Стекло степень упорядочения

Полимеры могут иметь структуры всех степеней упорядоченности — от строго периодической (монокристаллы полиэтилена, графита, алмаза) до аморфной (акриловые смолы, образующие органическое стекло, или силикаты, сульфиды и селениды, образующие неорганические стекла). Структура поликристаллических полимеров, представляющая собой переходную между этими двумя полюсами, в основном непериодическая в нее входит большее или меньшее количество кристаллитов размером не более 10- мкм. К ним относится, в частности, такой полимер как целлюлоза. Способность полиэтилена образовать монокристаллы связана с тем, что это линейный гомополимер. Линейные стереорегулярные полимеры также могут находиться в явно выраженном кристаллическом состоянии. [c.41]

Недостатком гипотезы Захариасена является то, что, согласно ей, структурная сетка стекла представляется полностью однородной, монотонной, неупорядоченной. Между тем ряд данных свидетельствует о наличии в структуре стекла различных форм упорядочения и областей микрогетерогенности. Современными методами исследования установлено, что в стеклах существует большая степень упорядоченности, чем это допускает гипотеза Захариасена. Не объясняет эта гипотеза и взаимосвязи между свойствами стекла и диаграммой состояния. [c.196]

Для целей настоящей статьи удобно связать классификацию органических твердых веществ со степенью упорядоченности или неупорядоченности в расположении их молекул. При такой классификации достаточна подразделить вещества на три широких класса, а именно на стеклообразные, кристаллические и текстурированные. К первым двум классам применимы понятия соответственно полной неупорядоченности и совершенного порядка в расположении составляющих молекул. К первому классу, стеклам, относятся такие твердые вещества, у которых средние положения молекул исключают наличие дальнего порядка. Если молекулы расположены так, что образуют характерную картину дальнего порядка, близко приближающуюся к пространственной решетке, то твердое вещество можно отнести ко второму классу — кристаллическим веществам. Пространственная решетка представляет собой идеализированный неограниченный в пространстве совершенный кристалл. Реальные кристаллы имеют многие несовершенства, дефекты, нарушения и другие виды неупорядоченности. Однако такого типа неупорядоченность может создаваться или строго локальными образованиями и особенностями, или нарушениями пространственной решетки, или же отсутствием ориентационной упорядоченности молекул. Твердые вещества могут быть отнесены к третьему классу, текстурированным веществам, в том случае, если несовершенства и неупорядоченность в расположении молекул достигают, не приводя к полному беспорядку, существующему в стеклах, такой степени, что использование пространственной решетки для описания структуры становится бесполезным. К текстурированным твердым веществам относятся, например, вещества, образующие сферолит-ные структуры, составляющие кристаллиты которых агрегированы не беспорядочно, а могут рассматриваться как элементы сложного монокристалла [53]. Следует обратить внимание на тот факт, что внимание исследователей пока ограничивалось фактически только поверхностью кристаллов, и остается лишь надеяться, что в ближайшем будущем исследования поверхностей коснутся также органических стекол и текстурированных твердых веществ. [c.361]

Рассмотренные ранее процессы взаимодействия молекул воды с ионами и атомами в кристаллогидратах ( 53) показывают, что эти молекулы могут подобным же образом взаимодействовать и с ионами или атомами, содержащимися в поверхностном слое кристалла или стекла. Взаимодействие может приводить к образованию более или менее прочной донорно-акцепторной связи и водородной связи или ионо-дипольной связи, причем наряду с типичными случаями здесь возможны и переходные формы взаимодействия, когда деление соединений по характеру связи становится условным. Такое взаимодействие, связывая молекулу воды с поверхностью кристалла, вызывает преимущественную ориентацию ее относительно поверхности, способствуя образованию упорядоченного расположения молекул относительно поверхности. Рассмотренное взаимодействие может вместе с тем вызывать дополнительную поляризацию молекул воды, что повышает их способность связывать другие молекулы воды, расположенные дальше от поверхности, увеличивая полярность этих молекул, но уже в меньшей степени. Это в свою очередь усиливает связь с ними следующих молекул воды, ио еще в меньшей степени. [c.379]

Термодинамические условия зарождения фазовой границы. Процессы кристаллизации представляют собой фазовые переходы, сопровождающиеся увеличением степени упорядоченности. Эти процессы подразделяются на 2 типа газ—кристалл, жидкость (стекло)— кристалл. В термодинамическом отношении данные фазовые равновесия описываются однотипно. В предкристаллизационный период в жидкости образуются ассоциаты в пределах ближнего порядка, которые, однако, не могут стать зародышем новой фазы из-за термодинамической нестабильности. Эта нестабильность —следствие их большой поверхностной энергии. Возникающие таким образом гомогенные флуктуации не способны к самостоятельному существованию в расплаве, и время их релаксации зависит от многих факторов вязкости, теплопроводности, теплоемкости и т. п. По мере снижения темпера- [c.56]

Большинство веществ при охлаждении ниже температуры плавления переходят в кристаллическую форму. Но некоторые вещества, как, например, стекло, вар и многие органические полимеры, особенно при быстром охлаждении, не способны достичь той степени упорядоченности, которая характерна для кристаллических решеток. Из-за того, что их молекулы обладают большими размерами, причудливой формой и недостаточно большой подвижностью, эти вещества образуют структуры, которые иногда называют переохлажденными жидкостями или стеклами. В таких структурах ближайшие соседи могут занимать почти правильные положения в решетке, но следующие соседи гораздо больше отклоняются от правильных положений в решетке, и поэтому за пределами одной элементарной ячейки в расположении частиц не удается установить достаточной степени упорядоченности. Подобные твердые вещества называют аморфными (бесформенными) телами. На рис. 10.18 структура аморфного вещества сопоставляется с настоящей кристаллической решеткой. [c.180]

Поясним сказанное на примере закрытой однородной системы без химического превращения. Пусть данная система взаимодействует с окружающей средой термически и механически, причем давление в системе остается постоянным, а температура меняется. С изменением температуры внутренняя структура в такой системе, вообще говоря, преобразуется. Так, при нагревании какой-либо жидкости от температуры кристаллизации до температуры кипения квази-кристаллическая структура, присущая охлажденной жидкости, постепенно разрушается, а степень упорядоченности частиц снижается. Если процесс структурных преобразований в системе не встречает заметных затруднений, обусловленных внутренними причинами, например высокой вязкостью среды, то он совершается практически обратимо (квазиравновесно). В противном случае он приобретает все черты необратимого процесса. При достаточно выраженной заторможенности структурной релаксации система переходит практически в стационарное состояние, являющееся, безусловно, неравновесным. Представителями такого типа систем могут служить стекла, а также кристаллические тела, решетка которых по ряду признаков (например, по числу дефектов в ней) не соответствует равновесному состоянию. Наблюдение за подобного рода объектами в течение длительного времени позволяет убедиться в их фактической нестационарности. [c.230]

В результате применения рентгеновского анализа в работах В. И. Данилова и др. было установлено, что и в жидкостях при комнатных температурах может наблюдаться некоторая упорядоченность в расположении частиц. Это явление было установлено при высоких температурах в стеклах (А. А. Лебедевым, 1921), а при комнатных температурах — в воде, бензоле, ртути и других жидкостях (принадлежащих к различным классам веществ). Имеются и другие наблюдения, подтверждающие ту или другую степень упорядоченности в расположении частиц, в особенности при температурах, не слишком отдаленных от температуры их отвердевания (А. 3. Голик и др.). Все это заставило в последнее время признать, что в подобных условиях внутреннее строение жидкостей оказывается более близким к строению кристаллов, чем к строению газов, и отличается от строения кристал- лов главным образом тем, что упорядоченность расположения охватывает много меньшие элементы объема, чем в кристаллах (это называют ближней упорядоченностью). [c.161]

Некоторые исследователи выступают против предварительного расстекловывания. Они считают, что во время нагревания теряется связь между вновь образованными кристаллическими и первоначально существовавшими аморфными структурами. Однако, основываясь на кристаллит-ной теории Лебедева, по которой непрерывная сетка стекла имеет области с большей и меньшей степенью упорядоченности(кристаллиты), могкно ожидать, что при отжиге (нагревании) эти кристаллиты будут центрами кристаллизации и кристаллизующаяся фаза будет иметь тот же состав. [c.185]

Обе теории со временем сблизились друг с другом. Недавние экспериментальные исследования (рентгенографические, электронномикроскопические) показали, что стекло отличается микрогетерогенностью и не обладает ни высокой степенью разупорядоченности, требуемой теорией сетки, ни высокой степенью упорядоченности (согласно теории кристаллитов). Структурные неоднородности сильно изменяются в зависимости от химического состава стекол и условий их изготовления, а также последующей термической обработки. [c.202]

Наряду с сеточной моделью Захариазена часто используется другая, кристаллитная модель строения стекол. Она предполагает, что некоторые группировки атомов объединены в более упорядоченные состояния, чем обычная сетка. Эти области подобны слабо разупорядоченным кристаллам, разделенным зонами с меньшим порядком. Механизм ионного транспорта в рамках этой модели предполагается в значительной мере аналогичным механизму транспорта в кристаллах, поэтому часто говорят просто о вакансионном, или междуузельном, механизме переноса вещества в стеклах. Впрочем, сеточную и кристаллитную модели не следует рассматривать как взаимоисключающие. Скорее всего, они являются предельными приближениями, предполагающими различные степени упорядочения если по сеточной модели упорядочение ограничено расстояниями 0,5—0,6 нм, то по кристаллитной—1,0—1,2 нм. [c.57]

Рефрактометрическое изучение стекол имеет достаточно большую историю и определенные достижения в исследовании их структуры. Одним из первых фактов, установленных в этой области, является увеличение рефракции при переходе вещества из кристаллического в стеклообразное состояние. Этот факт указывает на хаотичность в расположении структурных единиц стекла в пространстве, причем по степени отличия рефракции от кристаллического случая можно судить о степени упорядочения атомов в стекле. [c.211]

Таким образом, в стеклообразной системе As—Se составы с экстремальными значениями характеристических величин, содержащие ат. % мышьяка, представляют собой стекла с наименьшей степенью упорядоченности. Структуры этих стекол наиболее близки к идеальному стеклообразному состоянию. Стекла этих составов должны обладать наименьшей способностью к кристаллизации и могут быть рекомендованы для практического применения в качестве изолирующих покрытий и для других целей. [c.45]

Таким образом, важный для теории стеклообразного состояния вопрос о степени упорядоченности в расположении атомов решен более 10 лет тому назад и продолжение спора о кристаллитном или беспорядочном строении стекол нам кажется совершенно бесплодным. Действительно, рентгеновский анализ простых стекол безусловно доказал отсутствие в них крупных областей неоднородности любого вида (микрокристаллитов, двухмерных кристаллических образований, фаз и т. п.). В то же время рентгеновский анализ не может в настоящее время ни доказать, ни опровергнуть существование кристаллитов размером 15—20 А и меньше, на присутствие которых указывают некоторые экспериментальные данные, например, рост упорядоченности при тепловой обработке стекол, эффекты, связанные с аллотропными превращениями в стеклах [89, 111, 126—128] . [c.224]

Однако структурные изменения играют, по-видимому, более важную роль, чем возможная потеря униполярности. П. П. Кобеко, Е. В. Кувшинский и Н. Н. Шишкин [89], обсуждая причины отклонения от уравнения (11,8), указывают, что в таких системах, как стекло или расплав, температура меняет не только амплитуду или энергию колебания частиц, но в известных пределах и координацию атомов и степень упорядочения их. Значительное влияние температуры на координацию атомов отмечается также и О. Л. Самойловым [90]. [c.115]

Подход к строению стекла с учетом того, что степень упорядоченности структуры можно считать важной, но качественной характеристикой, позволяет усмотреть общность между, казалось бы, наиболее противоположными [342] указанными выше теоретическими воззрениями на строение стекла. Поэтому в настоящее время, когда [c.91]

В обзоре ЕА. Порай-Кошица [192] не отрицается возможность существования областей упорядоченности в кварцевом стекле. Дословно сторонникам кристаллитной гипотезы не возбраняется называть области с большой степенью упорядоченности кристаллитами . Однако Е.А. Порай-Кошиц считает, что упорядоченности представляют собой не что иное, как тепловые флуктуации плотности, замороженные при Tg. [c.141]

Одним из кардинальных вопросов общей проблемы строения стекла является вопрос о характере и степени неоднородности его строения. Исторически первым аспектом неоднородного строения стекла было предположение о существовании в стекле кристаллитов, т. е. мельчайших локальных геометрически упорядоченных областей, в которых расположение структурных элементов имеет большую, приближающуюся к кристаллической, упорядоченность по сравнению со среднестатистическим расположением. Такую неоднородность в дальнейшем назвали физической неоднородностью , противопоставляя ее химической неоднородности стекла — локальным отклонениям от среднего состава стекла по сортам атомов и по их химическим связям. Правильнее говорить о структурной и химической неоднородности. Отсюда следует, что отдельная область химической упорядоченности может в принципе состоять из структурно неоднородных областей (но не наоборот) и что неоднородность однокомпонентных стекол может быть только структурной. Если же отвлечься от внутренней структуры химически упорядоченных областей и рассматривать их как элементарные структурные образования, то и они могут быть распределены в стекле с той или иной степенью структурной упорядоченности. [c.155]

Как было показано ранее [1], нитробензол в граничном слое, образованном на активированной поверхности стекла, может находиться в особом фазовом состоянии - граничной фазе, свойства и структура которой отличны от свойств и структуры объемной жидкости. Было установлено [2-3], что граничная фаза нитробензола оптически анизотропна, что свидетельствует о ее упорядоченной структуре,причем степень оптической анизотропии граничной фазы нитробензола зависит от температуры и вида предварительной обработки поверхности стекла. [c.49]

Таким образом, в соответствии с крнсталлитной гипотезой, стекло — ЭТО сложная микрогетерогенная система, основной частью структуры которой являются кристаллиты — субмикроскопические образования с определенной степенью упорядоченности структурных элементов. Кристаллиты нельзя рассматривать как очень мелкие обломки кристаллов. В центральной части они имеют структуру, близкую к структуре нормальной кристаллической решетки. При переходе к периферии в структуре кристаллита накапливаются искажения, и структура между ними становится неупорядоченной. Переход между областями с упорядоченной п неупорядоченной структурами не резкий, а постепенный. [c.197]

Основные положения о внутреннем строении стекол были высказаны впервые А. А. Лебедевым (1921), который на основании изучения процесса отжига и закалки стекол пришел к выводу о наличии в структуре силикатного стекла микрокристаллических образований. Кристаллитная гипотеза А. А. Лебедева исходит из предположения о наличии в структуре стекол каркаса из беспорядочно расположенных атомов или ионов, составляющего основную массу вещества. Этот каркас включает в себя участки, в которых степень упорядоченности постепенно возрастает, причем в структуре стекол появляются элементы упорядоченности, приближающиеся к кристаллическим структурам. Таким образом, теорией допускается непрерывный переход от кристаллических центров с неполным комплексом элементов симметрии к полностью неупорядоченной пространственной сетке. Последующие исследования О. К- Ботвинкина, К- Н. Воленкова, Е. А. Порай-Кощица и др. подтвердили такие представления и привели к дальнейшему развитию кристаллитной теории. [c.65]

Теория кристаллитов в противоположность теории сетки предполагает более высокую степень упорядоченности в стекловидном состоянии (А. А. Лебедев). Согласно этой теории структура стекла состоит из скопления субмикрокристаллов размерами порядка нескольких элементарных ячеек, которые заключены в аморфной прослойке. [c.202]

Энтропия стекол. Стекла можно рассматривать как переохлажденные расплавы. Так как равновесие не устанавливается и, следовательно, затвердевшее состояние пе находится во внутреннем равновесш , то такие системы имеют конечную энтропию при абсолютном нуле и представляют исключение из третьего закона термодинамики. Термодинамические свойства стекла в значительной степени зависят от условий изготовления, особенно от условий быстрого охлаждения, которые оказывают самое большое влияние на степень упорядочения. Поэтому состояние стекла не является функцией только параметров состояния, которых достаточно для полного описания систем, находящихся во внутреннем равновесии оно зависит также от предыстории стекла. Для описания стекловидного состояния могут быть привлечены классические термодинамические функции состояния, но с некоторыми оговорками, так как предпосылкой их применения является установление внутреннего равновесия. Из числа понятий, рассмотренных в разделе 6.1.3 и относящихся к энтропии, для стекловидного состояния следует упомянуть неупорядоченность вследствие колебаний (термическая энтропия) и беспорядок пространственного распределения структурных групп. Для этих двух источ- [c.206]

Обычно твердые тела разделяют на аморфные и на кристаллические. Типичными примерами аморфных твердых тел являются древесный уголь, стекло и опал. Стекла уже упоминались в предыдущей главе их можно рассматривать как переохлажденные расплавы, скорость охлаждения которых была слишком велика для того, чтобы произошло перераспределение атомов с образованием упорядоченного расположения, характерного для кристалла. Вероятно, что непосредственное окружение многих атомов данного элемента или соединения одинаково и в аморфном, и в стекловидном, и в кристаллическом состояниях, и различие между этими формами зависит от степени упорядоченности, существующей по всему объему твердого тела. Так, кокс состоит из крошечных частичек графитовой структуры или, по крайней мере, из агрегатов атомов, связанных примерно так же, как и графит, однако упорядоченное расположение атомов простирается только на расстояния, сравнимые с расстоянием С—С, Ветпество можно считать кристаллическим в тех случаях, когда правильное расположение атомов сохраняется на расстояниях, значительно пре- [c.178]

Взаимодействие парамагнитных ионов с лигандами может быть двух типов 1) электрон от лиганда переходит на одну из свободных орбит парамагнитного иона с тем же направлением спина или 2) электрон от лиганда переходит на орбиту, занятую электроном парамагнитного иона с обратным спином. Изменение характера ковалентной связи наблюдалось на примере иона при кристаллизации стекла сподуменового состава (Ы20-А120з 48102). в стекле связь ванадия с кислородом первого типа, а в кристалле Зй-электрон ванадия полностью спарен и сигнал исчезает. Эти данные подтверждают заключение о том, что стекло и кристалл отличаются не только степенью упорядочения, но и электронным строением. [c.101]

Каниг [268], основываясь на ряде допущений, произвел некоторое уточнение этого понятия. Опираясь на дырочную теорию жидкости Френкеля [260], он принял, что свободный объем в полимере, как и в жидкостях, состоит из двух частей объема, который занимают частицы вещества в результате тепловых колебаний, и объема дырок. Схематически это изображено на рис. И1.7. При понижении температуры уменьшается как число дырок, так и объем, занятый колеблющимися частицами. Дальнейшее понижение температуры может привести к кристаллизации или переохлаждению. В последнем случае понижение температуры может приводить к образованию стекла, т. е. к состоянию, когда трансляционное движение становится невозможны.м. При этом происходит замораживание определенной степени упорядоченности и соответствующего ей количества дырок. Дальнейшее уменьшение объема стекла связано уже только с уменьшением объема, занимаемого колеблющимися частицами. [c.142]

Основные положения современных представлений о внутреннем строении стекол были высказаны впервые А. А. Лебедевым (1921), который на основании изучения процесса отжига и закалки стекол пришел к выводу о наличии в структуре силикатного стекла микрокристаллических образований. Кристаллитная гипотеза А. А. Лебедева исходит из предположения о наличии в структуре стекол каркаса из беспорядочно расположенных атомов или ионов, составляющего основную массу вещества. Этот каркас включает в себя участки, в которых степень упорядоченности постепенно возрастает, причем в структуре стекол появляются в некотором количестве элементы упорядоченности, приближающиеся к кристаллическим структурам. Таким обра- [c.65]

И действительно, если согласно законам термодинамики существует три состояния вещества — твердое, жидкое и газообразное, то такое разделение ни в коей мере не отражает внутреннего строения вещества, степени упорядоченности его частиц. Некоторые вещества (смолы, стекла) обладают свойствами, характерными и для твердых тел и для очень вязких переохлажденных жидкостей. Жидкие же кристаллы обладают свойствами жидкости и свойствами твердого кристаллического тела. С другой стороны, забегая вперед, скажем, что известны вещества, которые при охлаждении не переходят в твердую кристаллическую форму, а застекловыва-ются, сохраняя жидкокристаллическую структуру. [c.5]

Я. С. Бобович, О. П. Чирин и Т. П. Тулуб [65], сравнивая инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния, подтверждают заключение В. А. Флоринской, о том, что в стеклах системы NaaO — Si02 имеются кварцеподобные островки (кристаллиты) и силикатные цепочки. Подобная же точка зрения была высказана Б. И. Степановым и А. М. Прима [66]. А. Г. Власов [4, стр. 222] теоретическим расчетом показал, что сравнение спектров исходных и закристаллизованных стекол позволяет определить степень упорядоченности. В частности, для натриевосиликатного стекла при 25,5% (мол.) ЫагО она получилась достаточно большой (примерно 6%). [c.101]

При низкой степени упорядоченности полимеры становятся стекло-нодобпыми, в определенных соотношениях образуя прозрачное стекло. На рис. 10.14 приведена диаграмма состава тройной системы для сополимеров, соде]Г/кащих стирол, акрилопитрил и метилстирол, па которой отмечены составы, соответствуюш,ие образованию прозрачных сополимеров [41]. На рис. 10.15 показана диаграмма тройной системы состава со-полиамидов, которые нри онределенных составах образуют прозрачные стекла [42]. Одиако в некоторых условиях, а именно в присутствии водя-пьсх паров, они то ке могут кристаллизоваться, становясь пепрозрач-иыми. [c.238]

Данные по кинетике ионного обмена указывают на большие скорости обменных реакций с участием вьюококремнистых цеолитов [35]. Поэтому, несмотря на возможное метастабильное состояние алюмокремнекислородного каркаса цеолитов, ионообменное равновесие, как правило, достигается, а состав обменных катионов отражает состав растворов в момент "закалки". Очевидно, что катионный состав растворов, наряду с кремний-алюминиевым отношением исходного стекла и временем, определяет вид цеолита. Возможность достижения ионообменных равновесий при метастабильном состоянии каркаса была показана ранее на примере щелочных полевых шпатов различной степени упорядочения [27]. Например, при преобладании в поровом растворе щелочных металлов может образовываться клиноптилолит, а при преобладании кальция — гейландит. Однако ионный обмен с поровым раствором определяет катионный состав ранее сформировавшегося каркаса. Например, кальциевый клиноптилолит, вероятно, может возникать только путем ионного обмена, так как при избытке кальция в условиях кристаллизации будет образовываться гейландит. [c.112]

Жидкости и стекла, в которых существует определенная степень дальнего порядка (флюктуирующая статистическая упорядоченность размещения структурных элементов) рассеивают еще более неравномерно количество и резкость максимумов возрастает (кривая 3). Предельным случаем можно считать дебаеграмму, полученную с поликристалли-ческого образца. Здесь рассеяние носит дискретный характер максимумы превращаются в резкие линии (кривая 4). [c.129]

Температура плавления кристобалита, по данным различных авторов, заключена в пределах 1713—1720° при нормальном давлении. Исходя из представления о нестехиометрической природе кварцевого стекла (т. е. плавленого кремнезема) [10], естественно считать, что высокотемпературный кристобалит вблизи точки плавления при низких давлениях также несколько дестехиометризуется. При этом равновесный дефицит кислорода в упорядоченной структуре кристобалита, из очевидных соображений, должен быть меньше, чем для разупорядоченной сетки стекла. Влияние степени нестехиометричности кристобалита на [c.62]

Влияние на внутреннее трение стекол термообработки, приводящей в конечном итоге к их кристаллизации, изучали на литиевосиликатном стекле с 33.3 мол.% окиси лития и на литиевоалюмосиликатном стекле [4]. КВТ претерпевают существенные изменения в зависимости от длительности тепловой обработки стекол в области температур 550—700°. После за-Бершения кристаллизации стекол оба максимума на КВТ почти полностью исчезают вследствие того, что ионы лития и немо-стиковые ионы кислорода переходят из стекла в кристаллическую фазу, обладающую более упорядоченной структурой и поэтому в меньшей степени рассеивающую упругую энергию. [c.202]

Развитие рентгеновского структурного анализа привело к существенным успехам в изучении жидкого состояния. Рассеянные жидкостью монохроматические рентгеновые лучи дают на фотопленке одно или несколько сильно размытых темных колец (полос). Дифракционные полосы, получаемые от жидкостей, сравнительно широки и мало интенсивны в отличие от узких, резких линий, даваемых кристаллами. Однако такое отличие относительно. Резкость и толщина дифракционных линий зависят от размеров кристалликов. У тонкокристаллических веществ, начиная с некоторой степени измельчения частиц (от lO jti), дифракционные линии утолщаются, по мере того как уменьшаются размеры кристалликов. Ширина максимумов на кривых интенсивностей рассеянных рентгеновых лучей обратно пропорциональна линейным размерам кристалликов. Весьма высокодисперсные кристаллические вещества должны давать дифракционные картины, подобные тем, какие дают жидкости. Этот факт лег в основу теорий, принимающих известную молекулярную упорядоченность в жидкостях. В большей мере можно ожидать такую упорядоченность в стеклах, поскольку они образуются путем переохлаждения жидкостей (расплавов). [c.75]

По вопросу о строении стекол имеется обширная литература, многолетняя полемика специалистов. Сейчас общее мнение сводится к тому, что стекла — переохлажденные жидкости — имеют строение, сочетающее ближний порядок в небольших элементах объема (линейные размеры порядка 10 А) с хаотическим расположением регулярных элементов в пространстве. Основная дискуссия идет в направлении определения величины упорядоченных кусков кристаллической решетки и степени хаотичности расположения последних в пространстве. Поскольку рентгеновские методы не могут с большой точностью определить границы ближнего и дальнего порядка, важное значение приобретают оптические методы. Из общих соображений также следует, что размеры правильных колоний атомов будут зависеть от конкретного состава стекла и сил межатомного взаимодействия — ку-лоновские силы обладают большим дальнодействием, чем ковалентные, и поэтому по мере увеличения ионности связи можно ожидать и изменения границ ближнего порядка в стекле. [c.210]

Рентгенографические исследования показали, что пленки и стекла , полученные из а-полиоксиметилена, имеют кристаллическое строение, подобное тому, которое было найдено ранее при исследовании низкомолекулярных нолиоксиметиленов [3]. Поскольку рефлексы в случае JE г -пoлиoк имeтилeнa оказались значительно шире, было сделано заключение, что его кристаллиты имеют не столь хорошо упорядоченную структуру, как а- или р-иолиоксиме-тилен. Это было подтверждено измерением плотности различных образцов при 20° С пикнометрическим методом. Плотность стекла и-полиоксиметилена, получаемого полимеризацией в блоке при —80° С и обладающего, по-видимому, наибольшей степенью ноли-меризации, равна 1,407 г см . Плотность у-полиоксиметилена оказалась равной 1,467 г/см . [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология