Гидроксильная группа, энергия

Этот процесс протекает тем легче, чем слабее связь -Ь. При реакции с альдегидами (кетонами, спиртами) эта связь значительно слабее,чем в углеводородах. Так,в этилене энергия связи С-Ы 102-107 ккал/моль, в этиловом спирте для атома углерода, связанного с гидроксильной группой, энергия связи 0-Н рав- [c.37]

А молекулы жидкого метана, не содержащие гидроксильных групп, не слипаются. Они легко разлетаются, образуя газ. Даже при такой низкой температуре, как —161 С, тепла хватает, чтобы испарить метан — его температура кипения как раз —161 С. А молекулы метилового спирта содержат гидроксильные группы, которые делают их липкими . Чтобы отделить их друг от друга и превратить в газ, нужно затратить немало энергии, хотя сами молекулы лишь немногим крупнее молекул метана. Вот почему температура кипения метилового спирта 65 "С — на 226 градусов выше, чем у метана. [c.86]

Энергию такого взаимодействия можно приближенно вычислить на основе модели распределения зарядов в молекуле адсорбата и в гидроксильной группе поверхности адсорбента. В случае адсорбции этилена или бензола на силикагеле эта энергия составляет до 2—4 ккал моль. [c.499]

Повышенное или пониженное значение плотности прочно связанной воды по сравнению с обычной жидкой водой будет зависеть от того, какой из двух факторов — усиление энергии связи или разупорядочивающее влияние подложки — окажется преобладающим. Для слоистых силикатов (см. табл. 2.2),кремнезема [87], цеолита NaX [88] плотность адсорбированной воды выше единицы. Это обусловлено высокой энергией связи при относительно небольшом разупорядочивающем влиянии подложки. Последнее объясняется хорошим структурным соответствием между узором поверхностных атомов кислорода (и гидроксильных групп в случае кремнезема) слоистых силикатов и кремнеземов, с одной стороны, и элементами структуры воды — с другой. Недаром получившая широкое распространение первая модель структуры адсорбированной слоистыми силикатами воды представляла собой плоский вариант структуры льда [89]. Н. В. Белов подметил идентичность формы и размеров полостей цеолита X и крупных додекаэдрических молекул воды Н20 20а<7 и на основе этого предположил, что [c.35]

Для выделения из общей энергии взаимодействия величины вклада энергии специфического взаимодействия с гидроксильными группами определялись теплоты адсорбции на поверхности кремнезема различной степени гидроксилирования. [c.147]

Вклад в общую теплоту адсорбции Ар, определяемого взаимодействием сераорганических молекул с гидроксильными группами поверхности аэросилогеля для насыщенных алифатических сульфидов приблизительно одинаков. Наблюдается небольшое увеличение Ар с увеличением молекулярного веса алифатических сульфидов. Для циклических сульфидов величины специфического взаимодействия несколько выше, чем для соответствующих алифатических сульфидов. Четкое снижение энергии специфического взаимодействия проявляется при переходе от насыщенных сульфидов к соединениям тиофенового ряда и дисульфидам. [c.148]

Включение гидроксильной группы в состав активного комплекса смещает электронные пары по циклу против часовой стрелки, в результате чего двойная связь переходит в а-положение. Гомолитический разрыв связей с перегруппировкой (при отсутствии катализатора) потребовал бы большей энергии активации. [c.415]

Получение кинетических характеристик реакций. Методом ИК-спектроскопии можно контролировать протекание многих химических реакций. Например, при окислении вторичных спиртов до ке-тонов постепенно исчезает полоса поглощения гидроксильной группы при 3570 см и появляется полоса поглощения карбонильной группы при 1720 см , при полимеризации метилметакрилата исчезает полоса поглощения двойной связи при 1630 см и т. д. Следя за изменением во времени интенсивности таких полос, можно получить данные для расчета порядка реакции, константы скорости и энергии активации. [c.217]

При адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, возникает ассоциация молекул адсорбата, вызванная образованием водородной связи. В этом случае общая энергия взаимодействия адсорбата с адсорбентом увеличивается. В результате теплота адсорбции веществ, образующих водородную связь с адсорбентом, оказывается больше теплоты адсорбции веществ, сходных по геометрической форме и близких по величине энергии дисперсионного притяжения, но не образующих водородной связи. [c.107]

Взаимодействие функциональных групп молекул адсорбата с гидроксильными группами поверхности адсорбента увеличивает энергию адсорбции молекул, имеющих дипольные и квадруполь-ные моменты или я-электронные связи, и мало изменяет энергию адсорбции молекул с симметричными электронными оболочками. Следовательно, если удалить с поверхности адсорбента гидроксильные группы, то снизится адсорбция адсорбата, молекулы которого имеют дипольные и квадрупольные моменты или л-электронные связи, и мало изменится активность адсорбента для соединений с симметричными электронными оболочками. [c.107]

Сила многоосновных кислот уменьшается по мере отщеп--ления ионов водорода. Это легко понять из рассмотрения электростатического взаимодействия в молекуле кислоты. Энергия отщепления протона становится тем больше, чем более отрицателен заряд частицы — аниона. В то же время все гидроксильные группы в молекуле кислоты проявляют одинаковую способность к отщеплению протона. [c.404]

Развиты также теории ассоциированных систем, основанные на решеточной модели, которая учитывает зависимость энергии взаимодействия между молекулами от способа их контактирования (взаимной ориентации). Такой учет возможен в рамках представлений о неоднородной поверхности молекул, о наличии у молекулы различных контактных участков, отличающихся по энергетическим характеристикам взаимодействия с соседями (допустим, для молекулы спирта выделяются контактные участки углеводородного радикала, кислорода и водорода гидроксильной группы). [c.257]

Прежде всего очевидно, что конформационная энергия зависит не просто от размера заместителя. Решающее значение имеет эффективный объем заместителя — величина его вблизи точки присоединения к циклогексановому кольцу. Из сопоставления конформационных энергий гидроксильной группы и ее функциональных производных видно, что, несмотря на существенные различия в общем объеме заместителя, конформационная энергия остается практически постоянной. Это происходит потому, что ключевой атом, т. е. непосредственно связанный с циклогексановым кольцом, во всех этих случаях одинаков это атом кислорода. [c.339]

Конформационные энергии в замещенных циклогексана могут существенно отличаться от соответствующих энергий для незамещенного цикла. Так, в гел -диметилциклогексанах конформационные энергии АО атомов галогенов и гидроксильной группы следующие (в кДж/моль) [47] [c.347]

Имея нормальную конформацию со всеми экваториальными гидроксильными группами, глюкоза представляет собой термодинамически наиболее устойчивый моносахарид. Неудивительно, что именно она имеет столь большое значение в природе. Вычисленные по Ривсу 4] энергии взаимодействия, увеличивающие конформационную энергию и понижающие устойчивость, имеют приводимые ниже величины, они связаны с положением равновесия а,р-аномерных форм [c.629]

Этим же объясняется легкость отщепления гидроксильной группы, сопровождающееся образованием воды энергия тесного сближения атомов в молекуле воды компенсирует энергию разрыва связи С — ОН. Поэтому, хотя энергия разрыва связи С — О в спиртах и эфирах одинакова, гидроксильная группа спиртов отрывается несравненно легче, чем разрывается эфирная связь, так как последний процесс идет без образования воды. Отрыв гидроксильной группы может облегчаться также образованием связи С = С. [c.80]

В ИК-спектре 2г(0Н)2-504-4Н20 (см. рис. 37) одной из самых интенсивных является полоса 3420—3430 см , которая относится к колебаниям молекул воды, образующих водородные связи друг с другом или с гидроксильными группами (энергия такой связи около [c.79]

Для очистки сточных вод используют материалы, у которых энергия взаимодействия с молекулами воды как можно меньше. С этой точки зрения гидрофильные неорганические адсорбенты ( иJи кaгeль, алюмогель, алюмосиликаты), на поверхности которых есть гидроксильные группы, практически непригодны для адсорбции большинства органических веществ из водных растворов. ПАВ, имеющие длинные углеводородные радикалы, обладают большей энергией ван-дер-ваальсовского взаимодействия и поэтому могут адсорбироваться на гидрофильных материалах. [c.215]

При водородной связи общая энергия взаимодействия адсорбата с адсорбентом увеличивается, поэтому теплота адсорбции веществ, образующих водородную связь с гидроксильными группами поверхности адсорбента, будет больше, чем теплота адсорбции веществ, сходных по геометрической форме и близких по величине энергии дисперсионного притяжения, но не образующих водородной связи. Например, теплоты адсорбции эфира и н-пен-тана на неполярной поверхности графитированной сажи близки (рис. ХУП1, 6а). На гидроксилированной поверхности кремнезема (рис. ХУП1, 66) теплота адсорбции этилового эфира (дает водородную связь) много больше теплоты адсорбции н-пентана (не дает водородной связи). Если поверхность кремнезема дегидро- [c.497]

Выше было показано (см. стр. 499), какую важную роль играют гидроксильные группы на поверхности окислов в отношении адсорбции молекул, имеющих дипольиые и квадрупольные моменты или зг-электронные связи. Поэтому увеличение концентрации гидроксильных и других активных функциональных групп на поверхности адсорбента (гидратация поверхности окислов, окисление саж) увеличивает энергию адсорбции таких молекул, мало изменяя энергию адсорбции молекул с более симметричными электронными оболочками (благородные газы, ССи, насыщенные углеводороды). Наоборот, удаление таких активных функциональных групп (дегидроксилирование поверхности окислов, графитированне саж) снижает адсорбцию молекул, имеющих дипольиые к каад-рупольные моменты или и-электронные связи, мало изменяя адсорбцию молекул с более симметричными электронными оболочками. [c.503]

Такое химическое модифицирование поверхности твердого тела путем прнзиакн больших инертных групп резко снижает энергию адсорбции не только молекул, способных специфически взаимодействовать с гидроксильными группам (например, азота, этилена, бензола, эфира, спиртов и т. п.), но и всех молекул вообще. Это происходит в результате того, что при образовании подобных модифицирующих слоев молекулы адсорбата, во-первых, не могут прянти в соприкосновение непосредственно с основным скелетом твердого тела и, во-вторых, они приходят в соприкосновение с гораздо меньшим числом атомоз, поскольку расстояния между смежными группами СН.ч в модифицирующем слое соответствуют их ван-дер-ваальсовым размерам, а расстояния между атомами кислорода и кремния в основном скелете кремнезема соответствуют гораздо более коротким расстояниям химических связей. [c.503]

Ранее было отмечено (стр. 498, 500), что разность теплот адсорбции ДQд молекул (не образующих взаимных водородных связей) на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности кремнезема дает энергию специфических взаимодействий этих молекул с гидроксильными группами поверхности. Из рнс. ХУП1, 12 следует, что смещение частоты Ду валентных колебаний гидроксильных групп повер ности кремнезема приблизительно пропорционально энергии Д(3д соответствующих специфических взаимодействий. [c.505]

Появление окраски обусловлено увеличением размеров делокализованной электронной системы, в которую теперь входят две нитрогруппы, в результате чего энергетические уровни (и расстояние между ними) понижаются. Этот эффект еще сильнее выражен в 2,4-динитронафтоле-1, распространенном желтом красителе для шерсти и шелка. Добавление гидроксильной группы еще больше увеличивает сопряженную систему, и энергия я -> я -перехода уменьшается. Окраска соединения становится оранжево-желтой, В трех указанных соединениях происходит поглощение соответственно ультрафиолетового (в нафталине), фиолетового (в 1,3-динитронафталине) и голубого (в 2,4-динитронафтоле-1) света. [c.306]

Нагревание первичного геля, которое проводят при получении мембран, в значительной степени изменяет относительное содержание обеих форм растворителя в поверхностном слое и объеме мембраны. Капиллярная вода легче удаляется из мембраны, чем связанная, так как энергия ее связи с полимером ничтожно мала [57]. Это обстоятельство очень важно для последующего эффекта солезадержания, поскольку связанная вода, использовав свою сольватирующую способность на связывание со свободными гидроксильными группами в ацетатцеллюлозе, не может сольватировать ионы растворенных солей, а капиллярная вода в состоянии сольватировать эти ионы и увлекать их через мембрану. Кроме того, свободные гидроксильные группы полимера могут либо реагировать с проникающим веществом, либо оставаться инертными по отношению к нему, в зависимости от способности последнего растворяться в полимере. [c.68]

Интересно, что предлагаемый механизм включает атаку фенольного кольца атомом кислорода по углероду, связанному с гидроксильной группой. Согласно энергетическим расчетам, этот радикальный промежуточный продукт, по-видимому, имеет более низкую энергию, чем продукт, содержащий кислород у соседнего атома углерода в кольце. Позже кислород мигрирует в результате перегруппировки. На этой стадии образуется катехин, по флавин все еще содерншт лишний кислород. Последний, по-видимому, удаляется из флавина путем присоединения протонов и образования воды. Естественно, процесс должен осуществляться с помощью фермента. Для подтверждения этого предположения необходимы модельные исследования. [c.426]

В спиртах есть характерная гидроксильная группа, которая, соб-стеенно, и определяет их свойсгва. Связи С-0 и О-Н очень прочны, энергии их порядка 80... 100 ккал/моль, т.е. в радикальных реакциях они будут рваться с большим трудом, с а фатой больше энергии. Л вот в ионны.ч реакциях эти связи должны легео разрываться, гак как кислород - весьма злекфоотрицательный элемент (второй после фтора), [c.27]

В настоящее время экспериментально установлено, что истинные водородные мостики или хелатпые связи образуются только тогда, когда акцептор водорода (в данном случае атом О карбонильной группы) является очень слабо основным, а донор водорода (в данном случае гидроксильная группа) лишь слабо диссоциирован. Прн этом проводимость увеличивается лишь очень незначительно. Если же основ-т ость акцептора или способность донора к диссоциации слишком велики, то происходит полный переход протона и образуется истинный ион (с локализацией зарядов), примером чего является антраниловая кислота. Водородная связь, как правило, обладает довольно большог прочностью. Ее энергия иногда достигает 10 ккал и, таким образом, превышает энергию большинства других межмолекулярных связей, но значительно уступает истинным ковалентным связям (энергия обычной связи С—С составляет около 83 ккал). [c.642]

Если взять вещество с дифильными молекулами, например октиловый спирт, то для него работа когезии равна 55 эрг1см , т. е. мало отличается от бензола. Поэтому октиловый спирт, подобно бензолу, не растворяется в воде. Однако октиловый спирт, растекаясь по поверхности воды на границе раздела, ориентируется в сторону воды полярными гидроксильными группами. Поэтому, чтобы отделить молекулы октилового спирта от воды, необходимо затратить значительно большую энергию (92 эрг1см ), чем для отделения бензола. Различие можно объяснить сильным взаимодействием с водой гидроксильных групп спирта, Таким образом, величина когезий и величина адгезии дают возможность определить асимметрию силового поля молекул. Она определяется разностью между энергией адгезии по отношению к воде и энергией когезии данного вещества, определяемой неполярными группами. [c.33]

Крамер детально исследовал свойства циклодекстринов, полученных при частичном гидролизе крахмала и представляюш,их собой кольца, составленные из остатков глюкозы. Проникновение молекулы иода в полость циклодекстрина объясняет иодкрахмальную реакцию. Полость циклодекстрина как бы выстлана гидроксильными группами, здесь отмечается повышенная электронная плотность, способствующая енолизации гостевых молекул и приводящая к повышению их реакционной способности. Подобная топохимическая основность проявляется в форме основного катализа химических реакций при участии циклодекстринов. Они похожи на ферментативные системы, поскольку функционируют по механизму структурного соответствия и снижают энергию активизации ряда реакций гидролиза диарилпирофосфатов, декарбоксилирования ацетоуксусных кислот и т. п. [c.99]

В спиртах есть характерная гидроксильная группа, которая, собственно, и определяет их свойства. Связи С-О и О-Н очень прочны, энергии их порядка 80... 100 ккал/моль, т е. в радикальных реакциях они будут рваться с большим трудом, с затратой большой энергии. А вот в ионных реакциях эти связи до лжны легко разрьгеаться, так как кислород - весьма электроотрицательный элемент (второй после фтора). [c.27]

Для цеолита NaX интенсивная размытая полоса довольно симметрична, что указывает на приблизительное постоянство энергии водородной связи молекул воды при средних заполнениях полостей. Это соответствует виду зависимости q от /г для цеолита NaX (см. рис. 2.14). В случае же адсорбции воды цеолитом KNaX эта полоса несимметрична и смещение частоты валентного колебания гидроксильных групп молекул воды, Av, характеризующее прочность водородной связи, изменяется с ростом заполнения. Оно велико при небольших л с дальнейшим ростом п уменьшается, потом снова возрастает, опять уменьшается, и, наконец, [c.43]

Нормальные спирты — класс органических соединений, содержащих в молекуле гидроксильную группу ОН, связанную с атомами углерода. В отличие от н-парафинов, силоксанов и жидкостей со сферически симметричными молекулами они имеют ту особенность, что в них наряду с ван-дер-ваальсовым взаимодействием молекул осуществляется водородная связь. В первом приближении можно считать, что вклад водородной связи в общую энергию взаимодействия молекул разных спиртов одинаков. В то же время при переходе к высшим спиртам полная энергия межмолекулярного взаимодействия увеличивается, о чем свидетельствует возрастание вязкости, теплоты испарения и критической температуры. [c.236]

Сущность метода заключается в сравнении значений Qa, измеренных для двух близких по строению веществ, одно из которых [например, (С2Н5)20] образует водородную связь, второе (например, С4Н10)—не образует. Тогда разность значений <5 дает энергию водородной связи при этом AQa для этой пары веществ должна быть близка к нулю при их адсорбции на другом адсорбенте, вообще не образующем водородных связей, например, иа угле или графитированной саже. Для силикагеля и многих адсорбентов силикатного типа были найдены значения водородной составляющей энергии адсорбции 25—30 кДж/моль. Это значение можно использовать для расчета поверхностной плотности гидроксильных групп на поверхности силикатов по измерению Qa, если 5о известна. [c.136]

Таким образом, при переходе от Н- к D-связи энергия валентного и деформационного колебаний уменьшается примерно на 25% и соответственно уменьшается разность A q. Образование водородной связи сопровождается изменением крутильных t колебаний групп X—Н или X—D и возникновением валентных а- н деформационных (3-колебаний в группах X—H...Y или X—D...Y. Замещение в группе X—Н водорода дейтерием вызывает уменьшение частоты, а следовательно, и энергии крутильных и деформационных колебаний примерно в 1,3—1,4 раза. Расчеты И. Б. Рабиновича [5], основанные на экспериментальных данных о частотах колебаний, показывают, что при 25°С замещение водорода в гидроксильной группе метилового спирта на дейтерий в паре вызывает уменьшение энергии s-, Ь- и i-колебаний на 8350 Дж/моль. В жидкой фазе при таком замещении энергия s-, Ь-, а- и р-колебаний уменьшается на 8700 Дж/моль. Следовательно, разность энергий указанных характеристических колебаний в паре и жидкой фазе при замене Н на D возрастает на 343 Дж/моль. Эта величина в пределах ошибок опыта равна разности энергий диссоциации D-связи и Н-связи в метиловом спирте. [c.68]

Специфика свойств фосфора как элемента 3-го периода яснее проявилась при этом именно на основе биохимического его поведения еще яснее помощь биохимического аспекта в изучении химии фосфора видна при характеристике его индивидуальных свойств как элемента, атомы которого лежат на переходе от ранних к поздним Зр-элементам элемента, обладающего нечетным числом электронов, умеренно высоким зарядом ядра и характерной полидентатной способностью давать разнообразные и достаточно устойчивые смплексы с использованием трех гидроксильных групп в молекуле ЬдРО элемента, передающего энергию на сопряженные, индуцируемые реакции. [c.352]

Ионы 011 , 0К , N112, NHR" и др. в отличие от перечисленных выше ионоп (см. табл. 30) настолько богаты энергией, что вытеснение нх нз молекулы в внде аниона в ходе реакции замещения, как правило, невозможно. Следовательно, реакция спирта с нодид-ноном с о<бразоваиием алкил ноднда в щелочном растворе протекать не может. Напротив, в кислом растворе протекает нуклеофильное замещение через стадию протонизации гидроксильной группы образование оксониевой солн), так что отщепляется энергически бедная молекула воды [c.247]

Самые крупные, наиболее объемные заместители (X ц V) находятся арв этом предпочтительно в акги-положеиии 1, тогда как, например, две гидроксильные группы вследствие возможного образования водородной связи нередко занимают сы -положенне II. Зас.10ленная форма является п,ростраиственио самой невыгодной н обладает наибольшей энергией. Это особенно справедливо для полностью. заслоненной формы III, в которой оба крупных заместителя расположены друг против друга. [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология