Смеси полимеров структура

Форма и структура макромолекул полимеров. Макромолекулы полимеров могут быть линейными, разветвленными и сетчатыми. Линейные полимеры образуются при полимеризации мономеров или линейной поликонденсации. Разветвленные полимеры могут образоваться как при полимеризации, так и при поликонденсации. Разветвление полимеров прн полимеризации может быть вызвано передачей цепи на макромолекулу, росте боковых цепей за счет сополимеризации и другими причинами. Разветвленные полимеры образуются при поликонденсации многофункциональных соединений, а также в результате прививки к макромолекулам боковых цепей. Прививку проводят либо путем взаимодействия полимеров с олигомерами или мономерами, либо путем физического воздействия (например, 7-облучения) на смесь полимера и мономеров. Сетчатые полимеры образуются в результате сшивки цепей при вулканизации, образовании термореактивных смол и т. д. Форма макромолекул влияет на структуру и свойства полимеров. [c.357]

Процесс полимеризации окиси этилена зависит от типа применяемого катализатора, температуры, характера среды и других факторов. При полимеризации получается не однородный продукт, а смесь полимеров различного молекулярного веса. В зависимости от степени полимеризации образуются жидкие, твердые или воскообразные вещества. Методами рентгеноструктурного анализа установлено, что твердые полимеры обладают кристаллической структурой . [c.85]

Полимер, выпускаемый в промышленности, представляет собой смесь различных структур, соотношение которых зависит от условий проведения процесса. Наиболее ценным материалом является полимер с низким содержанием примесей атактических и стереоблочных структур, [c.32]

При действии сильных механических напряжений на полимеры, например, при продавливании полимеров через капилляры, очень быстром перемешивании или помоле, в условиях, когда макромолекулы не успевают или не могут перемещаться друг относительно друга, в них могут возникать разрывы цепей по валентным связям с образованием свободных полимерных радикалов. Если формование изделия проводится достаточно быстро, то воссоединение радикалов приводит к закреплению образованной формы изделия (Каргин, Слонимский, Соголова). Если подобным воздействиям (механическому крекингу) подвергнуть смесь полимеров, можно после рекомбинации радикалов получить новые химические сочетания полимеров. Берлин применил для временного разрыва связей замораживание набухших полимеров (крахмала, полистирола), используя для механических воздействий изменения объема при замерзании. Подобные химические изменения при механическом воздействии на полимеры составляют область механохимии полимеров. В отличие от обычного течения высокополимеров, при котором макромолекулы постепенно, отдельными участками цепей, передвигаются друг относительно друга, при механохимическом течении передвигаются обломки или фрагменты сетчатой структуры полимера до момента их рекомбинации, что уподобляет этот процесс обратимому разрушению коагуляционных структур. Введение небольших добавок защитных веществ, дезактивирующих свободные радикалы (бутилгидрохинона и др.), позволяет регулировать процесс восстановления структуры, подобно действию добавок поверхностноактивных веществ при коагуляционном структурообразовании. Механохимия полимеров несомненно открывает новые пути в их технологической переработке. [c.254]

Кристаллическая структура полипропилена детально исследована Натта и Коррадини [1316—1318], которые показали, что сырой полипропилен представляет собой смесь полимеров с различной растворимостью. Фракция, растворимая в эфире (мол., в. 20 ООО—30 ООО), является аморфным продуктом. Гептановая вытяжка (мол. в. 30 ООО—40 ООО) состоит из смеси кристалличе- [c.253]

Полипропилен, выпускаемый в промышленности, представляет собой смесь различных структур, соотношение которых зависит от условий проведения процесса. Для равномерного распределения катализатора и облегчения регулирования параметров процесса полимеризацию проводят в среде жидкого углеводорода (бензин, пропан) при 65—70 °С, давлении 1,0—1,2 МПа и времени контакта до 6 ч. С увеличением количества катализатора и повышением температуры процесса увеличивается скорость полимеризации, но уменьшается молекулярная масса полимера. [c.567]

Полимер, выпускаемый в промышленности, представляет собой смесь различных структур, соотношение которых зависит от условий проведения Процесса. [c.30]

Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атактическая часть (беспорядочное расположение боковых метильных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как изотактические, так и атактические участки. Полимер, выпускаемый промышленностью, представляет собой смесь различных структур. Присутствие атактического полимера оказывает пластифицирующее действие, что проявляется в увеличении относительного удлинения, снижении прочности при разрыве и твердости. [c.121]

При разработке методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы необходимо знать, предполагается ли переработка сополимера в волокна, пленки и другие изделия методом формования из раствора, или привитая полимеризация должна осуществляться на готовых целлюлозных материалах — волокнах, пленках, тканях, бумаге. Если прививка осуществляется на препарате целлюлозы или ее производного, предназначенном для последующей химической переработки, то образование гомополимера не является существенным недостатком. Если привитой сополимер растворяется в тех же растворителях, что и исходный полимер и образующийся гомополимер, то для формования волокон может быть использована полученная смесь полимеров. Совместимость двух гомополимеров достигается в большинстве случаев благодаря присутствию привитого сополимера, в состав которого входят звенья полимеров обоих типов. При формовании волокон или пленок из раствора смеси полимеров, содержащей привитой сополимер, последний принимает участие в образовании надмолекулярной структуры, и поэтому комплекс механических свойств [c.47]

Улучшение окрашиваемости может быть достигнуто не только в результате введения в смесь полимеров компонента с кислотными или основными функциональными группами. В ряде случаев добавка второго полимера способствует получению ПВХ волокон с мелкопористой структурой и с повышенной сорбционной способностью. Этим объясняется, например, более легкое (нри невысоких температурах) крашение дисперсными красителями волокон из смесей ПВХ с сополимерами акрилонитрила с бутадиеном или изопреном, которые предложено получать по сухому способу из растворов в смеси ацетона с сероуглеродом [62]. Такие же изменения макроструктуры волокон при добавке в прядильный раствор второго полимера могут происходить и при мокром формовании [63]. [c.432]

Продукт полимеризации представляет собой смесь полимеров различного молекулярного веса, а в случае полимеризации высших а-олефинов также смесь полимеров различной степени кристалличности и разных пространственных структур. Из полиэтилена растворимые парафины и низкомолекулярную полимерную фракцию удаляют путем экстракции ацетоном. Однако в случае поли-а-олефинов для разделения продукта на фракции различного молекулярного веса и различной пространственной структуры необходимо последовательно использовать целый ряд различных растворителей. Чтобы отделить высококристаллическую фракцию, следует применять растворители, в которых не происходит значительного набухания кристаллической фракции. Растворители, пригодные в этом отношении для одних полимеров, могут оказаться непригодными для других. Обычно операции по разделению проводят при кипячении. [c.172]

В 1954 г. Циглер получил высокомолекулярный полимер в присутствии смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана [196]. Исследования показали, что продукт полимеризации представляет собой смесь полимеров различной стерической структуры и разного молекулярного веса. При помощи растворителей смесь может быть разделена на кристаллическую и аморфную части. В отсутствие четыреххлористого гитана происходит лишь димеризация пропилена. [c.58]

Для иммобилизации ферментов в геле существует два основных способа. При одном из них фермент помещают в водный раствор мономера, а затем проводят полимеризацию, в результате которой образуется полимерный гель с включенными в него молекулами фермента. В реакционную смесь часто добавляют также бифункциональные (т. е. содержащие в молекуле две двойные связи) сшивающие агенты, которые придают образующемуся полимеру структуру трехмерной сетки (рис. 7,с). [c.57]

Об образовании сшитой пространственной структуры в металлопо-лимерах свидетельствует тот факт, что степень их набухания в уайтспирите резко снижается по сравнению с исходными полимерами и их смесями (рис. 3). Так, исходный полиэфир начинает растворяться через 10 ч, смесь полимеров ФКП ЭД с соотношением 1 1 не растворяется, но ее степень набухания выше, чем у металлополимера на основе этой композиции. [c.100]

Взаимодействие М. блоксополимера с растворителем может иметь и другой характер, приводя к образованию сегрегированных структур (см. рис. 1, д). Если механич. смесь полимеров, соответствующих блокам, в данном растворителе при данной темп-ре не распадается на равновесные жидкие фазы, обогащенные одним каким-либо полимерным компонентом, то клубок будет иметь нормальную конформацию типа рис. 1, а. Если же в макроскопич. системе такое разделение на фазы происходит (часто — и неудачно, ибо это название не отражает физич. сути явления,— говорят при этом о несовместимости полимеров в р-ре), то оно произойдет и в микросистеме размеры такого микросегрегированного клубка не слишком отличаются от суммы размеров автономных блоков. [c.61]

Среди побочных продуктов сульфитного процесса получения целлюлозы преобладают химически модифицированные лигнины, образующиеся во многих реакциях между активным сульфитом и каким-либо сложным природным полимером. Структура лигносульфонатов в деталях неизвестна. Они представляют собой гетерогенную смесь соединений с широким спектром молекулярных масс (300—100ООО) состав смесей определяется природой перерабатываемой древесины. Образование сульфонатов приводит к частичной солюбилизации лигниновых фрагментов. Сложность структуры лигносульфонатов затрудняет изучение их биодеградации. Для упрощения задачи обычно используют модельные соединения, например дегидрополимеры кониферилового спирта или другие низкомолекулярные продукты. Низкомолекулярные лигносульфонаты чувствительнее к биодеградации, чем высокомолекулярные с другой стороны, производные лигнина, видимо, устойчивее к разрушению, чем сам лигнин. Следовательно, образование сульфопроизводных затрудняет переработку. В таких сопряженных окислительно-деградативных процессах почвенные грибы и бактерии более эффективны, чем гнилостные грибы для осуществления этих процессов требуется также дополнительный источник углерода. Распад лигносульфонатов нередко сопровождается полимеризацией, в результате чего наблюдается сдвиг в распределении полимеров по молекулярным массам. Эти изменения могут коррелировать с присутствием внеклеточных фенолоксидаз (например, лакказы), физиологическая роль которых остается неизвестной. Фенолы превращаются в соответствующие хиноны и фенокси-радикалы, которые спонтанно полимеризуются. Таким [c.279]

Результаты акустических испытаний показали, что при введении ПЭ кроме смещения главной релаксационной области в сторону низких температур наблюдается формирование нового небольшого пика, высота которого возрастает с увеличением количества ПЭ (рис. 2,6). По-ви-димому, это свидетельствует о том, что мы имеем смесь полимеров непрореагировавшего ПЭ и частично пластифицированного полиэфиром эпоксидного полимера [4]. Напротив, при введении ПА показатель тре-щиностойкости возрастает (рис, 1,з), а в области а-релаксации не наблюдается особенностей, отмеченных выше. Это дает основание предполагать, что при введении ПА образуется достаточно однородная по структуре пространсгвенная сетка, включающая ароматические и алифатические участки ФА и ПА соответственно. Кроме того, повышение трещиностойкости при введении ПА сопровождается увеличением уровня локальной молекулярной подвижности высота р-максимума механических потерь возрастает, а сам р-максимум смещается в сторону низких температур (рис. 2,а). [c.109]

В те же годы автор этой книги пытался обойти затруднения, возникшие из сопоставления теории с опытом, и объяснить некоторые другие особенности поведения резитов под нагрузкой. Была выдвинута рабочая гипотеза, рассматриваюш,ая структуру резита как двухфазную систему, состояш ую из крупных частиц отвержденной смолы, связанных термопластичной составляюш ей, которая представляет собой взаимнорастворимую смесь полимер-гомологов типа полифенолов (новолаки). Кроме того, крупные частицы в состоянии образовывать цепочечные структуры, воз-никаюш,ие за счет межмолекулярных связей и редких химических связей Эта модель удовлетворительно объяснила ряд [c.148]

Подробные исследования процесса полимеризации триоксана с переменным температурным режимом проведены Баккареддом, Буттом и др. [22, 23]. Чтобы получить однородные неагрегированные кристаллы триоксана (морфология которых, по-видимому, в значительной степени определяет структуру получаемого полимера), они исследовали влияние на размеры кристаллов условий кристаллизации мономера в ходе процесса. Задача сводилась к тому, чтобы скорость образования и роста зародышей кристаллизации не превышала скорость иилимеризации. Варьируемые параметры процесса скорость перемешивания, вязкость растворителя, скорость изменения температуры и концентрация катализатора. Во всех случаях получалась смесь полимеров, которую путем грубого фракционирования можно было разделить на порошкообразную (по-видимому, получаемую полимеризацией раствора) и волокнообразную (продукт полимеризации кристаллического триоксана) фракции. Некоторые свойства этих фракций приведены ниже [c.232]

Использование при получении термостойких волокон физических смесей полимеров практикуется сравнительно недавно [237]. Говоря о смеси полимеров как об исходном материале для получения термостойких волокон, следует прежде всего иметь в виду их совместимость, и в первую очередь совместимость в растворе, так как термостойкие полимеры не плавятся. Известно [249, с. 51], что явление молекулярной совместимости двух полимеров, даже при использовании полимеров близкой химической структуры, встречается крайне редко. Смесь полимеров, находящихся в расттворе одного и того же растворителя, как правило, расслаивается, однако этот процесс является кинетическим и в ряде случаев удается получать хотя термодинамически и несовместимые смеси, но со стабильностью вполне достаточной для того, чтобы можно было провести все операции, характерные для процессов получения волокон (смешение, фильтрацию, обезвоздушивание и т. д.). [c.195]

Показано, что -при выделении твердой фазы из смесей полимеров, находящихся в растворе, можно получать волокна, со структурой, близкой к однородной. Подобное явление наблюдается только в случае образования анизо11ропной твердофазной системы. При этом во всех случаях, когда смесь полимеров является кинетически устойчивой, структура образующихся волокон близка к гомогенной. В тех случаях, когда формование ведется из рас-2 творов, кинетическая стабильность которых низка, в структуре волокон наблюдаются разрывы сплошности в результате приложения даже таких незначительных напряжений, которые вызываются фильерной вытяжкой. Другой особенностью, наблюдаемой при формовании волокон из смесей полимеров, является действие осадительных ванн со слабой коагулирующей способностью. Обнаружено, что осаждение смешанной твердой фазы в таких ваннах протекает быстрее по сравнению с осаждением гомополимеров и в момент коагуляции происходит частичное расслоение системы [1 1]. [c.196]

Образовавшиеся метиленмочевины обладают двойными связями и поэтому склонны к полимеризации. Таким образом, мочевинная смола представляет собой сложную смесь производных метилол- и метиленмочевин, а сам процесс смолообразования и перехода в неплавкое и нерастворимое состояние является в основном поликонденсацией. Отверждение карбамидных смол осуществляется в результате взаимодействия метилольных групп одной цепи с метилольными группами или с водородом — КН — 1рупп соседней цепи, что приводит к образованию пространственного полимера, структуру которого приближенно можно выразить формулой [c.77]

При подборе жидкостей в качестве рабочего тела для высоковакуумных пароструйных насосов пришлось обследовать целый ряд кремпеорганических продуктов. Но значительная часть этих продуктов представляла собой смесь полимеров, и только на примере полидиэтилсплоксапов мы достаточно подробно обследовали поведение индивидуальных соединений с различной структурой молекул — линейной и циклической. С этой точки зрения подробно был обследован и целый ряд полиметилфенилсилоксановых жидкостей. Следует отметить, что для вакуумных целей наиболее пригодными в качестве рабочих жидкостей являются продукты на основе полиметил-фенилсилоксанов, обладающих преимуществами в отношепш повышенной окислительной стойкости. [c.171]

В этом разделе подробно рассмотрена группа соединений (РЫС12) и соответствующие галоидопроизводные. Относительные количества индивидуальных полимерных хлоридов в растворимой фракции изменяются в зависимости от условий реакции, но большей частью тримера содержится 40—45%, тетрамера 15—20, пентамера 15—20, гексамера 1—3, гептамера и высших полимеров 25% (в среднем). Эти полимеры можно разделить комбинированием дробной кристаллизации и фракционной перегонки в вакууме. Данный метод был впервые использован Стоксом [89], который изолировал полимеры от тримера до гексамера в виде кристаллических веществ, а гептамер — в виде масла. Неперегоняющийся остаток, обнаруживаемый после удаления гептамера, содержал смесь полимеров приблизительного состава (РЫСЬ) 10-11, которая имеет свойства, подобные свойствам чистых веществ более низкого молекулярного веса, и, вероятно, состоит из молекул со сходными структурами. [c.182]

Реакция между дифенилсиландиолятом натрия и хлоридом свинца (II) дает смесь полимеров со структурами ЬУ или ЬУ1 [183]. Андрианов и сотрудники [11] сообщили о полимерах тина ЬУП и ЬУШ. [c.306]

При обычной полимеризации в эмульсии все три типа структуры оказываются статистически распределенными в полимерной цепи. В такого рода эмульсионных системах трудно добиться изменения состава полимера в желаемом направлении, если не считать некоторой возможности варьирования состава путем выбора температуры полимеризации. Так, снижение температуры с 50 С до —10 °С приводит к тому, что содержание молекул цыс-конфигурации уменьщается с 18,6% до 7,4%, молекул транс-конфигурации увеличивается с 59,3% до 73,3%, доля молекул винильной конфигурации почти не изменяется и составляет 19,7 и 17,6% соответственно. Полидивинил, полученный с алфиновым катализатором, содержит преимущественно молекулы трансконфигурации и структура его близка к структуре эмульсионного полимера. При натриевой полимеризации также получается смесь указанных структур, но в этом случае преобладает винил ьная конфигурация. Натриевый полидивинил, полученный при 30 °С, содержит около 10% цис-, 20% транс- и 70% 1,2-винильных групп. [c.310]

В другом исследовании по изомеризации пентена-1 результаты значительно изменялись при различных способах приготовления окиси алюминия [541. Равновесная смесь при условиях, не вызывающих изменения структуры, и температуре 260° состояла из 14,8% пентена-1 и 85,2% пентена-2. Другая окись алюминия при этой же температуре и низкой объемной скорости жидкости дала смесь пентенов, содержащую 30,4% пентенов с разветвленной цепью. Применение в качестве катализаторов окиси алюминия, обработанной кислотой, при 360° дало 30% продуктов крекинга, отмечено образование до 28% полимеров. При обсуждении результатов авторы пишут Авторы считают, что механизм изомеризации и-олефинов при контакте с катализаторами аналогичен таковому алкили-ровапия, изомеризации и подобных им реакций — и что необходимые для этого ионы карбония легко образуются при условиях, существующих на поверхности различных образцов применявшейся окиси алюминия.. . В условиях, преобладавших на поверхности нейтральной или обработанной кислотой окиси алюминия, ионы карбония образуются путем присоединения протона по двойной связи олефина (см. гл. XXXI). [c.105]

Рост макрорадмкалов. Реакция роста цепи состоит в присоединении молекул мономера к макрорадикалу. Независимо от характера инициирования рост макромолекулярной цепи начинается с момента присоединения молекулы мономера к первичному радикалу и продолжается до тех пор, пока растущая цепь сохраняет радикальную структуру. Процесс роста каждой макромолекулы длится несколько секунд, константа скорости реакции роста остается постоянной в продолжение всей реакции. Исключение составляют некоторые мономеры, для которых скорость роста цепи снижа( тся с нарастанием вязкости среды. Средняя степень полимеризации фракций полимера, образующихся в начале и в конце процесса, практически неизменна, если реакционная смесь не содержит примесей, легко вступающих в реакцию с макрорадикалами. В присутствии небольших количеств таких примесей средняя степень полимеризации фракций полимера, образовавшихся в начале реакции, остается более низкой до тех пор, пока не будут из расходованы примеси, присутствующие в реакционной смеси. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология