как и в ИК-спектрах, в спектрах ЯМР можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, так как последняя не зависит от концентрации. [c.115]

Исследование межмолекулярных взаимодействий. В ИК-спектрах веществ в жидкой фазе часто обнаруживаются полосы, которых нет у отдельных компонентов смеси. Такие полосы объясняются межмолекулярными взаимодействиями с образованием новых связей. Типичным примером может служить водородная связь, когда атом водорода, который связан в молекуле с электроотрицательным атомом, взаимодействует с атомом другой молекулы, имеющим неподеленную пару электронов. Так, в растворах спиртов полоса свободной гидроксильной группы наблюдается в области около 3625 см . Эта узкая полоса четко проявляется в разбавленных растворах (<0,01 моль/л) в инертных растворителях, когда все межмолекулярные связи разорваны. При увеличении концентрации спирта наблюдается широкая полоса, которая относится к ассоциированным гидроксильным группам, и интенсивность ее зависит от концентрации спирта. Наличие межмолекулярных взаимодействий необходимо учитывать при сравнении спектров веществ, снятых в разных растворителях, так как характеристические частоты некоторых групп могут изменяться в результате сольватации вещества растворителем. [c.219]

Во всех спиртах, содержащих более трех атомов углерода, интенсивность исходного иона мала по сравнению с интенсивностью самого большого осколочного иона, которому соответствует основ-иой пик масс-спектра [35]. Содержание молекулярного иона уменьшается в ряду спиртов с увеличением молекулярного веса, а также при переходе от первичных к вторичным и Далее к третичным спиртам, причем в случае третичных спиртов содержание молекулярного иона часто становится исчезающе малым. Стероиды представляют собой интересный и не подчиняющийся указанным выше закономерностям класс соединений (см. раздел Анализ спектров , стр. 56—61). [c.26]

Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты [c.5]

При исследоваини масс-спектров насыщенных спиртов, алифатических и нафтеновых установлено, что специфичность процессов диссоциативной ионизации обусловлена особенностями структуры углеводородного радикала и положением гидроксильной группы. Представлялось целесообразным выяснить влияние количества и взаимного расположения кратных связей н гидроксильной ) руппы в молекуле на распределение интенсивностей в масс-спектрах ненасыщенных спиртов. С этой точки зрения представляют интерес винилацетилено-вые снпрты [162]. Их молекулярные ноны характеризуются значительно большей устойчивостью к электронному удару по сравнению с алифатическими спиртами, что можно объяснить стабилизирующим влиянием сопряженных связей в углеводородном радикале. [c.96]

Масс-спектры 69 спиртов с молекулярным весом от 32 (метанол) до 172 (ундеканол-1) были рассмотрены Фриделем, Шульцем и Шарки [691]. Авторами была сделана попытка установить корреляцию между масс-спектром и молекулярной структурой. Спектры некоторых спиртов. Се и С7, были получены Ярборо [2196]. Браун, Юнг и Николейдис [277] исследовали спектры первичных спиртов с нормальной углеродной цепью и четным числом атомов углерода, а также спирты С29, С31 и С33. Они рассмотрели олеиловый спирт, спирт С24 с конечной изопропильной группой и спирты С23 и С25, содержащие конечные етор-бутильные группы. Упомянутые авторы использовали эти спектры для идентификации высокомолекулярных спиртов из жира человеческих волос путем сравнения масс-спектров эталонных соединений и неизвестных веществ. В свете поставленной задачи они не рассматривали вопросы корреляции между структурой и масс-спектрами, а старались прежде всего получить воспроизводимые результаты. Проведенная работа иллюстрирует одну из трудностей, связанную с термической стабильностью кислородных [c.351]

При сравнении свектров тетрагидрофурфурилового и фурфурилового спиртов можно отметить хорошее совпадение полос, обусловленных гидроксильными колебаниями, во всех областях спектра. Так, например, частоты полос несвязанных гидроксильных групп в области основных валентных колебаний отличаются на 7 см- (3632 см- — у фурфурилового и 3625 СМ- — у тетрагидрофурфурилового спиртов). Подобная картина наблюдается в области первого обертона (7093 и 7033 см ) и в области деформационных колебаний гидроксильных групп (соответственно 1383 и 1397 сл ). Полосы, относящиеся к свободным гидроксильным группам, имеют четкую симметричную структуру в спектрах изученных спиртов. Па основании этих данных можно заключить, что напряжение в пятичленном гетероциклическом кольце оказывает незначительное влияние на смещение гидроксильных полос, что уже отмечалось для других спиртов [8]. [c.180]

Из сопоставления масс-спектров следует, что набор образующихся осколочных ионов при этих двух способах ионизации в целом один и тот же. Так же как и при ионизации электронами, наиболее интенсивными в столкновительных масс-спектрах являются линии, соответствующие ионам с нечетным числом атомов водорода. В столкновительном масс-спектре этилового спирта наблюдаются ионы, характерные для кислородсодержащих органических веществ СН2ОН+ и С2Н4ОН+. При столкновитель-ной ионизации также образуются молекулярные ионы (бензол, этиловый спирт), но по сравнению с ионизацией электронами их относительный выход мал. [c.192]

Только применяя в избытке одну из компонент, нам удалось определить положение максимума комплекса. Для спектра сравнения мы пользовались раствором, содержавпшм п — 1 молей в 1 л компоненты, взятой в избытке. В нашем случае (№ 9 и 10) 3—1=2. Измерения произведены в пиридине вследствие плохой растворимости диметиламиностильбена в спирте. [c.101]

В другом случае спирты предварительно отделяли от кетонов (выполнено двумя различными экспериментатор-ами 61 и В2). Обе кетонные фракции после восстановления литийалюминийгидридом дали две смеси спиртов (А1-ЬА2). Сравнение инфракрасных спектров этих продуктов со спектром эквимолярной с.меси чистых деканолов приведено в табл. 150. [c.586]

При диссоциативной ионизации диэтил- и дипропилзаме-щенных спиртов максимальные пики в масс-спектрах отвечают ионам, которые образуются при отщеплении одной из этих равноценных групп (М—СгНз) и (М—СзНт) . Ионы, возникновение которых связано с одновременным отщеплением радикалов Кг и Кз, как правило, не наблюдаются. В третичных, как и во вторичных спиртах, на долю кислородсодержащих ионов с массами 45, 59, 73, 87 приходится основная часть ионного тока —33—45%. Процессы перегруппировки в случае третичных спиртов протекают с несколько большей вероятностью по сравнению со вторичными. [c.91]

Молекулы вторичных нафтеноЕ ых спиртов значительно устойчивее но отношению к электронному удару по сравнению с первичными. Влияние специфики структуры на распределение интенсивностей особенно отчетливо проявляется в масс-спектрах цикланолов с числом атомов углерода в молекуле 4—8 [158]. Вероятность их распада, за исключением циклобу-танола, возрастает от 73,5% Для циклопентанола до 98,9% для циклооктанола, что близко к и соответствующих [c.93]

Выполнение работы. 1. Снятие спектра поглощения и выбор длины вол н ы. в делительную воронку помещают 1 мл стандартного раствора спирта в формалине, имеющего наибольшую концентрацию, добавляют по 1 мл растворов метаванадата аммония и 8-гидроксихинолина и 4 мл ацетатного буферного раствора. Перемешивают, добавляют 15 мл бензола и взбалтывают в течение 20 мин. Бензольный слой сливают в другую воронку, взбалтывают 2 мин с 10 мл раствора NaOH, сливают органическую фазу в кювету прибора (/ = 1 см) и измеряют оптическую плотность относительно раствора сравнения (15 мл бензола встряхивают с 10 мл NaOH и бензольный слой помещают в кювету) в области длин волн 300-400 нм через каждые 5-10 нм. Строят кривую светопоглощения в координатах оптическая плотность - длина волны и выбирают длину волны (светофильтр), соответствующую максимуму поглощения. [c.175]

Предлагается изучить спектр [Си(С2Н4 (NH2) 2 21СЬ или [СиЫНз)4]304 в каком-либо водно-органическом растворителе, состав которого указывает преподаватель, например, в растворителе, содержащем 95% Н2О и 5% этилового спирта. Работу выполняют аналогично заданию I эксперимента 7.8 при этом в кювету сравнения наливают не воду, а водно-спиртовую смесь. [c.126]

Определение времени установления равновесия. В пять сосудов для экстракции емкостью 50 мл вносят 0,8 мл соли V (V) (40 мкг) и 9,2 мл буферного раствора с pH 1,6. Органическую фазу готовят, вводя в каждый сосуд 5 мл раствора НФМБП, I мл н-бутилового спирта и 4 мл хлороформа. Встряхивают сосуды на механическом вибраторе 5,10,15,20,30 мин. Снимают спектр поглощения одного из приготовленных экстрактов п измеряют оптическую плотность экстрактов при Раствором сравнения служит раствор органической фазы. Строят график в координатах А — т и по горизонтальному участку кривой находят время достижения равновесия. [c.126]

Другой вариант использования спектров ЯМР для определения конфигурации основан на образовании диастереомеров и сравнении химических сдвигов диастереотопных групп. Так, например, спирты или амины для определения конфигурации переводят в сложные эфиры или соответственно амиды реакцией с Н- и 5-а-метокси-а-трифторметил-а-фенилуксус-ной кислотой [59] [c.222]

Белый с кремовым оттенком мелкокристаллический порошок, без запаха, практически нерастворим в воде (pH водной вытяжки 5,5—7), мало растворим в хлороформе и диметилформамиде, очень мало растворим в спирте ВФС 42-307-74. Дийодбензотэф — оригинальное противоопухолевое средство [206], характеризующееся по сравнению с тиофосфамидом и бензотэфом более широким спектром действия на опухоли и лучшей переносимостью. Относительно редко вызывает в терапевтических дозах угнетение кроветворения. Эффективен при приеме внутрь. Применяют дийодбензотэф при неоперабельных формах рака щитовидной железы, раке молочной железы и мочевого пузыря. [c.19]

Конфигурационные отнесения полученных диастереоизомер-ных спиртов и диолов сделаны на основании спектральных данных и ММ2 расчетов ( hem 3D) конформаций с минимальной энергией для а- и р-ацетатов 67 и 68. Если для диастереомерных 2-алкилборнеолов и изоборнеолов имеются достаточно характеристичные признаки отнесения то для подобных 64 эпимерных в апикальной боковой цепи спиртов мы не нашли литературных прецедентов. Наиболее существенные различия были обнаружены в спектрах ЯМР С индивидуальных ацетатов 67 и 68 для С(6)-атомов. В сравнении с 68 сигнал С(б) а-эпимера 67 был аномально сильнопольным (бс(б) 22.62 м. д. для 67 и бс(б) 27.59 м. д. для 68). Очевидно, наблюдаемые различия в сдвигах С(6) эпимерных ацетатов 67 и 68 связаны с различиями в пространственном экранировании С(6). Ниже на рис.2 приведены генерированные компьютером по методу ММ2 низкоэнергетические конформации ацетатов 67 и 68. [c.404]

Пример 5.4. На рис. 5.5 изображены спектры поглощения раствора сырца септавд-дина в метиловом спирте. Содерл ание септацидина в сырце, а потому и в растворе неизвестно. При снятии кривой / в качестве раствора сравкеиия использовали метиловый спирт (т. е. Сст = 0). Влиянне возрастающих концентрапий септацидина в кювете сравнения на дифференциальный спектр смеси иллюстрируется кривыми 2—5. Обращение кривизны дифференциального спектра происходит при Сст = 2,0-10 % (кривая 4). Значит, содерл ание септацидина в анализируемом растворе 2.0-10- %, а в исходном сырце— (2,0-10 /8,0-10- ) 100 % = 25%. [c.104]

Частота резонанса на этом протоне такова, что линии спектра, как правило, не перекрываются. Приведены результаты определения смесей бензилового спирта, 1,3-и 1,2-пропиленгликолей, метанола, этанола, изопропанола и трет-бутаиола. И хотя в работе [80] нет количественных данных, видно, что получение производных является преимуществом этого метода по сравнению с другими методами. В этой же работе отмечено значительное влияние растворителя, что было установлено путем сравнения спектров, полученных в дейтерированном хлороформе и дейтерированном диметилсульфоксиде. В сообщении на Питтсбургской конференции по аналитической химии в 1970 г. (Бабиак и Агахигиан Анализ методом ЯМР MOHO-, ди- и триэтаноламинов с использованием их производных ) говорилось о том, что этот метод применим для определения этаноламинов. [c.67]

В масс-спектре третичного 1,1-диметилэтаитиояа (рис. 5.10,0) пик молекулярного шжа (т/л 90) более ингежзпен в сравнении даже с первичным спиртом (ряс. 5.10,а). Элиминирование тиольного радикала приводит к интенсивному вону с т/г 57 предпочтительное (по сравнению с элиминированием HjS) отщепление SH с образованием устойчивого карбони-ев( ч> иона с четным числом электронов [например, (5.12)] вообще типично для вторичных и третичных тиолов. [c.203]

Сравнение свойств пимарицина и теннецетина показало, что они идентичны (Divekar е. а., 1961). Пимарицин представляет собой бесцветные кристаллы, разлагающиеся примерно при 200° (Struyk е. а., 1958). УФ-спектр характеризуется максимумами при 290, 303 и 318 нм (E i7m соответственно 710, 1100, 1020) в метаноле, [а]в +180° (с 0,5 в диметилсуль-фоксиде). Антибиотик растворяется в метилпирролидоне (12%), диметилформамиде (5%), формамиде (2%), в пропилен- и диэтиленгликоле, трудно — в воде (0,01%) и метаноле (0,2%), не растворяется в высших спиртах, эфирах, углеводородах, кетонах, диоксане и циклогексаноле. В кристаллическом состоянии пимарицин весьма устойчив. Его водные растворы разрушаются под действием света. При добавлении антиоксидантов (например, аскорбиновой кислоты) устойчивость растворов повышается. [c.18]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры сравнение со спиртами: [c.191] [c.83] [c.371] [c.371] [c.47] [c.155] [c.99] [c.69] [c.270] [c.41] [c.159] [c.337] [c.204] [c.15] [c.257] [c.219] [c.105] [c.310] [c.216] [c.43] [c.242] [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология