Эндотермические процессы Процессы эндотермические

Повышение температуры эндотермического процесса вызывает монотонное возрастание степени превращения по затухающей кривой (рис. 41). Однако при повышении температуры могут возникать побочные реакции поэтому выход целевого продукта, например, бутадиена при каталитическом превращении этилового спирта или бензина в процессе каталитического крекинга, может проходить через максимум, хотя основная реакция эндотермическая. [c.75]

Сопоставление с изотермическим процессом. Результат зависит от температуры последнего. Пусть изотермический процесс осуществляется при температуре 7 = Т,. Она ниже меняющейся температуры адиабатического экзотермического процесса и выше - в эндотермическом процессе. В первом случае изотермический процесс будет менее интенсивным, а во втором преврашение будет протекать быстрее (пунктирные линии 1 на рис. 2.62 и 2.63). Если То > то в изотермическом режиме вначале процесс будет интенсивнее адиабатического экзотермического. Когда температура в адиабатическом процессе достигнет значения То, он станет более интенсивным (пун- [c.136]

Отсюда вытекает, что характер кривой Тр—Хр, определяемы знаком правой части уравнения (2.9.10), зависит только от величины теплового эффекта реакции. Для положительных значений его, т. е. для экзотермических процессов, кривая Тр—Хр будет падающей, а для эндотермических процессов, наоборот, возрастающей. Из уравнений (2.9.7) и (2.9.8) вытекает, что изменение оптимальных температур экзотермических процессов симбатно распределению температур равновесия в координатах Тр ->Хр. Следовательно, для глубоких форм экзотермических обратимых процессов оптимальным должен быть падающий температурный режим. [c.242]

Следует отметить, что цепные реакции в известной степени характерны для кинетики экзотермических реакций, цепи образуются при хлорировании в газовой фазе (со взрывом), в процессах горения и т. д. Цепные реакции возможны также в эндотермических процессах, если непрерывно подается соответствующее количество тепла. Реакционные цепи, образующиеся при эндотермических реакциях, никогда не бывают очень длинными они ограничены и стационарны, так как. энергия, требуемая для распространения цепи, не получается в процессе самой реакции, а необходима подача ее извне. Промежуточное положение между эндотермическими и экзотермическими цепными реакциями занимает термо-нейтральное цепное пара-орто-превращение водорода, проходящее через атомы водорода [c.181]

Осуществление таких мер особенно необходимо для эндотермических процессов, проводимых в присутствии окислителей, что создает дополнительную опасность образования взрывоопасных смесей в реакционной среде. Ниже приводится количественная оценка взрывоопасности процесса пиролиза углеводородного сырья на современном промышленном агрегате в присутствии окислителя (кислорода). Процесс проводится для получения непредельных углеводородов (этилена и ацетилена). [c.233]

Можно предположить, что теплота реакции и является ее движущей силой и что реакция будет идти в том случае, если она сопровождается выделением тепла, и не будет идти, если тепло поглощается. Такое представление, однако, ошибочно многие реакции осуществляются с поглощением тепла. Примерами подобных эндотермических процессов могут служить растворение хлористого натрня в воде и испарение летучей жидкости, подобной эфиру. Хлористый натрий растворяется в воде до Тех пор, пока раствор не станет насыщенным, несмотря на то что этот процесс идет с поглощением тепла, а жидкий эфир испаряется с поглощением тепла до тех пор, пока парциальное давление паров эфира не достигнет равновесного значения. [c.521]

Но прямое получение железа — наиболее сложный из всех высокотемпературных эндотермических процессов черной металлургии. Поэтому мы считаем, что его промышленное освоение следует развивать по пути максимального использования опыта освоения более простых процессов в кипящем слое (обжиг известняка, магнетизирующий обжиг и др.). Такая методика освоения процесса позволит избежать необходимости решения общих вопросов конструктивного оформления многозонных аппаратов (методы сжигания газов, конструкции подин и перетоков и т. д.). [c.418]

В течение ближайших лет дивинил будет одним из основных мономеров в производстве каучуков. Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Получение дивинила из спирта по способу, разработанному С. В. Лебедевым, является примером каталитического обратимого эндотермического процесса. Процесс описывается суммарным уравнением [c.513]

В печах для тепловой обработки материалов одновременно протекает ряд сложных процессов — газификация и горение топлива, движение дымовых газов в рабочем пространстве, передача тепла от горящего факела и дымовых газов к обрабатываемому материалу (непосредственно или посредством вторичного излучателя — кладки), продвижение тепла от поверхности изделий внутрь, экзотермические и эндотермические процессы при превращении обрабатываемого материала и т. д. Все эти сложные процессы взаимно связаны, их совокупность составляет суммарный процесс тепловой обработки, и они не могут рассматриваться изолированно. Ведущими из этих процессов являются процессы передачи тепла. [c.7]

В промышленном производстве используются десятки различных экзотермических и эндотермических химических процессов, с помощью которых получают сотни разнообразных веществ и материалов. Однако у всех химических процессов и производств на их основе имеются общие особенности в технологии производства и в обеспечении пожарной безопасности технологических процессов. [c.217]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (бутади-ен-1,3), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты ц др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Получение дивинила из спирта по способу, разработанному С. В. Лебедевым, является примером каталитического обратимого эндотермического процесса. Процесс [c.195]

Этот эндотермический процесс требует подвода тепла и нагревания материала до высокой температуры (около 1 200°). Для экономии топлива необходимо использовать тепло образующихся горячих извести и газов для предварительного подогрева известняка и воздуха. В обыкновенных печах эта задача решается посредством про-тивоточного движения известняка и газов. В кипящем слое противотока нет. Задача теплообмена решается путем разделения всей печи по высоте на несколько частей, в каждой из которых процесс идет в кипящем слое , в целом же создается противоток (рис. 54). [c.63]

Из таких углеводородов, как метап, этан и пропан, содержащихся в отходяш их газах гидрирования угля или в природном газе пиролизом при очень высоких температурах можно получить ацетилен. Проблема подвода большого количества тепла, необходимого для эндотермического процесса пиролиза, может решаться различными способами. Превращение метапа согласно уравнению [c.94]

Пиролиз является эндотермическим процессом, требующим постоянного подвода тепла, что неизбежно увеличивает продолжительность процесса и способствует появлению вторичных реакций. [c.17]

При флюид-процессе [76] эндотермические реакции крекинга и экзотермическое сгорание проводятся раздельно. Благодаря этому можно работать с воздухом вместо кислорода (рис. 8). Одновременно можно использовать и более легкие нефтяные фракции, так как в данном случае производство нефтяного кокса не является определяющим. [c.29]

Как влияет повышение температуры на обратимые экзо- и эндотермические процессы [c.101]

Таким образом, экзотермическими являются те реакции, при которых продукты обладают более прочными химическими связями, чем исходные вещества. Условия возникновения эндотермичного эффекта реакции, естественно, прямо противоположные. Так, образование NO (АЯ°/,мо= 90,2 кДж/моль) из N 2 и О а — процесс эндотермический [c.165]

Поскольку при равновесии соблюдается условие АЯ =- T AS, изменение температуры приводит к изменению и АИ. При повышении температуры в системе усиливается действие энтропийного фактора (TAS >0), т.е. усиливается эндотермический процесс. Прн понижении температуры роль энтропийного фактора, наоборот, ослабевает, т. е. становится более заметным экзотермический процесс. Согласно принципу Ле Шателье, повышение температуры вызывает смещение равновесия в направлении того из процессов, течение которого сопровождается поглощением теплоты, а понижение температуры действует в противоположном направлении. Так, в рассмотренных выше равновесных системах [c.181]

Оба процесса эндотермические. При повышенной температуре энтропийный фактор для второй реакции благоприятнее (образуются 2 моля газа) Поэтому восстановление галида протекает значительно легче, чем восстановление УО водородом. [c.245]

Как уже было указано выше, термический крекинг является преимущественно эндотермическим процессом. Реакции, происходящие в зоне крекинга, представляют собой комбинацию реакций разложения и конденсации. Поскольку преобладают реакции разложения, сопровождающиеся поглощением тепла, то они перекрывают экзотермический эффект реакции конденсации. Теплота крекинг-процесса при стандартных режимах составляет около 200 ккал на килограмм образованного газа и бензина. Теплота реакции может быть определена достаточно точно на основании следующего уравнения [c.41]

Катализаторы конверсии природного газа с водяным паром. Процесс паровой каталитической конверсии природного газа является наиболее распространенным способом промышленного получения водорода. Этот эндотермический процесс обычно осуществляют в трубчатых реакторах с внешним газовым обогревом, Наиболее перспективным и экономичным считается процесс паровой конверсии под давлением 20—30 атм. Однако наибольшее количество публикаций за рассматриваемый период посвящено. не этому варианту процесса, а конверсии природного газа при более низком давлении. Эти материалы касаются, в основном, вопросов усовершенствования данного процесса в его простейшем одноступенчатом и двухступенчатом вариантах, а также возможностей применения новых никелевых катализаторов (табл. 11). [c.34]

Трубчатые печи. Для проведения высокотемпературных эндотермических процессов в нефтяной и нефтехимической промышленности применяют трубчатые печи, основную часть которых составляет змеевик, помещенный в топочную камеру. В химической промыи -ленности эти печи применяют редко. Печь представляет собой сложный высокопроизводительный агрегат, тепловая мощность которого доходит до 15—20 млн. ккал/ч. Она работает на жидком илц газообразном топливе. [c.217]

Другой путь получения ацетилена и этилена, развившийся в самое последнее время, состоит в высокотемпературном пиролизе легких и средних нефтяных фракций, а также газообразных углеводородов, начиная с этана [7]. Тепло для эндотермического процесса в этом способе получают от сжигания отходяш их при переработке продуктов пиролиза остаточных газов в смеси с кислородом, т. е. получение тепла основано здесь на том же принципе, как и в автотермических процессах получения этилена и ацетилена. Разница заключается в том, что для получения тепловой энергии используется пе исходное сырье, а отходящие газы процесса. Выход синтез-газа в этом процессе (смесь СО/Нг) значительно меньше, чем в процессе Захсе. [c.97]

Висбреюшг — наиболее мягкая форма термического крекинга, представляет собой процесс неглубокого разложения нефтяных остатков (мазутов и гудронов) в относительно мягких условиях (под давлением 1-5 МПа и температуре 430—490°С) с целью снижения вязкости остатков для получения товарного котельного топлива. Процесс эндотермический, осуществляется в жидкой фазе. Возможности висбрекинга по увеличению выработки светлых нефтепродуктов ограничены требованиями к качеству получаемого остатка. [c.183]

На рис. 21 показаны потенциальные кривые для адсорбции цезия на поверхности фтористого кальция. Из приведенных данных следует, что адсорбция иона цезия представляет собой эндотермический процесс. При поглощении света с определенной длиной волны происходит переход из минимума В в точку Р на верхней кривой и одновременно освобождается электрон, который может отводиться в виде фотоэлектрона. Этим фотоионизацион-ным процессом полностью объясняется избирательный фотоэлектрический эффект [46], Под влиянием теплового возбуждения [c.87]

Каталитический крекинг — высокотемпературный (450—550° С) эндотермический процесс переработки сырья (лигроин, газойль и т. д.), получаемого при перегонке нефти. Проведение процесса в псевдоожиженном парами крекируемого сырья слое алюмо-силикатного катализатора с размером частиц 100 мк в значительной степени вытеснило процессы Гудри и термофор . Уже к 1959 г. в США на долю каталитического крекинга в псевдоожиженном слое приходилось свыще 75% общей мощности установок каталитического крекинга, причем почти на всех новых заводах были построены установки этого типа. [c.406]

Обращаясь к. эндотермическому процессу, мы видим (рис. III. 3), что прямая 4 всегда пересекается с кривой р(Т р) лишь в одной точке и соответствующее стационарное состояние устойчиво. Эндотермический процесс устойчив при всех обстоятельствах действительно, снижение температуры приводит к уменьшению скорости реакции, останавливающему дальнейшее падение температуры аналогичным образом система возвращается к первоначальному состоянию и при случайном повышении температуры неравенстно (III. 67) при /г<0 выполняется тождественно. Ясно, что переход эндотермического процесса во внешнедиффузионную область весьма маловероятен. Вопрос об учете изменения температуры поверхности в эндотермическом процессе, тормозимом внешней диффузией, сводится к совместному численному решению уравнений (III. 66) и (III. 17). [c.139]

Ситуация, при которой а = сх, = ад, является наиболее распространенной, но не единственно возможной. Она наблюдается тогда, когда координата оптимальной точки, соответствующей этому условию, лежит между начальной и конечной равновесными координатами. Однако для сильно экзотермических и сильно эндотермических процессов (но еще до перехода к безактивационной или безбарьерной области) это соотношение нарушается. На рис. 5.5 представлена картина для частного случая линейных термов и (R). Ситуация, соответствующая термам (R), лежащим между кривыми 1 ж 3, аналогична изображенной на рис. 5.4 одинаковый сдвиг по вертикали парабол f/j (q) и Uj (q), т. e. их взаимное расположение неизменно и, следовательно, неизменна координата точки пересечения g (точки а, б, в). Вне этого интервала наблюдается неодинаковый сдвиг 7, (g) и Uf (g) и соответственно изменение g и а (см., нанример, терм 1", точка г). Для сильно экзотермических процессов (термы Ui (R), лежащие выше кривой 1) координата R оптимальной точки совпадает с начальной равновесной координатой Rqi, дальнейший сдвиг ее по мере изменения теплового эффекта становится невыгодным и начинается смещение термов U (g) друг относительно друга. При этом измеряемый коэффициент а = а Ф aR. Аналогичная ситуация имеет место и для сильно эндотермических процессов, при которых R сдвигается к конечному равновесному значению Rof. Если бы мы приняли не линейные, а какие-либо иные термы и (R), качественно картина осталась бы той же — сдвиг R к Rqi или Rof для сильно экзотермических и сильно эндотермических процессов и нарушение при этом условия = ад. [c.155]

Химические и физические процессы в системе обычно сопровождаются выделением или поглощением теплоты. Теплоту, которую мйжно получить в химическом процессе при данной температуре, называют тепловым эффектом процесса. Процессы в химии, в которых теплота вы-, деляется, называют экзотермическими, а процессы, в которых теплота поглощается, — эндотермическими. Исторически сложилось так, что в термохимических расчетах тепловые эф(] кты экзотермических реакций берут со знаком (+), а эндотермических — со знаком (— ). В термодинамике, наоборот, в расчетах со знаком (+) берут теплоту, поглощенную системой. С целью согласовать систему знаков, применяемых в термодинамике и термохимии, будем тепловой эффект обозначать через Q и считать, что [c.52]

Уравнение (IX, 10) имеет такой же вид, как и уравнение константы равновесия обычной химической реакции. Аналогичен и физический смысл этих соотношений. Образование дефектов увеличивает энтропию кристалла, но требует затраты энергии Как для всякого эндотермического процесса, повышение темпе ратуры сдвигает равновесие в сторону образования дефектов Даже для сложных случаев результаты статистических рас четов равновесия в кристаллах оказались идентичными с тер мод намическими выражениями для констант равновесия соответствующих процессов разупорядочения. При этом структурные элементы кристалла рассматриваются как независимые компоненты, а процесс разупорядочения записывается в виде некоторой квазихимической реакции. Хотя выбор ст-руктурных элементов кристалла неоднозначен, результаты получаются одинаковыми при различной записи квазихимической реакции. Формально это означает, что каждому структурному элементу сопоставляется химический потенциал [c.235]

При движении материала через реторту протекают все стадии процесса в верхней части реторты происходят эндотермические процессы, в средней части — экзотермические реакции, в нижней части — охлаждение угля. Вводимый в реторту газ нагревается теплом древесного угля и теплом экзотермических реакций. Тепло газа используется для нагрева сырья и осуществления эндотермических процессов. Благодаря такому устройству процесс в целом протекает автотермично, т. е. без затраты тепла извне, причем каждая стадия процесса проводится при оптимальных условиях и исключается возможность местных перегревов. [c.165]

Способы работы также часто различны. Как и в каталитическом крекинге, здесь различают три вида установок установки с неподвижным катализатором, в которых контакт находится в виде таблеток, установки с подвижным катализатором, в которых контакт, в большинстве случаев имеюш,ий форму шариков, непрерывно циркулирует через установку и реактивируется (регенерируется) в особой печи и, наконец, установки, работающие по принципу псевдоожиженного слоя, в которых катализатор находится в пылевидном состоянии и поддерживается парами бензина в постоянном завихренном движении. Так как процесс эндотермический, то часть необходимого тепла подводится за счет предварительного подогрева бензиновых паров циркулирующим водородом, а другая часть катализатором, который в процессе регенерации (выжигание кокса в струе воздуха) поглощает много тепла. [c.105]

Разрушение кристаллической решетки на свободные ионы — процесс эндотермический (АЯрещ, > 0) гидратации ионов — процесс экзотермический (АЯгидр < 0). Таким образом, в зависимости от соотношения значений АЯр и АЯр др тепловой эффект растворения может иметь как положительное, так и отрицательное значение. Так, растворение кристаллического гидроксида калия сопровождается выделением теплоты, т. е. на разрушение кристаллической решетки КОН требуется меньше энергии (АЯреш = 790,5 кДж/моль), чем ее выделяется при гидратации ионов (АЯгидр.к+ [c.169]

В тех случаях, когда водород выступает в качестве окислителя, он ведет себя как галоген, образуя аналогичные галидам гидриды. Однако образование иона Н" из молекулы Нг — процесс эндотермический (энтальпия образования Н составляет АЯгэв = = + 150,5 кДж/моль) [c.275]

Избыточное тещк) регенерированного катализатора в прямоточном реакторе расходуется более рационально, чем в противо-точном. В первом это тепло используется на дополнительный нагрев сырья, на повышение температуры в рабочей зоне и. осуществление эндотермического крекинг-процесса. Во втором, т. е. в реакторе противоточного действия, избыточное. тепло катализатора расходуется главным образом на перегрев выходящих из реактора газов и паров. [c.115]

Технологическая схема процесса показана на рис. 2. Первая операция заключается в предварительном фракционировании свежего сырья для отгона легкой головной фракции и отделения небольшого количества остатка. На некоторых установках эта операция исключена и продукт поступает непосредственно с установок прямой гонки. Сырье подогревается, смешивается с рециркулирующим газом, обогащенным водородом, и далее проходит через ряд реакторов, в которых находится катализатор платформинга . Количество реакторов зависит от характера используемого сырья и требуемого качества целевого продукта. Процесс является эндотермическим, поэтому продукт после первого реактора перед поступлением во второй подогревается до требуемой реакционной температуры. Наиболее значительное падение температуры происходит в верхней части первого реактора и поэтому для сокращения времени контакта с сырьем при низкой температуро, когда скорость реакции становится относительно нпзкой, обычно первый и второй реакторы делают мепьшего размера, чем [c.179]

Дегидрохлорированне —. эндотермической процесс. Дегидрохлорирование хлористого этила, нанример, требует 15 300 кал и AS° реакции составляет - -31,3 кал1молъ град. AF° становится отрицательным для всех температур выше 250°, поэтому эта реакция имеет значение только при термическом хлорировании. [c.60]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология