Набор полезных свойств

Этот подход имеет два преимушества 1) не нужно в точности знать, какую роль играет тот или иной аминокислотный остаток в функционировании белка 2) поскольку в данном сайте происходят разные аминокислотные замены, могут случайно синтезироваться белки с разнообразными интересными и полезными свойствами. Конечно, если ни один из образующихся белков не обладает нужными свойствами, приходится все начинать сначала, синтезировав новый набор вырожденных праймеров, комплементарных другой области гена. [c.163]

Ниже будут подробно описаны некоторые модели химических реакторов. Все они основаны на фундаментальных законах сохранения массы и энергии. Эти законы приводят к моделям в виде дифференциальных уравнений, каждое из которых содержит первые производные по времени и первые или вторые производные по координатам (в зависимости от геометрии реактора и от физического механизма процесса). Численное решение этих уравнений явилось значительным вкладом в понимание свойств химических реакторов. Однако такая информация полезна, но недостаточна. Инженеру необходимо иметь возможность описать набор решений для некоторой области граничных условий или параметров. В принципе, такие результаты может дать и численное решение, но на практике оказывается, что эти расчеты требуют слишком много машинного времени. Поэтому полезно иметь сведения о так называемой структуре решения. Ясно, что аналитические или качественные методы и методы численного решения не являются взаимоисключающими. В конечном счете качественные оценки облегчают расчеты на ЭВМ, и наоборот. [c.13]

Весь набор уникальных свойств данного материала делает его полезным в каждом конкретном случае. Нас могут интересовать физические свойства, такие, как цвет, плотность или запах. Важно знать заранее, не изменит ли материал свою форму в тех условиях, в которых он будет работать . Другими словами, те или иные физические состояния и переходы между ними, например плавление или кипение при некоторой температуре, также могут быть теми характеристиками, которые определяют области использования данного материала. Вещество, как таковое, при этом не изменяется. [c.117]

Особая ценность протопластов для селекции растений определяется целым рядом их свойств. Во-первых, протопласты можно получать в большом количестве и отбирать из них разновидности с полезными свойствами. Хотя сами протопласты генетически единообразны, формирующиеся из них каллусы дают растения, существенно различающиеся по внешним признакам. Во-вторых, отсутствие клеточной стенки облегчает слияние протопластов и образование гибридов. Поскольку при этом сливаются соматические, как минимум диплоидные, клетки, селекционер растений получает в свои руки мощный инструмент для отбора. В-третьих, в отсутствие клеточной стенки облегчается-захват чужеродной ДНК — фрагментов молекул или же бактериальных плазмид, в результате чего формируются растения с совершенно новым набором признаков. [c.383]

Функционально-ориентированный дизайн решает задачу синтеза соединений, которые должны обладать набором четко определенных, заранее заданных свойств. Здесь конечная цель состоит в оптимизации структуры целевого соединения с тем, чтобы добиться максимальной эффективности в выполнении им требуемой функции. Это могут быть такие важные физические свойства, как электропроводность (создание органических металлов) или способность образовывать жидкие кристаллы химические свойства, как, например, каталитическая активность, подобная активности биологических катализаторов (ферментов), или просто определенная реакционная способность, отвечающая тем или иным нуждам синтеза биологическая активность, в конечном счете направленная на лечение определенных болезней или на борьбу с насекомыми-вредителями. Здесь снова можно сказать, что все это — наиболее обычные задачи, с которыми органическая химия имела дело уже в течение столетия, задолго до появления термина молекулярный дизайн . Однако традиционный поиск полезных соединений ранее шел в основном методом проб и ошибок, а потому поглощал огромное количество труда и времени на синтез тысяч аналогов, необходимых для нахождения одного из них, отвечающего поставленной задаче. В настоящее время ясно обнаруживается тенденция двигаться в этой области гораздо более экономными путями. Достаточно часто еще в нача.те подобных проектов теперь применяют разнообразные методы молекулярного моделирования, позволяющее с разумной вероятностью установить тот набор структурных параметров, наличие которых должно обеспечить целевому соединению способность выполнять заданную функцию. Результаты первоначальных экспериментов используют далее для корректировки ис- [c.368]

Нет никаких других способов выявления нелинейности графиков консистенции буровых растворов кроме измерений с помощью ротационного вискозиметра с большим набором частот вращения. Поэтому полезность реологических параметров РУ и УР ограничена. На практике наиболее широко они используются для оценки рабочей характеристики бурового раствора непосредственно на буровой, в частности для выбора способа обработки с целью поддержания его свойств. Параметр РУ чувствителен к концентрации твердой фазы, поэтому он определяет требования к разбавлению раствора, а на параметр УР влияет электрохимическая среда, так что этим параметром определяется необходимость химической обработки. Применение РУ и УР для отмеченных целей оправдано, так как в этом случае форма графика консистенции не имеет значения . [c.181]

В этом разделе мы предлагаем вниманию читателей краткий очерк исследований, направленных на создание молекул с заданным набором свойств, которые должны обеспечить практическую полезность проектируемого вещества. Если бы такие свойства могли быть поставлены во взаимно однозначную связь со структурой соединения, то химикам нетрудно было бы выполнить почти любое требование заказчиков . К сожалению, как мы уже говорили в разд. 1.3, в большинстве случаев не удается точно предсказать, что некоторая структура, уже известная или впервые проектируемая, обеспечит веществу способность выполнять определенную работу. Простая аналогия может служить более или менее надежным инструментом для проектирования молекул веществ, имеющего требуемый набор свойств (таких, как растворимость, температура кипения, параметры поглощения света и т.п.), инструментом, позволяющим ограничить область поиска серией близко родственных структур. Однако такой примитивный подход чреват ошибками, во [c.459]

Таким путем мы получим набор представлений, обладающих только нечетными размерностями. Представления с четными размерностями можно получить, придавая / полуцелые значения. Эти представления полезны для описания свойств электронов и других частиц, обладающих полуцелыми спинами . Для таких представлений характер тождественного преобразования по-прежнему равен 2/- -1, но характер преобразования враще- [c.74]

В молекулах, состоящих из атомов типичных элементов, каждый атом имеет четыре валентные орбитали. В плоских я-электронных системах каждый атом вносит в общую я-си-стему вклад в виде только одной р-орбитали. Остальные его валентные орбитали принимают участие в образовании а-си-стемы связей. Следовательно, базисный набор для молекулярных я-орбиталей оказывается намного меньше полного валентного набора. Отдельное рассмотрение я-электронной системы обосновано тем, что молекулярные я-орбитали являются высшими (по энергии) занятыми и низшими вакантными молекулярными орбиталями. Кроме того, по законам симметрии, одноэлектронные интегралы между базисными функциями а- и я-типов равны нулю. Спектральные переходы с минимальными энергиями, первые потенциалы ионизации, а также сродство к электрону я-систем связаны с энергиями именно я-орбиталей. Химические реакции, в которых участвуют такие системы, обычно сопровождаются значительно большими изменениями в я-си-стеме, 1ем в а-системе. Простая теория Хюккеля позволяет получить много полезных сведений о химических свойствах я-электронных систем. [c.240]

Как же будет обстоять дело с металлами как конструкционным материалом Не заменят ли их искусственные полимерные и другие неметаллические материалы, не подверженные коррозии, как об этом иногда говорят в последнее время Нет, этого не произойдет. Железо, сталь, чугун, алюминий, медь, титан и другие металлы и сплавы, служащие сейчас основными конструкционными материалами, несомненно, сохранят эту роль на многие годы. Могучие их соперники — пластические массы, полимеры, модифицированная древесина, стекло, керамика, бетон и другие известные и вновь появляющиеся материалы, не вытеснят металлы. Каждому новому конструкционному материалу с полезным набором физических и физико-химических свойств найдется место в народном хозяйстве и развитии техники будущего. Металлы и их многочисленные сплавы, благодаря своим ценным свойствам — высокой прочности и одновременно пластичности, высокой тепло- и электропровод- [c.7]

Судовая изоляция должна отвечать следующим основным требованиям обладать высокими изолирующими свойствами, занимать минимальный объем полезной кубатуры трюма, иметь минимальный вес, изоляционный слой должен быть непрерывным, покрывая и выступающие части набора. Для изоляции судов применяются наиболее эффективные изоляционные материалы, обладающие высокими механическими и теплотехническими свойствами [c.366]

Конечно, проблема сопоставления свойств волновой функции с чисто химическими свойствами молекулы не характерна именно для методов ССП она относится в большей или меньшей степени ко всем типам волновых функций. Вместе с тем, как это подчеркивалось в гл. 4, с химическими и физическими параметрами, описывающими молекулу, следует связывать не саму волновую функцию, а скорее одно- и двухчастичные функции плотности. Однако общая задача анализа функций плотности, с тем чтобы вывести из них соответствующие свойства химических связей молекулы, слишком сложна и не может быть здесь обсуждена в самом полном виде. Но в частном случае, когда волновая функция — это детерминант, построенный из дважды занятых орбиталей, эта задача сравнительно легко решается и служит полезным примером, показывающим, как следует проводить такой анализ в более общем случае. Возможность построения многих физических интерпретаций, проявляющаяся при этом, связана с тем фактом, - то функции плотности (и, конечно, сама многоэлектронная волновая функция) остаются инвариантными относительно всякого унитарного преобразования молекулярных орбиталей, из которых составлен рассматриваемый детерминант. Так, например, в случае одной замкнутой оболочки можно ввести новый набор орбиталей [c.174]

Полистирол представляет собой один из наиболее важных полимерных материалов, и его техническое значение очевидно. Кроме того, полистирол оказался чрезвычайно удобной лабораторной морской свинкой и, по-видимому, является сейчас рекордсменом но количеству и, может быть, по качеству методических и чисто научных исследований. Исходя из этих обстоятельств, мы хотели на примере полистирола рассмотреть каким набором приемов и средств располагает современная наука о полимерах при объективном описании различных свойств материала, начиная от его синтеза, каковы характеристики материала на стадии его переработки (формования) в Изделие, и, наконец, как себя ведет материал, превраш,енный в более или менее полезное изделие. [c.5]

Типичным примером искусственного создания совершенно новой области для исследования может служить химия фторорганических соединений. Эта область возникла из чисто академического вопроса, сродни детскому любопытству а как будут выглядеть органические соединения, если в них все большее число атомов водорода замещать на атомы фтора В свое время (в 1920—30-х годах) это была довольно трудоемкая область исследования, и сложность синтеза перфторированных органических соединений, казалось бы, навсегда предопределяла их судьбу — остаться в сфере интересов чистой науки , без перспектив практического использоваьшя. Однако именно в этой области исследователей ожидали не только открытия в области теории, но и появление новых классов веществ с уникальными физико-химическими свойствами. Среди этих веществ следует упомянуть фторопласты [34], полимеры с исключительным набором полезных свойств, не заменимые в этом отношении никакими из известных природных или искусственных материалов фреоны, на протяжении десятилетий служившие основой холодильной и аэрозольной техники перфторированные производные типа перфтортетра-гидрофурана, неожиданно оказавшиеся великолепными растворителями — переносчиками кислорода (на основе последних и были разработаны искусственные кровезаменители, знаменитая голубая кровь ). Несколько позднее была открыта еще одна область возможного практического применения фторпроизводных, на этот раз в медицине. Было обнаружено, что фторсодержащие аналоги природных метаболитов, которые почти неотличимы от неф-торированных соединений по своим базовым структурным характеристикам, являются хорошими антиметаболитами — ингибиторами соответствующих ферментных систем, так что результатом их воздействия на клетку является блокирование определенных биохимических функций. Многие сотни такого [c.56]

В главе 2 мы уже объясняли, что, хотя производитель, казалось бы, продает химические продукты, потребитель этих продуктов желает приобрести не что иное, как набор полезных свойств. Набор полезных свойств, которым обладает данный химический продукт, находится в причинной связи с данной окружающей средой физическая и химическая структура этого продукта взаимодействует со средой. Поэтому теоретически у нас есть возможность соотносить полезные свойства со структурой и обнаруживать нужные новые продукты путем логического анализа и научного предсказания. Но за редким исключением это можно делать только в общих чертах, вследствие чего поиск нового продукта сплошь и рядом требует соответствующей подготовки и испытания большого числа продуктов-кандидатов. Более того, лишь в редких случаях можно испытать все продукты-кандидаты непосредственно в условиях их конечного использования. Такому испытанию препятствуют требования срочности, экономии и безопасности, на которых мы вскоре остановимся более подробно. Эти ограничения равно относятся как к поискам новых продуктов, так и к поискам новых технологических процессов, причем в обоих случаях приходится прибегать к процедуре отсеивания для отбора самых перспективных кандидатов эту процедуру неоднократно повторяют по мере продвижения работы над проектом, применяя с каждым разом все более строгие критерии. Такие отсеиваюпще испытания это — совокупность экспериментов, поставленных с таким расчетом, чтобы их результаты предсказывали поведение продукта в условиях конечного использования. Достигаемая при этом степень точности обычно находится в зависимости от продолжительности отводимых на испытания сроков и размера отпускаемых денежных средств. Здесь мы имеем дело еще с однцм случаем связи затрат и риска. [c.106]

Вторым важным аспектом истории открытия параквата является то, что обнаружение гербицидных свойств этого вещес гва раскрыло лишь какую-то часть выявленного впоследствии удачного набора полезных свойств. Ведь только позднее было открыто явление инакти-вирования этих соединений при соприкосновении с почвой. Не будь этого — дикват и паракват всего лишь пополнили бы собой и без того уже длинный перечень абсолютных гербицидов. [c.137]

По определению, конечной целью функционально-ориентированного дизайна является создание вещестпа с полезными свойствами. Эта полезность может относиться к очень широкой области применимости, вследствие чего для организации материала этого раздела нам казалось почти невозможным избрать некоторый рациональный набор классификационных признаков. Любые попьггки дать более или менее исчерпьшающие сведения хотя бы по основным направлениям исследований в этой области влекли за собой необходимость охватить гигантский объем имеющегося материала. Все это вынуждает нас ограничиться здесь лишь анализом нескольких примеров, иллюстрирующих некоторые тенденции п развитии функционально-ориентированного дизайна — примеров, выбор которьк определялся соображениями поучительности и прозрачности основных идей (и, разумеется, нашими личными вкусами и пристрастиями ), [c.462]

До сих нор еще не разработано ни одного действительно дешевого метода для получения кремнийазотных соединений в крупном масштабе, за исключением, может быть, нитрида кремния. Если, как многие надеются, связи Si—N, например, в полимерах придают веществам полезные свойства, в этом случае, несомненно, методы пиролиза, о которых упоминалось выше (разд. VIII,Б), привлекут самое пристальное внимание. А до этого исследователя, работающие в области неорганического синтеза, имеют в распоряжении достаточно большой набор препаративных методов, так что их творческая фантазия почти ничем не ограничена. [c.183]

Метод вириального разбиения является, таким образом, методом локализации (как это определено выше) электронов в молекулярных системах. Соответствующая локализованная функция — электронное зарядовое распределение границы, определяющие каждую область локализации, определены в реальном пространстве. Вириально определенные фрагменты имеют набор специфических свойств, которые будут суммированы ниже. Кроме обсуждения этих свойств в отношении поведения того типа, о котором говорилось выше (являющимся по существу показателем полезности данной схемы локализации), мы хотим сравнить их со свойствами фрагментов, фигурирующих в теории лоджий [7—9]. [c.25]

Ввиду приближенного характера подобных оценок, основой нормирования примесей в особо чистых веществах обычно являются прямые экспериментальные данные и теоретические соображения о влиянии микрокомпонентов на полезные свойства указанных веществ (такие примеры были приведены в разд. 1.1). Больщ помощь в решении этого вопроса оказывает предварительное изучение примесного состава материалов при помощи комплекса аналитических методов, позволяющего охватить максимально широкий набор контролируемых примесей. Подобное исследование хлорида калия и иодида цезия особой чистоты было выполнено во ВНИИ монокристаллов и ГЕОХИ АН СССР при участии автора, а также Ю. В. Яковлева и Г. И. Рамендика [25]. [c.13]

Даже в такой короткий срок вполне возможно решить основнуп методологическую задачу - научить и научиться логически мыслить и ориентироваться в довольно сложных ситуациях в области органической химии. Именно с этой точки зрения, возможно, полезным окажется для студентов и преподавателей предлагаемый набор упражнений -своеобразный тренажер по прогнозированию свойств сложных по строению органических соединений. Подобного рода упражнения впервые были применены на лекциях (кодоскопный вариант) и экзаменах для студентов указанного потока в учебнш 1979/80 году и вызвали интерес у студентов, которые восприняли это как игровой прием и назвали их химическими кроссвордами. [c.3]

Поскольку в этих вопросах постоянно возникает путаница, полезно еще раз подчеркнуть существуют два различных вещества — мезо-форма дихлорстильбена и его рацемическая форма Эю действительно разные вещества с разными константами, разными свойствами. Каждое из этих веществ в принципе представляет собой набор нескольких конформационных форм. Отметим также, что здесь не две энергетически отличные конформации, как это было во многих рассматривавшихся до сих пор примерах, а три конформации, вероятность существования которых нам и предстоит оценить. [c.263]

Последняя часть книги включает сдвоенные таблицы свойств - в порядке атомных номеров элементов и упорядоченные по величине соответствующего свойства. Мне казалось. что такие таблицы полезны, так как при этом можно охватить по возможности все элементы для каждого свойства ведь ли1иь для ограниченного набора свойств информация имеется для всех или большинства элементов. [c.6]

Этиловый спирт относится к тем немногим органическим соединениям, которые были хорошо известны п течение столетий. Представим себе, однако, что он до сих пор не известен тогда даже весь огромный объем сведений о свойствах других низших спиртов не позволил бы кому-либо предсказать а priori его воздействие (полезное или разрушительное — в зависимости от дозы ) на человеческий организм, не говоря уже о его роли в исторических событиях (таких, как, скажем, пивной путч D Мюнхене или революция 1917 г. в России). Нередко случается и так, что впервые полученные или даже хорошо известные соединения не привлекают внимания, пока, благодаря тому или иному случайному наблюдению, не становятся исключительно важными. Так, ни способность диэтилового эфира служить стабилизирующим растворителем для магнийорганических соединений, ни анестезируюшие свойства хлороформа, ни образование жидких кристаллов бензоатом холестерина, ни уникальный набор физических и химических свойств политетрафторэтилена (тефлона) не могли бьггь в свое время предсказаны только на основе анализа их структур [30]. Таким образом, остается невероятно трудной проблемой разработать общие принципы молекулярного дизайна новых структур, обеспечивающих вешеству заданный набор свойств. Тем не менее для определенных классов задач предсказание свойств на основании знания структуры соединения все же возможно. Такой рациональный подход, основанный на идеологии молекулярного дизайна, доказал свою дееспособность, что мы и постараемся продемонстрировать приводимыми в этом разделе примерами. [c.460]

В наиболее совершенной и разработанной форме такой почти механистический подход к рассмотрению молекулярной структуры представлен в наборе эмпирических силовых полей, или методах молекулярной механики, широко применяемых в качестве не квантово-механических способов расчета структуры и свойств молекул, а также дтя моделирования переходных состояний. методы, хотя и подвергаются критике из-за отсутствия недвусмысленных критериев выбора правильных потенциальных функций и/или наборов привлекаемььх параметров, оказываются исключительно полезными не только для объяснения химических явлений, но и для предсказания предпочтительных путей реакций, а потому становятся инструментами планирования органического синтеза (см. серию обзоров в СЬепг.Кеуз., 93,4 Ь ", (1993), а также монографию [4]), [c.549]

Большая часть синтетических исследований, упомянутых в насто5ццем разделе, обьршо классифицируются как синтез потенциально полезных веществ . В проблемах этого типа, не имеющих однозначного ответа, химик приучается мыслить не только в терминах единичных целевых структур, а скорее категориями больших серий родственных соединений. Поэтому особое значение приобретает разработка достаточно общих синтетических схем, допускающих получение наборов соединений, отличающихся закономерными вариациями структурных параметров. Именно наличие таких наборов служит основой для установления корреляций структура — свойство , без чего, конечно, невозможно вести рациональный поиск оптимальной (для данной цели) структуры. Иными словами, это стиль систематического поиска, трудоемкий, иногда даже скучный, но пока неизбежный. И хотя нередко из тысячи синтезированных разными исследователями соединений в дело пойдет лишь одно, нельзя считать, что 999 других были получены напрасно ведь это одно бьшо выбрано из всей тысячи Без всего массива синтезированных и изученных соединений эта оптимальная структура вряд ли бьша найдена, ибо вероятность ее случайного обнаружения не превышает 1 1000. [c.39]

По результатам опроса экспертов рассчитываются также коэффициент конкордации и дисперсия экспертных оценок и т. п. Но, несмотря на весь этот набор статистик, заданные значения е, V, а неправомерно интерпретировать как показатели точности и достоверности коэффициентов значимости единичных показателей качества (В ). Статистический смысл Е, V, а только в том, что они устанавливают допустимые количественные соотношения между выборочной средней экспертной оценкой и генеральной средней, характерной для генеральной совокупности экспертов (т. е. для бесконечного их числа). К точности же самих коэффициентов значимости Л, названные статистические характеристики не имеют отношения и не могут их обеспечить, как бы не ужесточались значения е и а. Они определяют лишь с вероятностью а меру расхождения е выборочной средней экспертной оценки 5, и генеральной средней. Но дело в том, что при подобном подходе нет объективных оснований истинности самой генеральной средней. Проблема оценки погрешности генеральной средней экспертной оценки уровней значимости В, относительно их истинных величин лежит в иной плоскости. Она заключается в установлении меры соответствия действительной доли изменения полезности единицы продукции при изменении ее /-ГО свойства величине В,, определенной экспертами. Поскольку эти соотношения очень сложны, то интуитивные оценки самых добросовестных и квалифицированных экспертов не в состоянии конкурировать с точностью инженерного расчета. Здесь нравомерно провести следующую параллель. Допустим, требуется определить мопшость двигателя внутреннего сгорания. Известно, что она зависит от числа цилиндров, [c.404]

Фупп (-0-, =0, -ОН, >С=0, -СН=0, СООН, -8-, >8=, >8<, —8Н, —ЫН2, >ЫН, >N—, >Ы, N, и тд ) Анализ веществ нерегулярного строения путем количественного определения всех составляющих его структурных элементов может быть полезным способом представления химического состава исследуемых объектов только при соблюдении трех условий если он обеспечивает полноту описания объекта, обладает способностью количественного мониторинга его химических превращений, обладает способностью предсказания свойств объектов или хотя бы их изменений Конкретный набор фрагментов в каждом случае определяется их представительностью (например, ацетиленовые и алленовые фрагменты для природного органического сырья нетипичны), необходимым уровнем дискретизации (например, замещенные ароматические атомы углерода можно определять либо суммарно, либо раздельно — кислород-, азот-, серо- и углеродзамещенные), а также реальными экспериментальными возможностями метода ЯМР на различных ядрах применительно к объекту (например, спектры [c.13]

Теоретические вычисления могут быть использованы для изучения свойств таких молекулярных частиц, которые постулируются в качестве обязательных промежуточных продуктов на возможном реакционном пути, но которые недоступны для изучения экспериментальными методами. Можно использовать квантовую механику на самом высоком уровне для вычисления разницы энергий простых молекул, а также правила сохранения орбитальной симметрии для того, чтобы предсказать, протекают ли сигматропные реакции с сохранением или обращением конфигурации. Все разнообразные методы, существующие в квантовой химии, могут быть полезными при решении различных проблем или на различных уровнях решения одной и той же проблемы. В этой главе будут рассмотрены несколько примеров, в которых теоретические методы оказались полезными для понимания химических равновесий или механизмов и скоростей химических реакций. Насколько это возможно, я попытаюсь подобрать примеры из своего собственного опыта. Но прежде чем перейти к этим примерам, мне хотелось бы четко разъяснить, что означают термины эмпирический и полуэмпирический методы в заголовке. В первом случае энергия молекулярной системы вычисляется как сумма ограниченного набора энергетических функций, полученных путем обработки большого набора экспериментальных данных. Второй метод подразумевает решение уравнения Шрёдингера с использованием более или менее удовлетворительного приближения. [c.22]

М. м., как и Кельвина модель, используется для построения обобщенной теории линейной вязкоупругости, описывающей поведение тел, механич. свойства к-рых характеризуются не одним, а набором (спектром) времен релаксации. Эта теория позволяет приблизиться к описанию свойств реальных полимерных тел, однако она не учитывает зависимость самих времен релаксации от условий деформирования, обусловливающую разнообразные нелинейные эффекты (см. Реология). Тем не менее простейшая М. м. полезна для качественного анализа релаксационных свойств вязкоупругих жидкостей, т. к. она отражает нек-рые принципиальные особенности их поведения. А. я. Малкип. [c.66]

Из сказанного в разд. 9.4 совершенно понятно, что в рамках строгой неэмпирической квантовой механики вряд ли когда-нибудь будет возможным получить совершенно точные сведения об электронной структуре и свойствах, скажем, переходных металлических комплексов или протеиновых линейных молекул. Конечно, при этом нас не должно удивлять беспрецедентное современное развитие квантовохимической теории, объясняемое все большей доступностью для проведения исследований больших электронных вычислительных машин действительно, во многих лабораториях в настоящее время ведутся трудоемкие расчеты довольно сложных молекул с учетом всех их электронов. В такой ситуации важно помнить, что расчеты вслепую, с мало понятными аппроксимациями скорее поведут к хаосу, чем к прогрессу. В связи с этим следует подчеркнуть, что надо шире использовать существующие в настоящее время довольно в большом числе полезные чисто теоретические методы (столь необходимые для проведения полуэмпирических вычислений с учетом всех электронов молекулы), обладающие такой степенью реализма, которая делает их гораздо ближе к аЬ initio методам, чем к упрощенным моделям. Например, методы, обсуждавшиеся в гл. 7, которые использовались до сих пор пока что только в сравнительно элементарных расчетах для небольших атомов и молекул, должны найти широкое применение в будущем так, подход, использующий разбиение электронов молекулы на группы (разд. 7.2), уже успешно применяется и дает очень хорошие результаты (к сожалению, однако, только для малых базисных наборов) для таких молекул, как метан [41], и, как показано в [46], этот подход идеально приспособлен к целям полуэмпирических теорий с другой стороны, правильное использование парных корреляционных функций вселяет надежду на возможность корректного введения в теорию полуэмпирических корреляционных поправок, характерных для отдельных электронных групп в молекуле. Эти [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология