Порог реакции метод

Подобные расчеты обычно выполняются методом анализа (т. е. классификации по различным состояниям) классических траекторий (см. 9) [213, 456, 464, 554]. Квантовые расчеты сечений имеются только для простейших реакций (см., например, [363, 570, 571] для реакции И -Ь Нз). Сравнение классических и квантовых расчетов для таких реакций, а также исследование многочисленных модельных линейных столкновений (см. [7, 382]) показывает, что квантовые эффекты существенны толы о вблизи порога реакции, где возможно туннелирование. Поскольку для реакций с участием более тяжелых атомов эти эффекты значительно меньше, можно полагать, что классический расчет сечений дает удовлетворительные результаты [456, 554]. [c.139]

ПДК бензола находится ниже порога чувствительности методов. Разработан ряд методов, основанных на реакциях ароматических углеводородов с образованием окрашенных производных некоторые из них приведены ниже [9, с. 35] [c.322]

На рис. 42 приведены кривые зависимости от температуры скорости образования продуктов окисления реактивных и дизельных топлив и моторного масла, иллюстрирующие указанную выше закономерность. Значение предельной температуры, за которым скорость реакции резко возрастает — температурного порога реакции, — различно для продуктов разного молекулярного веса (оно частично зависит также от условий метода). Не отвергая возможности иных толкований этого явления, мы объясняем его доминирующей при высоких температурах ролью физико-химических процессов изменения фазового состояния образующихся продуктов окисления по сравнению с чисто химическими реакциями. [c.131]

Теперь, следуя методу Юза, найдем по рис. 8.2 эффективный избыток энергии над порогом реакции эфф — ц = 4,3 Мэе и отсюда [c.223]

Для большинства элементов фотонейтронный метод ие обладает высокой избирательностью, так как пр достаточно высокой энергии -квантов реакция (у, ) протекает практически на ядрах всех элементов, причем в подавляющем Ч1 сле случаев пороги реакций очень близки. Однако изотопы некоторых элементов имеют небольшую величину энергии связи нейтрона (табл. 10). [c.125]

Сравнительно слабая активация элементов в указанных условиях обусловливает необходимость использования наиболее эффективного метода регистрации у-излучения изомеров для достижения наивысшей чувствительности. Поэтому из.мерения обычно выполняют с помощью сцинтилляционных кристаллов с колодцем. Предельная чувствительность анализа, которая может быть достигнута с мощным ускорителем при энергии излучения вблизи порога реакции (у, п), составляет примерно 10 —10 г. Такая чувствительность при анализе реальных проб еще не достигнута, и в опубликованных исследованиях метод фотовозбуждения преимущественно используется для определения макрокомпонентов (более 0,1%). [c.127]

Прн взаимодействии ускоренных ионов с ядрами элементов протекают многообразные ядерные превращения, специфичные для каждой используемой частицы. Тем не менее все методы активационного анализа на заряженных частицах имеют и общие черты. Прежде всего, следует отметить наличие порога ядерных реакций, протекающих с их участием, который в основном связан с кулоновским барьером. Однако известно, что из-за туннельного эффекта заряженная частица имеет некоторую вероятность проникновения через барьер, которая непрерывно уменьшается с падением энергии частиц. Следовательно, нет какого-то определенного значения энергии, ниже которого проникновение заряженной частицы в ядро полностью исключено. Поэтому, исходя из чисто практических соображений, за порог реакции с участием заряженных частиц принимают такую величину энергии, при которой вероятность туннельного эффекта пренебрежимо мала. Эту величину принято называть эффективным барьером. Связь между кулоновским и эффективным барьерами можно представить соотношением [c.132]

Перед изложением формул желательно указать на различия между понятиями чувствительность и порог чувствительности весов. Под чувствительностью мы будем понимать величину реакции упругой системы при нагрузке весов, которая выражается единицей массы (в некоторых случаях реакцию системы удобнее выражать в единицах линейного смещения, а иногда — в виде угла смещения). Под порогом чувствительности мы будем понимать минимальную массу, которую можно обнаружить с помощью данных весов. Вообще говоря, порог чувствительности является скорее величиной статистической, чем абсолютной, и представляет собой минимальную величину (порог) реакции упругой системы,, которая еще может быть отмечена. Чувствительность упругой системы определяется ее устройством и нагрузкой, тогда как порог чувствительности соответствующих весов будет зависеть также от метода, применяемого для обнаружения или измерения их реакции на изменение нагрузки. [c.338]

Рис. 3.1. Зависимость отношения коэффициентов скорости бимолекулярных химических реакций типа А -Ь А продукты при равновесной и неравновесной ФР по скоростям от относительной величины порога реакции Расчеты по обобщенному методу Пригожина с учетом двух или трех членов разложения 1320] (1), по обобщенному методу Энскога [320] (2) и [102, 107] (3), с учетом до 16 членов разложения [100] (4) и методом Монте-Карло [107] (5)

В отсутствие сведений о величине энергетического порога реакции Ед метод переходного состояния позволяет лишь оценить предэкспоненциальный множитель в формуле Аррениуса. Результаты расчета предэкспоненциального множителя методом переходного состояния мало чувствительны к деталям структуры переходного комплекса. Для реакций сложных молекул уточнение структуры этого комплекса не приводит к заметному улучшению результатов. [c.210]

Уравнения (3.28) — (3.31) являются типичными для теории -столкновений. Вклад в возбуждение внутренних степеней сво- боды реагентов вводится через функции возбуждения //(Е), которые, вообще говоря, недоступны для экспериментального определения. На основе такого подхода нельзя рассчитать эффективность внутренней энергии в преодолении барьера реакции. Таким образом, этот подход коренным образом отличается от статистического рассмотрения, в котором предполагается, что все степени свободы реагентов равным образом участвуют в преодолении энергетического барьера. Пример такого рассмотрения — классическая модель активации многих степеней свободы, согласно которой константа скорости реакции трактуется как произведение частоты бинарных столкновений и вероятности того, что энергия заданного числа степеней свободы сталкивающихся молекул превышает порог реакции Е . Используя методы статистической механики, можно показать, что в этом случае выражение для константы скорости реакции имеет вид [25] [c.156]

Достоинствами метода стандартной шкалы являются простота и скорость выполнения анализов при массовых однородных определениях. Для одиночных определений он мало пригоден, так как приготовление стандартной шкалы требует много времени. Наименьшую концентрацию для приготовления стандартной шкалы берут близкой к порогу чувствительности соответствующей реакции. Наибольшая концентрация не должна превышать исходную в 20 раз. [c.216]

Методу, основанному на фотоактивации элементов, присущи более широкие возможности, поскольку образующиеся радионуклиды характеризуются разными энергиями и периодами полураспада, а реакции фотоактивации имеют не только разные пороги, как уже было отмечено, но и обладают максимальным сечением, зависящим от атомного номера элемента. Так, у легких элементов (С, К, О и др.) максимум сечения гигантского резонанса реакции, сопровождающейся вылетом нейтрона, приходится на 22-23 МэВ, а для тяжелых (Аи, РЬ и др.) — на 13—14 МэВ. [c.59]

Внешний газообмен. В промышленной токсикологии начало применения методов изучения функции дыхания связано с работами Н. С. Правдина. Значительная лабильность реакций газообмена, а также возможность количественного учета возникших изменений послужила основанием для использования этого интегрального показателя с целью установления порога острого действия (Н. С. Правдин, 1939, 1947), для выявления минимальных изменений при хронических интоксикациях в эксперименте на лабораторных животных (М. Л. Рылова, 1958, 1964), а также раскрытия патогенетических механизмов токсического действия профессиональных ядов. [c.225]

В качестве иллюстрации остановимся на простейшей модели процесса обмена — коллинеарной реакции Н + Нг- Нг + Н. Как известно, поверхность потенциальной энергии этой реакции весьма проста —она представляется двумя симметричными долинами, соединенными простым перевалом (см., например, [1]). Исследование характера траекторий на этой поверхности показывает, что при полной энергии Е в интервале от порога Ео до некоторого значения Е все траектории из долины реагентов переваливают через барьер, т. е. ведут в долину продуктов. Вероятность реакции Р(Е) в этой области энергий при равновероятном начальном распределении полной энергии между колебанием Нг и относительным поступательным движением Н—Нг может быть рассчитана в рамках микроканонического метода переходного состояния (МПС), который для дает точный результат [69]. [c.80]

Фотовозбуждение изомерных уровней. При облучении фотонами с энергией ниже порога основных фотоядерных реакций некоторые стабильные ядра могут перейти по реакции (у, уО в метастабильное состояние. Ядро должно быть возбуждено до более высокого уровня, при высвечивании которого возможен переход на изомерный уровень. Сечения реакций (у, у ) весьма малы, а гамма-излучение образующихся изомеров имеет низкий выход из-за конверсии. Поэтому для достижения низкого предела обнаружения используют более интенсивные источники гамма-излучения, чем при фотонейтронных реакциях. В настоящее время метод фотовозбуждения пока преимущественно используется для определения достаточно высоких содержаний элементов. [c.84]

Если концентрация продукта ниже порога чувствительности используемого детектора, что может наблюдаться нри очень медленных реакциях, реакциях в разбавленных растворах или нри проведении реакции с микроколичествами исходных веществ, то в хроматографическую схему целесообразно ввести элемент концентрирования (например, охлаждаемую ловушку). В этом случае, периодически подавая продукты на вход хроматографической колонки, можно анализировать не один продукт, а ряд летучих продуктов и существенно увеличить чувствительность метода. [c.106]

В тех случаях, когда вблизи порога нет сильно выраженных резонансных состояний компаунд-типа, т. е. если имеющиеся околопороговые резонансны носят так называемый потенциальный характер, можно развить другой очень перспективный подход к процедуре экстраполяции сечений, особенно эффективный для спин-поляризованного случая. Он заключается в использовании хорошо известных данных при не слишком низких энергиях Е 0,5-5 МэВ для построения надёжного многоканального потенциала взаимодействия с учётом важных каналов реакций а + 6 —> + с/ (г = О, 1,..., п). В отличие от амплитуды рассеяния этот потенциал является, вообще говоря, очень плавной функцией Е и пороговая энергия для него никак не выделена. Поэтому найденный потенциал можно использовать для предсказаний сечений в области порога а + 6 канала. Хотя сам метод известен весьма давно, в [71-73] предложена его конкретная реализация, использующая новый способ построения указанного многоканального потенциала. Он строится на основе прямого итерационного решения обратной задачи рассеяния, стартуя непосредственно с экспериментальных данных по сечениям, а также векторным и тензорным анализирующим способностям. Хотя до сих пор данный метод был практически применён лишь в задачах упругого рассеяния со связью каналов, нет сомнений, что его можно также эффективно использовать и для общей проблемы предсказания околопороговых сечений реакций с перестройкой. [c.247]

При изготовлении колориметрической шкалы наименьшую концентрацию определяемого элемента берут обычно близкой к порогу чувствительности соответствующей реакции. Наибольшая же концентрация не должна превышать наименьшую более чем в 20 раз, так как при слишком интенсивных окрасках сравнение их визуальным методом становится весьма ненадежным. [c.480]

Актуальность разработки физических методов определения неметаллических примесей и, прежде всего, кислорода в полупроводниках и металлах в настоящее время не вызывает сомнений. Одним из таких методов является радиоактивационный метод определения кислорода, основанный на использовании фотоядерной реакции 0 (у, п) 0 , порог которой 15,6 мэв (рис. 1) [1]. Источниками у-квантов с энергией, превышающей порог этой реакции, могут быть ускорители элементарных частиц бетатрон, синхротрон и линейный ускоритель. [c.137]

Методы оценки устойчивости дисперсных систем основаны на двух принципах 1) измерение времени, в течение которого система способна расслаиваться (П. А. Ребиндер), 2) определение количества коагулирующего агента, которое необходимо добавить к системе для того, чтобы вызвать потерю устойчивости. Эти направления оценки устойчивости дополняют одно другое, но на практике чаще прибегают к методам второго направления, т. к. они требуют меньше времени. Чаще всего оценивают устойчивость золя величиной порога коагуляции. Принимается, что чем он выше, тем устойчивее коллоидный раствор. Различие в порогах коагуляции коллоидных растворов ионами резко снижается с возрастанием валентности иона, поэтому обычно устойчивость оценивается порогами коагуляции по отношению к одновалентным ионам. Электролит, выбранный для измерения порога коагуляции, не должен вызывать побочных химических реакций, например, образовывать осадок с ионами диффузного слоя. [c.192]

Для спиноворазрешенных реакций диссоциации измеренные с помощью термохимических методов величины Do точно соответствуют энергетическому барьеру реакции. Для спиново-запрещенных реакций это не так. Если наименьший по энергии переход между рассматриваемыми потенциальными поверхностями происходит при значениях энергии Ео, больших теплоты реакции Do, то значение Eq выступает в роли энергетического порога реакции. Для распада N2O, в котором реализуется именно такая ситуация, соответствующее значение Ео в настоящее время можно определить только на основе полученных при диссоциации данных. В иных спиновозапрещенных реакциях энергетически наиболее выгодный переход между потенциальными поверхностями происходит при энергиях, меньших Do-При таких условиях реализуется усложненный механизм распада типа (1.18) с участием процессов столкновения в обоих электронных состояниях. В подобном случае следует ожидать необычной зависимости константы скорости диссоциации от давления и температуры (см. ниже). [c.36]

Таким образом, Ве и Н имеют самое маленькое значение порога (у, )-реакции. По этой причине фотонейтронному методу определения бериллия и дейтерия при использовании источника с энергией у-иглучения в области 2—4 Мэе не мешает присутствие в пробе любых других элементов, и метод ЯГ4-ляется для них исключительно специфичным. С другой стороны, низкий порог реакции позволяет использовать радиоактивные элементы, испускающие жесткое у-излучение. [c.88]

Таким образом, Ве и обладают самым низким значением порога реакции (у, п). По этой причине фотонейтронному Д етоду определения Ве и -Н при использозапии источника с энергией у-излучения в области 2—4 Мэв не мешает присутствие в пробе любых других элементов, и метод является для них исключительно специфичньпг. [c.125]

При облучении у-квантами с энергией ниже порога основных фотоядерных реакций метод фотоактииационного анализа, основанный на возбуждении изомер 1ых уровней, вследствие небольшого числа активирующихся элементов и больших различий схем распада изомеров весьма специфичен и может быть основой быстрых и надежных инструментальных методик анализа различных проб. Ограничения этого метода обусловлены малыми величинами сечений реакций (у. у ), которые имеют [c.126]

Результаты расчетов для реакции (3.1) при А = В (однокомпонентный газ) приведены на рис. 3.1 в виде зависимости отноте-ния коэффициентов скорости реакции при неравновесной к и равновесной (/с№) ФР от относительной величины порога реакции EJk T . Наибольшие отклонения от равновесных значений достигаются в области EJk Tv 4,4—5,5. По абсолютной величине отклонения максимальны в случае использования обобш енного метода Пригожина [320] (кривая 1). [c.64]

В настоящее время для постановки и успешного решения такой задачи имеется ряд предпосылок. Во-первых, сейчас уже, по-видимому, с большой вероятностью можно установить, из каких элементарных актов, т. е. реакций с участием свободных радикалов, складывается весь сложный процесс окисления углеводородов. Это является прямым следствием значительной достоверности, которую в результате всего предыдущего исследования приобрел химически детализированный механизм окисления, рассматриваемый в современной литературе. Во-вторых, можно думать, что химия свободных радикалов, и так уже развивавшаяся в последние годы более быстрыми темпами, чем за предшествовавшие два десятилетия, находится в наши дни на пороге еще гораздо более бурного развития. Последнее явится неминуемым результатом возникновения новых, качественно иных и гораздо более тонких, чем прежде, методов идентификации и количественного определения свободных радикалов (масс-спектромет-рии, электронного парамагнитного резонанса и др.). [c.10]

По сложившейся традиции принято различать качественный и количественный анализы. С помощью качественного анализа устанавливают, какие элементы, молекулы или ионы входят в состав вещества. Количественный анализ позволяет определить содержание компонентов в веществе после идентификации их методами качественного анализа. Это различие межд качественным и количественным анализом, кажущееся таким простым, в действительности проблематично. При проведении анализа по существующим в настоящее время методикам в любом веществе возможно о.бнаружить большое количество элементов, в том числе и такик, присутствие которых не предполагалось. Содержание этих элементов может быть на несколько порядков меньше содержания основных компонентов. Поэтому, когда аналитик утверждает, что в веществе А содержится элемент В, то эта высказывание имеет смьгсл только в том случае, если указан порог чувствительности (см. прим. на с. 434) реакции обнаружения. Отсюда следует вывод, что к реакциям, применяемым в качественном анализе, также необходим количественный подход. [c.7]

Коллоидные системы могут быть получены методом конденсации с помощью реакций почти любого типа, если только для этого существуют подходящие условия малая растворимость полученного соединения и наличие в системе стабилизатора — электролита или вещества, которое адсорбируется на поверхности образующейся коллоидной частицы и предупреждает ее слипание с другими частицами. Кроме того, концентрация электролита, не являющегося стабилизатором в такой системе, не должна превышать порога коагуляции, так как в противном случае золь будет неустойчивым и ско-агулирует.. [c.15]

К- А. Буштуева (1957), использовав определение световой чувствительности при установлении пороговой величины концентрации серной кислоты, показала, что реакция зрительного анализатора на воздействие аэрозоля этой кислоты носит выраженный фазовый характер. Автор отмечает совпадение порогов раздражающего действия, определенных адаптометрп-ческим методом и путем регистрации субъективных ощущений. [c.306]

Квазикласснческий численный расчет сечения реакции для основного колебательного й вращательного состояния Н дает монотонногвозрастаю-щую функцию энергии Е( от порога Е, величина которого меньше энергии активации Еа, фигурирующей в методе переходного состояния (рис. 66, кривая 1) [1039] Если рассматривать Е как некоторый эффективный барьер, то приближенно а может быть описано функцией (пунктир на рис. 69, кривая 2) [c.274]

Кинетику хлорирования можно сопоставить также с композиционной неоднородностью продукта реакции. Неоднородность хлорированного ПЭ по составу была исследована в работе [48] методом перекрестного фракционирования (см. гл. IV). Предварительно была изучена зависимость порога осаждения у от состава хлорированного ПЭ х (х — мольная доля СНС1-групп в полимере) в различных системах растворитель — осадитель. В соответствии с требованиями методики выбора систем растворитель—осадитель для фракционирования сополимеров при исследовании зависимости V —X были использованы образцы хлорированного ПЭ разного состава, но одинаковой степени полимеризации (такие образцы получали хлорированием исходного ПЭ до различной глубины превращения как было сказано выше, длина цепи полимера в процессе хлорирования не изменяется). Таким образом, полученные кривые у —X отражают зависимость растворимости хлорированного ПЭ в испытанных системах растворитель—осадитель именно от состава образца. [c.209]

Многие жидкофазные реакции, происходящие через промежуточное образование молекулярных соединений, не содержащих водородных связей, по-видимому, подобны протолитиче-ским процессам с неполным переходом протона. Сыркин [21] показывает, какой широкой теперь стала область молекулярных соединений, перешагнувшая через порог стехиометрических отношений, и как связагю она с катализом. Ушло в прошлое то время,— говорит он,—когда главным критерием был кристаллохимический, связанный с выделением в твердом состоянии сме-нганного соединения определенного стехиометрического состава . Благодаря изучению растворов спектрофотометрнческим методом, методом дипольных моментов, посредством ядерного резонанса и т. п. удалось обнаружить, что молекулярные соединения образуются даже в таких случаях, о которых трудно было предположить. Кислород, растворенный в воде, образует соединения ПгО-Ог и, видимо, НгО тОг. Гидрофобные насыщенные углеводороды дают гидраты с водой. Область молекулярных соединений распространилась и на газы. Так, например, при повышенных давлениях образуются молекулярные соединения при взаимодействии СОо с Нг, СОг с N2 и т. д. Роль молекулярных соединений в гомогенном катализе, как показывает Сырк-ии связана со следующими обстоятельствами [21, стр. 227]. [c.388]

В ходе теоретических исследований метода графитового диска Геррман [9] показал, что при создании равновесных условий испарения практически исчезает взаимное влияние элементов и не нужно принимать во внимание фракционное испарение компонентов, даже если температуры их кипения различаются значительно. Согласно опытам Русанова й Сосновской [2], температура плазмы уменьшается при наличии в анализируемом растворе элементов с низким потенциалом ионизации в концентрациях выше некоторого порога даже в случае искрового возбуждения. Благодаря этому интенсивность линий элементов с высоким потенциалом ионизации уменьшается. Для некоторых элементов (2п, Ве) наблюдались аномальные эффекты уменьшения интенсивности. В ходе детального изучения взаимного влияния элементов Бенко и Юхиди-Фаркаш [10] выяснили действие добавок с различными потенциалами ионизации. Более ранними экспериментами было показано, что добавками элементов с низким потенциалом ионизации в количестве не более 0,1% можно пренебречь. Аномальное поведение добавок цинка и бериллия объясняют тем, что на эти добавки расходуется много энергии. Действие других добавок приписывают реакциям на поверхности электрода (например, образование оксихлоридов). Анионные эффекты коррелируют с изменениями в условиях испарения, и ими можно пренебречь при высоких скоростях вращения (например, при скорости 24 об/мин). Взаимное влияние элементов можно соответственно уменьшить введением больших (примерно 10-кратных) количеств добавок. [c.164]