Выход адсорбированных силикагелем

Динамической адсорбцией называется адсорбция вещества слоем сорбента из потока газа или раствора. Если имеется смесь двух газов или растворенных веществ в каком-либо газе-носителе или растворителе и она движется вдоль колонки, заполненной зерненым адсорбентом (углем, силикагелем и др.), то хуже адсорбирующееся вещество (с меньшим г) раньше появится на выходе из колонки, а следовательно, может быть частично выделено из смеси в чистом виде. В этом заключается один из вариантов хроматографии (фронтальный метод). [c.171]

Для ступенчатого градиентного элюирования хроматографических групп была использована возможность разделения смеси элюентов по способу фронтальной хроматографии [3, 5], согласно которому разделение элюентов должно идти по схеме, представленной на рис. 1. При разделении смеси, например, из трёх растворителей различной адсорбционной активности в предварительной колонке (см. рис. 1, а) первым из колонки выйдет некоторое количество наиболее слабо адсорбирующегося растворителя А в чистом виде, затем смесь растворителя А с более сильно адсорбирующимся растворителем В и, наконец, исходная смесь растворителей А, В и С. Поступая в разделительную колонку, растворитель А вытесняет с силикагеля слабо адсорбирующуюся часть образца (компонент а) и движется вместе с ним к выходу из колонки. Затем по этой же схеме десорбируются компоненты Ь и с. [c.6]

Сланцевые смолы содержат небольшое количество карбоновых кислот, максимальное количество которых находится во фракции 200—250°. При циклической экстракции кислоты выходят из колонки вместе с одноатомными фенолами, что нежелательно. Но их можно получить отдельно, если адсорбировать метанол не на силикагеле, а на окиси алюминия. Этот сорбент имеет слабые ш,елочные свойства, и поэтому преимущественно задерживает карбоновые кислоты. Для выделения кислот следует разделяемую фракцию предварительно пропустить через колонку с пропитанной [c.278]

Весьма отрицательно влияет на выход даже малейшее содержание платины в электролите, что всегда возможно в связи с распылением анодов. Примеси солей железа, которые могут попадать в раствор из соды и буры, оказывают аналогичное влияние, действуя как катализатор, ускоряющий разложение надборнокислого натрия. Поэтому применяемые и циркулирующие растворы электролита необходимо тщательно очищать. Для очистки электролита рекомендуется кипятить их с силикагелем (около 8 г на 1 л раствора), лучше всего при перемешивании и под давлением до 3 ат. Благодаря большой дисперсности гель кремнекислоты обладает большой поверхностью, адсорбируя примеси, разлагающие надборнокислый натрий. [c.395]

Окись углерода хорошо отделяется от кислорода, азота и метана на цеолитах и выходит поело метана, тогда как па алюмогеле, силикагеле и угле окись углерода выходит перед метаном [57]. Двуокись углерода сильно адсорбируется на цеолитах и практически не элюирует из таких колонок при комнатной температуре, но довольно легко выходит из колонки с силикагелем. При использовании программирования температуры колонки с цеолитом СаА можно также добиться быстрого разделения низкокипящих газов вместе с двуокисью углерода (рис. 77) [58]. [c.147]

Орр [23] описывает отделение алкил-, циклоалкил- и арил-сульфидов и бисульфидов от большинства других классов органических соединений, присутствующих в кислых нефтяных гудронах. Разделение проводили на силикагеле с размерами частиц 100/200 меш, в качестве НЖФ использовали систему ацетат ртути — водный раствор уксусной кислоты. Углеводороды и многие другие соединения можно быстро разделить с помощью гексана в роли элюента. Сульфиды с содержанием углерода меньше 18 атомов и дисульфиды выходят в соответствии с молекулярной массой или числом углеродных атомов в молекуле. Лучшее разделение дисульфидов Си—С18 было достигнуто при использовании в качестве элюента 70%-ного водного раствора уксусной кислоты, насыщенной ацетатом ртути. Тиолы адсорбируются необратимо и не элюируются гексаном. Для вымывания из колонки тиолов автор применял систему изопропанол — уксусная кислота в соотношении 90 10. [c.554]

Проведение анализа. Колонку заполняют силикагелем, укрепляют в штативе, под нижний конец колонки подводят мерный цилиндр (градуированную пробирку). Исследуемую фракцию в количестве 15 мл заливают в колонку и после того, как она полностью впитается в силикагель, добавляют в качестве десорбируюшей жидкости 15 мл этилового спирта. Сначала с низа колонки будет выходить насыщенная (алкано-циклоал-кановая) часть исследуемой фракции, которая адсорбируется силикагелем менее прочно. Первую порцию отбирают в количестве 3 мл, а все последующие — по 0,5 мл. Для каждой отобранной фракции определяют показатель преломления. Фракции, отличающиеся по показателю преломления не более чем на 0,0005, сливают вместе и определяют для них анилиновую точку методом равных объемов. [c.151]

Кроме рассмотренного предложено еще два способа выделения фарнезилхлорида. Первый из них заключается в азеотропной перегонке смеси высших теломеров с перегретыми парами этиленгликоля в вакууме. При этом собирается фракция С15 с выходом 15—20% от исходного теломера и содержанием первичных аллильных хлоридов около 50% [112]. Другой метод состоит в очистке остатка после выделения терпеновых хлоридов от неустойчивых высокомолекулярных продуктов с помощью силикагеля, после чего его можно перегонять в вакууме без значительного разложения. Для этого остаток после выделения фракции Сю (в растворе петролейного эфира) пропускают через слабо адсорбирующий силикагель. Существенное значение имеет активность силикагеля, так как на активном силикагеле происходит осмоление и дегидрохлорирование теломеров, а силикагель низкой активности не дает возможности произвести очистку. Оптимально является активность силикагеля порядка 2,2—2,7 мг1кг. Подобным образом можно выделять сесквитерпеновые хлориды из продуктов теломеризации других аллильных хлоридов с диеновыми углеводородами [114]. [c.64]

Из других методов разделения газов, сравнительно мало распространенных в промышленности, следует назвать метод адсорбции. Метод основан на избирательном поглощении различных компонентов газа Tiзepдыми адсорбционно-активными веществами. К числу таких веществ относится древесный активированный уголь, силикагель и др. По аналогии с жидкими поглотителями, твердые адсорбенты более интенсивно поглощают тяжелые углеводороды. Таким образом, если пропускать смесь газообразных углеводородов через слой адсорбента, то первые порции адсорбента будут содержать наиболее тяжелые компоненты, а у выхода из слоя адсорбируются иаиболее легкие углеводороды поглощенной части газа. Подбирая соответствующий режим адсорбции, можно оставлять в качестве неадсорбирован-ного газа более или менее сухую его часть. [c.317]

В процессе конденсации псевдокумола с формалином в присутствии серной кислоты максимальный выход дипсевдокумилметана (54 вес. %) достигается при концентрации кислоты 88%, 25% ее от исходного углеводорода и времени контакта 4 ч. Дальнейшая интенсификация процесса путем увеличения количества серной кислоты или времени контакта приводит к осмолению продуктов реакции [59]. Применение в качестве катализатора силикагеля, на котором адсорбирована серная кислота, позволяет снизить время контакта до нескольких минут [60]. [c.238]

Так, по данным А. С. Сосниной [78], при повторном хроматографировании ароматической фракции керосина туймазинской девонской нефти, содержащей 3,8% 8, удавалось получить путем вытеснительного проявления (смещающая жидкость — петролейный эфир, вытеснитель — абсолютный снирт) в конечных фракциях сернистые концентраты с удвоенным содержанием серы. Однако выход таких фракций составлял всего 31,5% от исходного количества. Лучшие результаты получены при десорбции сернистых соединений последовательным вымыванием их с силикагеля растворителями возрастающей элюентной силы. При этом параллельно с выделением сернистых соединений происходило как бы многократное разделение их на более однородные по составу группы. Последнее подтверждается и различной адсорби-руемостью на силикагеле (марки МСМ) индивидуальных сернистых соединений из искусственных смесей их с ароматическими и нафтено-нарафиновыми углеводородами. А. С. Соснипа показала, что наиболее легко адсорбируется (из испытанных ею соединений) дифенилсульфид, затем идет фенилциклогексилсульфид, затем тионафтен и наконец 2,5-диметилсульфид. [c.52]

На гидроксилированной поверхности силикагеля этот гликозид настолько сильно адсорбируется, что не выходит из колонны за приемлемое время. Поэтому для уменьшения адсорбции цимарина был выбран силанизированный диметилдихлорсиланом силикагель (см. лекцию 5). [c.263]

На неполярных адсорбентах из сильно полярных элюентов, например, водно-спиртовых смесей, сильнее адсорбируются молекулы, содержащие неполярные углеводородные цепи, циклы или группы (см. рис. 14.4 и 14.15). В основном эти молекулы удерживаются на неполярной (гидрофобной) поверхности за счет адсорбции их неполярных частей, т. е. за счет неспецифического межмолекулярного взаимодействия с адсорбентом, как это было показано в разделе 16.5 при адсорбции ароматических углеводородов из водных растворов на гидроксилированной поверхности кремнезема. Полярные же группы молекул дозируемого вещества при адсорбции на неполярном адсорбенте из полярного элюента уменьшают удерживание, так как их межмолекулярное взаимодействие с полярными грушпами молекул элюента, влияя на их ориентацию, ослабляет межмолекулярное взаимодействие молекул дозируемого вещества с адсорбентом и облегчает их возвращение в объем элюента. Таким образом, в этом случае удерживание в основном определяется, во-первых, неспецифическим межмолекулярным взаимодействием молекул дозируемого вещества с адсорбентом и, во-вторых, специфическим межмолекулярным взаимодействием этих молекул с элюентом, причем последнее уменьшает удерживание. Этот молекулярный механизм удерживания надо иметь ввиду, так как распространенный в литературе по жидкостной хроматографии термин обращеннофазная хроматография не передает существа дела. Действительно, из лекции 16 следует, что органические вещества, во-первых, удерживаются из водных растворов и на полярном адсорбенте (гидроксилированной поверхности силикагеля) и, во-вторых, порядок выхода органических веществ может быть изменен при изменении состава элюента как на полярном, так и неполярном адсорбентах. [c.307]

На рис. 18.5 приведена зависимость времен удерживания фрак ций полиоксиэтиленов от молекулярной массы на одинаковых по геометрии силикагелях с разным химическим строением поверхности— с гидроксилированной поверхностью и поверхностью с привитыми алкиламинными группами. Химическое модифицирование позволило наблюдать переход от преимущественно адсорбционной хроматографии на сильно адсорбирующем полиоксиэтилены силикагеле с гидроксилированной поверхностью (рост удерживания с ростом молекулярной массы — кривая 1) к преимущественно ситовой хроматографии на образце со значительно слабее адсорбирующей поверхностью, модифицированной прививкой алкиламин-ных групп (уменьшение удерживания с ростом молекулярной массы— кривая 2). Из рисунка видно, что в данном случае переход к ситовой хроматографии полимеров значительно сокращает время анализа и меняет порядок выхода фракций полимера в зависимости от их молекулярной массы по сравнению с адсорбционной хроматографией. [c.338]

М. Из-за высокой адсорбирующей способности силикагеля при низких температурах не удается полностью извлечь гидротриоксиды, поэтому выход ROOOH не превышает -30—60% в расчете на исходный субстрат. Раствор гидротриоксида хранят при температуре жидкого азота. [c.385]

Нить характеризуется ее работой выхода, т. е. минимальным количеством энергии, необходимой для отрьша электрона от поверхности металла. В конфигурациях с одной нитью испарение и ионизация происходят с одной и той же поверхности. Используя две или три нити, можно разделить ступени испарения и ионизации, поскольку газообразная проба затем перемещается к другой нити и адсорбируется на ее поверхности. Это полезно для элементов, которые испаряются при низких температурах, но требуют высокой температуры для эффективной ионизации (например, Са). Нити изготавливают из тугоплавких элементов, таких, как Та, Ке или У, поскольку их температуры плавления равны 3000°, 3180° и 3400° С соответственно. Отметим, что их работа выхода составляет 4,30, 4,98 и 4,58 эВ соответственно. Работу выхода можно снизить добавлением, например, ТЬ к У. Работа выхода У с добавками ТЬ составляет уже 2,7 эВ. Элементы наносят обычно в ввде нитратов или хлоридов. Эффективность ионизации особенно высока для элементов, первый потенциал ионизации которых меньше 7эВ, таких, как щелочные элементы, щелочноземельные элементы, актинвды и лантаниды. Для элементов с потенциалом ионизации вьш1е 7эВ (например, Си, Рс1, 2п) может быть необходимо добавление реагентов, увеличивающих эффективность ионизации особенно распространен силикагель с добавками или без добавок. Преимуществом этого типа ионизации является то, что образуются только однозарядные ионы, приводящие в итоге к простому спектру. Следует заметить, что с помощью ТИМС наблюдаются не только положительно заряженные, но также и отрицательно заряженные ионы, особенно для неметаллов и при использовании нитей с низкой работой выхода. Примеры отрицательных ионов включают галогены, 8е,8 и Те. Теория положительной термической ионизации гласит, что отно- [c.133]

В работах [78, 79] было показано, что хорошим радиореагентом для определения некоторых стероидов путем замеш.ения их кетогруппы оказался семикарбазид- 5. Тиосемикарбазоны при этом образуются с хорошим выходом, а удельная радиоактивность реагента может быть достаточно большой и обеспечить тем самым высокую чувствительность анализа. Эти производные характеризуются заметным сродством к бумаге и силикагелю, и поэтому для их разделения методом бумажной или тонкослойной хроматографии требуются большие количества подвижной фазы (например, в анализе стероидов). Полярность тиосемикарбазонов уменьшается, при их ацетилировании, в результате чего образуются 2,4-диацетилпроиз-водные, что требует, однако, больших затрат вещества. Продукты ацетилирования меньше адсорбируются стеклом, и потому ацетилирование уменьшает потери, обусловленные этой адсорбцией. Если в анализируемую пробу биологической жидкости добавить определенное количество анализируемого стероида, меченного тритием, то по этому стероиду можно будет определить полный выход веществ в анализе и упростить его проведение. Желательно, чтобы добавляемый стероид имел настолько высокую удельную радиоактивность, что его можно было добавить в количестве, пренебрежимо малом по сравнению с количеством стероида в анализируемой пробе (см. гл. 1 и 2 об использовании второго радиоизотопа в качестве индикатора). Измерение радиоактивности пары с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика можно осуществить на тех же приборах, что и измерение радиоактивности для пары В работе [80] описана модификация этого метода для одновременного определения и 5 в условиях переменного тушения излучений. [c.113]

Паровые подвижные фазы адсорбируются на активных центрах твердых носителей и, блокируя их, существенно улучшают симметрию пиков Полярных веществ. Растворяясь в неподвижной фазе, они могут изменять ее полярность и улучшать разделение некоторых пар веществ. В парах воды становится возможным использование многих активных адсорбентов, например силикагелей, для разделения относительно высококипящих и полярных веществ, при этом резко расширяется температурный диапазон применения газовой хроматографии, ограниченный летучестью неподвижной фазы, а также проявляются интересные разделительные эффекты, напрнмер выход из колонки этанола раньше, чем метанола. В парах воды облегчается анализ водных растворов и конденсация веществ в условиях препаративной хроматографии. [c.188]

Газо-хроматографическое и адсорбционное исследование свойств поверхности макропористых алюмосиликагеля и силикагеля с одинаковыми структурными характеристиками [36] показало, что даже для молекул А теплоты адсорбции на поверхности алюмосиликагеля выше, чем на поверхности силикагеля. Эта разница увеличивается при переходе к специфически адсорбирующимся молекулам В и В. В случае аминов наблюдается их хемосорбцйя на поверхности алюмосиликагелей даже при высоких температурах опыта (150—200°) они не выходят из колонки с алюмосиликателем. Удобно осуществить хемосорбцию пиридина на поверхности алюмосиликагеля непосредственно в хроматографической колонке. [c.208]

После хроматографирования тиаундецена (I) на силикагеле АСК получают ненасыщенный сульфид с выходом 50%, состоящий только из изомеров 1а, 1в, изомер 16 адсорбируется необратимо (рис. 2). Смесь 1а и 1в была разделена с помощью препаративной газо-жидкостной хроматографии на чистые изомеры 1а = 1,4697 и 1в, = 1,4731 (рис. 3). [c.192]

I. е. определение выхода каждой группы путем взвешивания остатка после удаления растворителя. Считается [35], что при разработке новой методики разделения нефтепродуктов, основанной на ЖАХ, сначала необходимо проверить баланс разделения, т. е. оценить, весь ли продукт выходит из колонки при данном способе элюирования. Это связано с тем, что нефтепродукты, особенно тяжелые, содержат сильно полярные соединения, способные необратимо адсорбироваться на силикагеле, оксвде алюминия или друтом адсорбенте. При использовании детектора для регистрации результатов разделения потери таких соединений могут быть не замечены, и в результате разделению будет подвергаться лишь часть анализируемого продукта. Это одна из сложностей количественного анализа, о которой не нужно забьгоать при использовании новых адсорбентов и растворителей. [c.60]

Количественный хроматографический анализ нефтепродуктов не менее сложен, чем качественная идентификация состава выделяемых групп. И опять основной причиной всех затруднений является сложность химического состава нефтепродуастов и непостоянство состава групп для продуктов различного происхождения (из разных нефтей, разного фракционного состава или полученных разными способами). До сих пор наиболее надежным способом количественной оценки разделения остается гравиметрический, т. е. определение выхода каждой группы путем взвешивания остатка после удаления растворителя. Считается [35], что при разработке новой методики разделения нефтепродуктов, основанной на ЖАХ, сначала необходимо проверить баланс разделения, т. е. оценить, весь ли продукт выходит из колонки при данном способе элюирования. Это связано с тем, что нефтепродукты, особенно тяжелые, содержат сильно полярные соединения, способные необратимо адсорбироваться на силикагеле, оксиде алюминия или другом адсорбенте. При использовании детектора для регистрации результатов разделения потери таких соединений могут быть не замечены, и в рез ьтате разделению будет подвергаться лишь часть анализируемого продукта. Это одна из сложностей количественного анализа, о которой не нужно забьтать при использовании новых адсорбентов и растворителей. [c.60]

В ЭТОМ случае возможен любой из двух типов реакции, описанных выше, но реакция между радикалами в первом адсорбированном слое кажется более вероятной ввиду природы образующихся продуктов. Полимерный продукт, вероятно, образуется при реакции углеводородных радикалов в первом адсорбированном слое, тогда как удаление водорода может происходить при соединении атомов водорода в первом слое или, возможно, при взаимодействии адсорбированного атома водорода с молекулой во втором слое. В реакции (Ч-) -лимонена на силикагеле получаются довольно большие количества дитерпена, а выход других высокомолекулярных веществ выше, чем в реакции на угле. Этот факт и то, что на силикагеле реакция в целом протекает до конца значительно быстрее, можно считать указанием на то, что энергия активации реакции между радикалами ниже в том случае, когда они адсорбированы на силикагеле, чем когда они адсорбированы на угле. [c.668]

Представляет большой интерес применение графитированных саж в газовой хроматографии для разделения смесей содержаш,их кислород веществ, молекулы которых относятся к группам В и D (см. гл. II, стр. 19—21)—воды, спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, простых и сложных эфиров, а также и других веществ этих групп с локальным сосредоточением электронной плотности на периферии соответствующих звеньев функциональных групп (аминов, пиридина и других содержащих азот и серу веществ), так как гра-фитированные сажи в отличие от крупнопористых силикагелей и стекол адсорбируют эти вещества значительно слабее, чем специфические адсорбенты (относительно ряда нормальных алканов). Из колонок с силикагелями и пористыми стеклами при темпера-ратурах ниже 100° С многие вещества, обладающие способностью сильно специфически взаимодействовать с гидроксильными группами поверхности кремнезема, практически вообще не выходят. [c.175]

Монослой молекул обычных размеров будет прочно удерживаться на поверхности при температурах колонки только в случае, если его молекулы будут связаны с поверхностью химически (за счет проведения соответствующих поверхностных реакций) или же при очень сильной специфической адсорбции. Поэтому для нанесения монослоев использовался макропористый силикагель с удельной поверхностью 26 полученный из обычного промышленного силикагеля [6]. На поверхности таких силикагелей имеются кислотные центры протонные (гидроксильные группы) и апротонные (обусловленные присутствием окиси алюминия). Апротонные кислотные центры обладают особенно сильной электронноакцепторной способностью, благодаря чему они хемосорбируют органические основания [7, 8]. Поэтому в качестве наносимых веществ использовались пары специфически адсорбирующихся на силикагеле полярных соединений. Предполагая, что при температуре на 10—20° С выше температуры кипения наносимого вещества образуется преимущественно монослой, в колонку, наполненную адсорбентом-носителем, с потоком газа-носителя при соответствующей температуре вводились пары моноэтаноламина, триэтаноламина, триэтиленгликоля и бути-рата триэтиленгликоля до насыщения адсорбента. С этой целью в колонку последовательно дозировалось по 10 мкл соответствующей жидкости. Первые пробы не выходили из колонки, при дальнейшем дозировании на выходе из колонки регистрировались постепенно возрастающие пики. Адсорбент считался насыщенным, когда величина пика при последующих пробах не изменялась. Температура в испарителе устанавливалась на 50—60° С выше температуры кипения. После насыщения колонка продувалась газом-носителем в течение суток. [c.46]

Если дизельное топливо, растворенное в бензине, наносить на силикагель, а затем вымывать его бензином, то мы получим элюент-ные выходные кривые в осях показатель преломления—объем хроматографических фильтратов. Показатель преломления первых же фильтратов выше показателя П )еломления бензина. Затем он падает и в конце концов делается равным показателю преломления взятого бензина. Перегонка взятой в это время пробы бензина показывает, что масла не остается. Это означает, что произошло хроматографирование каких-то очень плохо адсорбирующихся веществ, которые легко вымываются бензином. После того, как вытечет несколько литров чистого бензина, начинается выход другого продукта, несколько более прочно адсорбирующегося, но, однако, также вымывающегося, бензином. Если мы будем продолжать вымывание бензином, то в конце концов бензин будет выходить снова чистым, потому что десорбция бензином остальных сера-органических соединений и ароматических углеводородов происходит чрезвычайно трудно. После отгонки элюента показатель преломления первого продукта равен 1,4330, а содержание серы 0,08%. Показатель преломления второго продукта после отгонки элюента равен 1,4560, содержание серы 0,58%. [c.222]

Подготовка специфических адсорбентов. Перед заполнением колонны специфическими адсорбентами или перед их использованием (если операция подготовки проводится непосредственно в колонне) в большинстве случаев необходимо их прогреть для удаления предварительно адсорбированных веществ. Если зерна адсорбента были в контакте с атмосферой, то они могут содержать адсорбированную влагу и возможные примеси полярных веществ. Такие адсорбенты, как силикагели, активные окиси алюминия и цеолиты, очень сильно адсорбируют влагу из атмосферы, при этом их селективность падает, особенно при разделении сильнополярных веществ. Так, сильноувлажненные силикагели и активные окиси алюминия уже не разделяют этан и этилен [20], а увлажненные цеолиты (при содержании более 5% влаги от массы адсорбента) не разделяют кислород и азот [20]. При хроматографировании на увлажненных цеолитах очень сильно изменяется удерживаемый объем окиси углерода, а при сильном увлажнении (более 5%) даже изменяется порядок выхода окиси углерода и метана [21]. Однако в некоторых случаях при длительных анализах небольшое увлажнение адсорбентов оказывается полезным, так как при этом возрастает стабильность параметров удерживания во времени [20]. [c.16]