Молекулярная сжимаемость

Таблица 2 Адиабатическая молекулярная сжимаемость фторорганических жидкостей различных классов Г и инкремент связи С—Р

Способность жидкостей легко изменять свою форму говорит об отсутствии в них жестких сил мел<молекулярного взаимодействия. В то же время низкая сжимаемость жидкостей, обусловливающая способность сохранять постоянный при данной температуре объем, [c.164]

Одной ИЗ разновидностей метода молекулярного щупа является анализ гомологических рядов.- Для оценки размеров гидратной оболочки такой анализ впервые использовался в работе Эверта [150]. В качестве щупа здесь используется алифатический радикал, присоединенный к исследуемой атомной группе. Анализируемыми гидратационными характеристиками могут быть парциальный молярный объем, сжимаемость, теп- [c.48]

Другим примером использования метода молекулярного щупа является исследование гидратации фосфатной группы нуклеозидов и нуклеотидов [149, 163]. В качестве гидратационной характеристики использовался эффект ионизации этой группы, наблюдаемый по скорости распространения ультразвука в растворе (изменения скорости ультразвука отражают изменения объема и сжимаемости при ионизации молекулы). На рис. 3.6 представлены схематические изображения исследо- [c.49]

В явлениях понижения температуры замерзания и повышения температуры кипения раствора нарушение равновесия, вызываемое добавлением молекул растворенного вешества, компенсируется изменением температуры. При наличии осмотического давления равновесие восстанавливается повышением давления, а не изменением температуры. Поскольку раствор является конденсированной фазой со сравнительно малой сжимаемостью, необходимое повышение давления оказывается довольно значительным и его легко измерить. Поэтому осмотическое давление намного чувствительнее к количеству растворенного вешества и им удобнее пользоваться для определения больших молекулярных масс. [c.147]

Вектор Гк содержит значения критических параметров, температуры, давления, плотности и коэффициента сжимаемости, я также таких параметров, как молекулярный вес, нормальная температура кипения, фактор ацентричности и т. д. Компоненты вектора Гк для смеси являются функцией состава. [c.323]

К свойствам, представляемым константами, относятся молекулярный вес нормальная температура кипения критические температуры, давление, плотность и коэффициент сжимаемости фактор ацентричности коэффициент Риделя минимальная энергия притяжения между молекулами межмолекулярное расстояние. [c.99]

Поскольку многие свойства газовых смесей представляют собой усредненные характеристики составляющих их компонентов, то в основном нас будет интересовать состав газа, плотность, относительная молекулярная масса, теплота сгорания, температура пламени, скрытая теплота испарения и коэффициент сжимаемости, причем все эти величины приблизительно равны средневзвешенным значениям соответствующих параметров отдельных компонентов газа. Другие характеристики газовых смесей, например число Воббе, диапазон воспламеняемости, скорость сгорания, точку кипения, критическую температуру, нельзя определить просто как средневзвешенные значения. Здесь требуется более сложный подход. Общепризнано, чта для опре- [c.33]

Движение газовой среды в целом, влияющее на перенос вещества и тепла (конвективные члены в полных производных с1С (к д.С21( т (1Т/<1х), описывается уравнением гидродинамики . Надо только иметь в виду, что в приведенной выше записи диффузионных потоков использовалась система центра объема и, следовательно, вводились средние объемные скорости движения среды. Уравнения же гидродинамики, описывающие движение среды, обычно записываются для средних массовых скоростей в системе координат, связанной с центром инерции. При небольших различиях в молекулярных массах компонент, как это обычно бывает в газовых смесях при горении (за исключением смесей с водородом), средние объемные и средние массовые скорости мало отличаются друг от друга. В этих случаях можно использовать уравнения гидродинамики в обычной записи (в системе центра масс). Если для газа пренебречь силой тяжести и сжимаемостью за счет движения (скорости много меньше скорости звука), а также считать постоянной вязкость, то уравнение движения — уравнение Навье—Стокса — можно записать в следующем виде [c.77]

Чтобы вскрыть физический смысл величин 1 1, 1, определяющих уравнение состояния резины, рассмотрим воображаемую резину без теплового расширения ( 3 = 0) и сжимаемости (К = 0). Для нее Уг = и, 1 = 3 и соотношения (111.24) и (111.31) совпадают. В этом случае под V и 5 следует понимать конфигурационные энергию и энтропию, обусловленные изменением конформации молекулярных цепей при высокоэластической деформации. (Напомним, что изменение конформаций цепей при деформации приводит к изменению конфигурации системы в целом). Для реальной резины с тепловым расширением и сжимаемостью роль конфигурационных функций состояния играют i/ и 5[. Это следует из того, что нарастание высокоэластичности резины определяется изменением /1 и 5ь а условием идеальности является не (диЩ)р,т = О, а (ди1/дХ)р,т == 0. [c.118]

Информацию о связи молекулярного строения и надмолекулярной структуры полимеров с их физическими свойствами обычно получают, изучая их физические превращения (или переходы). К таким превращениям относятся процессы стеклования и плавления. Анализ экспериментальных данных, полученных для разных полимеров, показывает, что оба эти процесса наблюдаются вместе лишь у кристаллических полимеров, содержащих неупорядоченные и упорядоченные области. Из сопоставления температурных зависимостей термодинамического потенциала Ф, коэффициентов термического расширения Р и изотермической сжимаемости Хт следует [10.7], что характер их изменения в области стеклования и плавления полимеров оказывается примерно одинаковым (рис. 10.21). [c.271]

Этот же метод может быть применен для приближенного расчета сжимаемости смеси смесь рассматривается как чистый газ, обладающий средним молекулярным весом и характеризующийся псевдокритическими давлением и температурой, которые выражаются уравнениями [c.167]

Таким образом, поверхность чистой графитированной термической сажи в основном плоская и химически инертная. Наличие подвижных электронов, способных перемещаться вдоль графитовых слоев, не делает эту поверхность специфичной в отношении межмолекулярных взаимодействий при адсорбции. Вместе с тем изучение адсорбции на ГТС позволяет выявить влияние на межмолекулярное взаимодействие электронной конфигурации атомов адсорбата, в частности атомов углерода в углеводородах разных классов. Этого пока не удается сделать при изучении объемных свойств углеводородов (например, сжимаемости газов или энергии решетки молекулярных кристаллов), так как здесь большой вклад в межмолекулярное взаимодействие вносят атомы водорода соседних молекул углеводородов. В случае же адсорбции при малых заполнениях чистой поверхности ГТС таких взаимодействий нет, поэтому оказывается возможным выявить влияние на адсорбцию электронной конфигурации атомов углерода в углеводородах. [c.17]

Особенность молекулярных кристаллов состоит также и в том, что внутри молекул, являющихся структурными единицами, действуют обычно прочные ковалентные связи. Поэтому фазовые превращения молекулярных кристаллов плавление, возгонка, полиморфные переходы — происходят, как правило, без разрущения отдельных молекул. Для типичных молекулярных кристаллов характерны низкие температуры плавления, большие коэффициенты теплового расширения, высокая сжимаемость, малая твердость. В обычных условиях большинство молекулярных кристаллов — диэлектрики. Некото зые из них, например органические красители,— полупроводники. [c.138]

В этом случае значение рг будет еще больше за счет увеличения площади, ограниченной кривой распределения. Таким образом, силы отталкивания молекул уменьшают сжимаемость вещества, силы притяжения увеличивают ее. И чем больше крутизна кривой отталкивания, тем меньше сжимаемость и больше упругость. Так как функция 4ni [p (i ) — < pax>i обращается в нуль на расстоянии R, равном нескольким молекулярным диаметрам, то из (2.83) следует, что для сжимаемости жидкости определяющее значение имеет ближайшее окружение, характер изменения энергии притяжения и отталкивания молекул на малых расстояниях. [c.51]

Изучение структуры жидкого кислорода, азота, хлора, брома и других простейших молекулярных жидкостей представляет большой интерес для теории жидкого состояния вещества. Их молекулярные функции распределения могут быть использованы для вычисления потенциала межмолекулярных сил, вязкости, сжимаемости и других величин. В качестве примера рассмотрим структуру жидкого брома. [c.200]

Исследования показывают, что плотность, вязкость, сжимаемость и другие свойства жидкостей зависят не только от конфигурации молекул, но и от их взаимного расположения. Очень важными параметрами являются равновесное межмолекулярное расстояние и координационное число. В случае молекулярных жидкостей определение этих параметров по кривым распределения электронной плотности затруднительно. Один из способов оценки координационного числа для жидкостей заключается в сравнении экспериментальной кривой 1(3) с теоретическими кривыми, рассчитанными по формуле [c.212]

Несмотря на малую сжимаемость жидкостей, изменение плотности (чаще всего — увеличение) иногда достигает десятков процентов и распространяется на расстояние нескольких (3—5) молекулярных диаметров . Могут изменяться и другие свойства жидкостей — вязкость, удельная и молярная энтальпия, энтропия, температура замерзания и др. В граничных слоях структура жидкостей изменяется по сравнению с объемной и тем сильнее, чем полярнее жидкость. [c.162]

Вместе с тем отыскание количественной связи между средним квадратом флуктуаций плотности или сжимаемостью и ассоциацией представляет собой сложную проблему. Это задача молекулярной теории термодинамических свойств жидких фаз. [c.139]

Принципиальную возможность получения сверхпрочных состояний материалов многие исследователи видят в создании новых модификаций. Молекулярные кристаллы, например кристаллы серы, построены из молекул, которые связаны друг с другом слабыми силами Ван-дер-ваальса с энергией связи порядка сотых электрон-вольт. В результате реально существующие кристаллы серы — малопрочные, их температура плавления около 400 К, а модуль сжимаемости около 10 кгс/см . Однако атомы в молекуле серы связаны друг с другом большими химическими силами с энер- [c.217]

На рис. 6 показана зависимость коэффициента сжимаемости природного газа от приведенных параметров, а на рис. 7 и 8 та же величина, в первом случае, для паров углеводородов с молекулярным весом от 20 до 40 и, во втором случае, для паров.углеводородов с молекулярным [c.61]

Pw . 8. Изменение коэффициента сжимаемости паров углеводородов с молекулярным весом более 40. [c.63]

Формирование двумерных (пор, Т) таблиц молекулярная масса смеси коэффициент сжимаемости смеси плотность смеси = М р/ ЯП изобарная теплоемкость смеси С [c.342]

Для жидкостей, т. е. сред больших плотностей, какого-либо вывода уравнений гидродинамики из молекулярно-кинетических представлений не было дано. На практике они, однако, широко используются, причем обычно при этом пренебрегают сжимаемостью. Применяя уравнения (10,1) к газам и парам при больших плотностях, пользуются в качестве уравнения состояния и формул для термодинамических функций эмпирическими или теоретическими соотношениями для реальных газов. [c.68]

Другими исследователями для вычисления характеристических параметров детонации в конденсированных системах принимались более слоя ные уравнения состояния [18, 32а, 33, 44, 68]. Проверкой пригодности гидродинамических уравнений служит возможность предсказания скоростей детонации в газообразных системах, в которых коволюм Ъ не играет существенной роли [3, 48]. Б твердых и жидких системах вычисление скоростей детонации не может служить проверкой справедливости теории. Единственно, что можно в этом отношении сделать, — это вычислить по известным из опыта значениям скоростей детонации величины коволюмов и сравнить их с данными физических теорий, относящихся к молекулярной сжимаемости при [c.488]

Унифицированные центробежные компрессорные ступени могут применяться в различных условиях, причем сжимаемые газы по своим свойствам иногда сильно отличаются от воздуха как по показателю изоэнтропы, который изменяется в широких пределах ку = 0,95 1,66), так и по молекулярной массе (у водорода .I = 2, а у хладагента РС318 р 200). Соответственно отличаются и скорости звука при нормальных условиях скорость звука [c.124]

Здесь KfA — собственная сжимаемость молекулы растворенного вещества (для низкомолекулярных соединений /См определяется сжимаемостью ковалентных связей и вандерваальсо-вых радиусов составляющих ее атомов эта сжимаемость мала и обычно ею пренебрегают [145—147, 164]) A/ i — изменение сжимаемости воды в гидратной оболочке К, 2 — сжимаемость контактов между молекулой растворенного вещества и окружающими молекулами воды. Смысл вклада Ki,2 можно пояснить на примере гидрофобных молекул, не образующих водородных связей с молекулами воды. В водном растворе гидрофобная молекула находится в полости, образованной сеткой водородно-связанных молекул воды. Так организованы клат-ратные гидраты [165], такие структуры получаются в машинных экспериментах, выполненных методами Монте-Карло и молекулярной динамики [166, 167]. Объем полости, занимаемой молекулой растворенного вещества, должен превышать ее ван- [c.50]

Для электролитов КС1, Na l, КВг, KI значения пп, при.хо-дящиеся на пару катион-анион, рассчитанные по 2° и К2°, получаются равными 18—22 [149]. Это примерно соответствует числу молекул воды, которые размещаются в пределах слоя в 0,4 нм вокруг иона (для пары ионов), что хорошо согласуется с результатами, полученными методом молекулярного щупа . Такая же картина наблюдается и в случае цвиттерио-нов аминокислот [161]. В-третьих, рассчитанные этим методом значения пн для Na l на основании независимых данных о парциальном объеме и парциальной сжимаемости совпадают. [c.54]

Критический коэффициент сжимаемости ( 2 ) является теоретичесю важным свойством химических веществ, характеризующим энергетику I структуру межмолекулярных взаимодействий. Он используется во многих корреляциях физико-химических свойств веществ, в частности, для расчетов критического параметра Риделя, фактора ацентричности Питцера,- констант меж-молекулярного взаимодейств1м потенциала Леннарда - Джонса и др. По 2 , предложено множество эмпирических уравнений (например, Риделя, Лидерсе-на). [c.101]

Изменение концеитрацин жидкости при взаимодействии с твердой фазой вблизи границы раздела фаз невелико вследствие малой сжимаемости. Однако даже эти незначительные изменения приводят к особым свойствам связанной полем твердой частицы жидкости. В промывочных жидкостях дисперсионная среда редко бывает чистой . Оиа состоит из собственной жидкости, а также растворенных в ней ионов и молекул, адсорбирующихся одновременно с растворителем. Последнее затрудняет создание общей теории адсорбции па твердой поверхности, учитывающей также межмолекулярное взаимодействие в жидкой фазе. Поэтому при анализе явлений на границах раздела твердое—жидкость рассматривают отдельно смачивание и адсорбцию растворенных веществ (нейтральных молекул — молекулярная адсорбция и ионов — адсорбция электролитов). [c.47]

Чтобы вскрыть физический смысл величин 11], 51, определяющих уравнение состояния резины, рассмотрим полимерную сетку без теплового расширения (с = 0) и сжимаемости (/г = 0). Для нее и=ии 5 = 51 и соотношения (3,24) и (3.31) совпадают, В этом случае под /7 и 5 следует понимать конфигурационные энергию и энтропию, обусловленные изменением конфигурации молекулярных цепей при высокоэластической деформации. Для реального полимера с тепловым расширением и сжимаемостью роль конфигурационных функций состояния играют 1 ] и 5(, Это следует из того, что нарастание высокоэластичности резины определяется изменением последних, а услоинем идеальности является не дШд .) р,т=0, а дих/дХ) р,т О. [c.72]

От углеводородов приблизительно такой же молекулярной массы силиконы отличаются более низкими температурами плавления и кипения, более низкой вязкостью и значительно меньшей температурной зависимостью вязкости, а также высокой сжимаемостью. Органосилоксаны относительно инертны, химически и термически устойчивы. Наиболее устойчивы фенил- и метилсило-ксаны, меньше — силоксаны с высшими алкильными радикалами. [c.23]

Поверхностное натяжение является следствием существования внутреннего давления — силы, втягивающей молекулы внутрь жидкости и направленной перпендикулярно поверхности. Внутреннее давление тем выше, чем полярпей вещество, так как причиной его является действие молекулярных сил. Например, внутреннее давление воды составляет 14 800 атм, а бензола — только 3800 атм. Огромные значения внутреннего давления объясняют, почему жидкости мало-сжимаемы под действием внешних давлений, обычно применяемых на практике. [c.114]

Давление оказывает влияние не только на скорость и равновесие процесса полимеризации, но и на свойства обр зующихся полимеров. Из уравнения (69) следует, что увеличение давления приводит к увеличению средней относительной молекулярной массы продуктов реакции по достижении равновесия. Однако уравнение (69) выведено в несколько идеализированном предположении, что ЛУ остается неизменным на всех ступенях процесса полимеризанни. На самом деле по Mei)e увеличения относительной молекулярной массы полимеров их сжимаемость уменьшается, и Д1 уменьшается по абсолютной величине, оставаясь, разумеется, всегда отрицательным. Поэтому возрастание относительной молекулярной массы полимеров замедляется с ростом давления. Ввиду этого в конечном продукте. будет преобладать полимер не с наивысшей степенью полимеризации, а с некоторой иной, относительная молекулярная масса которого определяется давлением, температурой, концентрацией катализатора и природо исходного мономера. Рассмотрим как пример теломеризацию, являющуюся реакцией полимеризации непредельных органических соединений в присутствии веществ, которые реагируют с растундши цепями полимера, образуя крайние группы на концах полимерной молекулы, и обрывают таким образом рост цепей. [c.193]

Как уже было сказано, связь между средним квадратом флуктуаций плотности <С(Др) > и ассоциацией или комплексообразованием существует. Но она не проста. В общем, появление устойчивых ассеци-атов и комплексов, рост ассоциации сопровождаются уменьшением изотермической сжимаемости и, следовательно < (Ар) >. Увеличиваются критические температура и давление Например, вода более ассоциирована, чем метанол. Изотермическая сжимаемость воды при 20°С равна 4,7-10 Па" а метанола 12,1-10" Па , соответственно критические температуры и давления воды = 374,2° С, / к = = 222-10 Па, метанола Г = 240° С, Я, ==79,7-10 Па. Другой пример — третичный бутанол значительно слабее ассоциирован, чем нормальный бутанол. В соответствии с этим у третичного бутанола Гд = 235°С, а у нормального == 287,0°С. У органических соединений и других молекулярных жидкостей энергия взаимодействия молекул, как правило, не превышает 10—20 кДж/моль, поэтому и сжимаемость таких жидкостей вдали от критического состояния при одннако- [c.138]

Объектом изучения в гидравлике являются жидкости — материальные тела, занимающие по своему молекулярному строению промежуточное положение между твердыми телами и газами. Между молекулами жидкостей действуют значительные силы, удерживающие молекулы на близких расстояниях, благодаря чему жидкости, как и твердые тела, обнаруживают большое сопротивление уменьшению своего объема, т. е. имеют малую сжимаемость. Молекулярное движение в жидкостях представляет собой сочетг ние колебательного движения каждой молекулы около некоторого стационарного положения и сменяющего его время от времени скачкообразного перемещения молекул в новые положения, благодаря чему в жидкостях, как и в газах, происходит самодиффузия молекул. Жидкости, как и газы, обладаю, свойством текучести. Текучесть [c.4]

Расположение молекул в М- к. определяется принципом плотной упаковки. Для типичных М. к. характерны низкие т-ры плавления, большие коэф. теплового расширения, высокая сжимаемость, малая твердость. Большинство М. к. при комнатной т-ре — диэлектрики. Нек-рые М. к. (напр,, орг. красители) проявляют тюлупроводниковые св-ва, Китайгородский А. И., Молекулярные кристаллы, М., 1971. П. М. Зоркий. [c.348]

В работах [29, 33] вьшолнены измерения сжимаемости растворов этилена в низкомолекулярных полиэтиленах со среднечисленными молекулярными массами 740, 1520, 3610 и 4910. Авторы установили, что в пределах погрешностей измерений удельные объемы растворов этилена в полиэтиленах различной молекулярной массы имеют одинаковые значения. Результаты измерений приведены в табл. 3.6. [c.50]