Реакции также по типам катализируемые

На активность, а также избирательность нанесенных катализаторов влияет природа носителя. Один и тот же катализатор, нанесенный на разные носители, катализирует реакции разных типов. По теории, предложенной Н. И. Кобозевым, это объясня- [c.108]

Таким образом, нз обсуждаемых в этом разделе литературных данных видно, что соединения непереходных металлов, т.е. катализаторы кислотно-основного типа, как и катионные формы цеолитов, способны катализировать реакцик с участием кислорода окисление и окислительное дегидрирование различных веществ. Механизм реакций окисления на основных катализаторах исследован достаточно подробно. Показано, что в реакцик участвуют анион-радикалы О . В то же время на кислотных катализаторах механизм реакции остается пока что менее определенным. Возможно, что в этом случае реакция также протекает с участием Оз" и различие между кислотными и основными катализаторами заключается в способе активации молекулы исходного углеводорода происходит ли отрьш от нее гидрид-иона или протона, осуществляющийся на кислотных и основных центрах соответственно. [c.132]

В отличие от окисных катализаторов восстановленные металлические контакты катализируют реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов без образования олефинов и обычно при более низких температурах (300— 310°). Выходы ароматических соединений также обычно малы. Подходящими катализаторами реакций этого типа являются платинированный древесный уголь (298] и никель на окиси алюминия. При использовании никелевого катализатора на окиси алюминия, помимо дегидроциклизации, может протекать реакция деметилирования. Так, при контактировании н-октана и н-декана за счет реакции деметилирования образуется соответственно 10 и 2% толуола 1299]. [c.143]

Альдегиды реагируют с олефинами с образованием аллиловых спиртов, 1,3-диоксанов и родственных соединений по реакции Принса [134]. Реакция катализируется минеральными кислотами или кислотами Льюиса. В уравнении (83) показаны продукты, образующиеся из циклогексена и формальдегида в уксусной кислоте. Реакция включает нуклеофильную атаку олефина на прото-нированную форму альдегида, как показано на схеме (84). Замещенные олефины также могут принимать участие в реакциях этого типа пример приведен в уравнении (85). [c.521]

Циклогексен-2-он и другие р-замещенные а,р-непредельные карбонильные соединения реагируют с R3B при медленном введении небольшого количества воздуха (схема (180) . Можно применять и другие инициаторы радикальных реакций или облучение УФ-светом [49л]. Избыток пиридина, по-видимому, также катализирует некоторые реакции этого типа [382], однако причина этого не ясна. [c.431]

Энзимы обычно классифицируют по типу реакций, который они катализируют. Гидролитические энзимы (гидролазы) вызывают гидролиз, например, протеазы, липазы, карбогидразы и т. п. Окислительные энзимы (дегидрогеназы) являются акцепторами водорода. Имеется также небольшое число энзимов (оксидаз), которые окисляют субстрат непосредственно молекулярным кислородом, например оксидаза аскорбиновой кислоты (стр. 310) окисляет аскорбиновую кислоту в дегидроаскорбиновую молекулярным кислородом. К изомеризующим энзимам относится трансаминаза, катализирующая превращение аминогрупп аминокислот в кетогруппы кетокислот. К расщепляющим С—С-связь энзимам относится карбоксилаза, катализирующая декарбоксилирование. [c.306]

Катализ на полимерах с свстемой сопряженных связей, Исходя из современных представлений о механизме катализа окислительно-восстановительных процессов, естественно ожидать, что органич. полимеры, содержащие системы сопряженных связей, должны катализировать реакции, сопровождающиеся передачей или приобретением электронов, а также реакции радикального типа. Синтезировано большое число полимеров, обладающих высокой термостойкостью и полупроводниковыми свойствами такие полимеры дают отчетливые сигналы в спектрах ЭПР. Их каталитич. активность в гетерогенных системах изучена для ряда реакций, в том числе реакций разложения перекиси водорода, муравьиной к-ты, гидразина и окиси азота, автоокисления, дегидрирования и дегидратации, изомеризации непредельных углеводородов. Цель большинства исследований — установление связи между электрофизич. и химич. свойствами полимеров, с одной стороны, и их каталитич. активностью, с другой. Область применения этих К. п. та же, что и у неорганич. полупроводников. Поэтому каталитич. свойства полимеров с системой сопряженных связей обычно сравнивают со свойствами неорганич. полупроводниковых контактов (см. Полупроводники полимерные). [c.482]

Так как под катализаторами реакции Фриделя-Крафтса обыкновенно подразумеваются галогениды некоторых металлов, то может возникнуть естественный вопрос если эти галогениды действительно кислоты, поведение которых ничем существенным не отличается от поведения водородных кислот, то почему водородные кислоты также не катализируют реакции типа Фриделя-Крафтса Ответ состоит в том, что они тоже катализируют. Установлено, что фтористый водород [11], фосфорная кислота и серная кислота [12] являются катализаторами реакции Фриделя-Крафтса и ей подобных. [c.137]

Попытки понять процессы, лежащие в основе образования фермент-субстратных комплексов и явления ингибирования, естественно, привели к представлению о фермент-субстратной специфичности. Два фермента, катализирующие реакции различного типа, скажем гидролиз и дегидрирование, всегда обнаруживают избирательность в отношении субстратов в зависимости от содержащихся в их структуре функциональных групп. Помимо того, за исключением тех случаев, когда присоединение субстрата происходит за счет лишь одной из функциональных групп и этого присоединения достаточно для осуществления каталитического акта, должна обнаруживаться также известная пространственная специфичность. Но даже в этих необычных условиях можно ожидать геометрической избирательности для таких механизмов, которые предполагают образование тройных комплексов фермента с двумя субстратами. [c.92]

По характеру взаимодействия реагирующего вещества и катализатора все каталитические реакции с точки зрения электронной теории подразделяются на окислительно-восстановительные и кислотно-щелочные. В реакциях первого типа происходит переход электронов на катализатор или с катализатора. Поэтому все окислительно-восстановительные реакции катализируются в основном металлами (Ре, N1, и др.), а также некоторыми полупроводниками (УгОд, СггОз и др.). [c.201]

Бромид необходим для реакций второго типа, когда реагент содержит только бромат и иногда даже с реагентом, представляющим смесь бромата и бромида. Требуется брать избыток бромида, который обеспечивает быстрое и количественное (в отношении бромата) выделение брома, а также катализирующего ряд реакций, как, например, реакции замещения фенолов. [c.134]

И. Редокс-ускорение. Увеличение скорости реакции миграционного внедрения в результате окисления (или реже восстановления) исходного алкильного комплекса — один из наиболее ярких эффектов. Это явление было тщательно исследовано применительно к реакции карбонилирования, но, вероятно, такие эффекты могут также быть обнаружены и в реакциях внедрения других типов. В разд. 4.4, б уже указывалось, что реакции лигандного обмена часто идут значительно быстрее для (1"-комп-лексов с четным п, а в разд. 4.6,а—что для лигандного обмена возможно осуществление каталитического переноса электрона. Причина изменения реакционной способности может быть сходной для этих двух классов реакций. Чрезвычайно интересен тот факт, что некоторые реакции карбонилирования можно катализировать окислителями. [c.363]

На особую роль глин как катализаторов этого процесса впервые указал наш известный физикохимик А. В. Фрост [22]. Еще в 1946 г. им были четко сформулированы основные типы реакций органических соединений (возможных предшественников нефтяных углеводородов), которые катализируются алюмосиликатами. С тех пор ыли проведены обширные исследования по моделированию естественных процессов нефтеобразования в лабораторных условиях. Результаты этих работ достаточно хорошо освещены в известных монографиях и статьях [23—27]. Поэтому здесь мы остановимся лишь на некоторых наиболее интересных моментах этих исследований, а главное внимание уделим новым работам в этой области, а также механизму реакций нефтеобразования. [c.194]

НЗН + НЗ ЗН = КЗ ЗН-Ь НЗН (где Н — бензтиазоловое кольцо с радиоактивной 3 ), а в (с) вовсе не было 3 , так как здесь перенос радикала НЗ был бы связан с разрывом связи 3—С со вторым радикалом Н. Обменные реакции этого типа катализируются аминами и также довольно быстро идут в ультрафиолетовом свете. Скорость обмена между дибензилдисульфидом и бензилмеркантаном в де-калнновом растворе не зависит от концентрации меркаптана. Все это согласуется с Предположениями авторов об участии в обмене свободных радикалов. [c.318]

Переаминирование сводится к взаимопревращению аминогрупп и карбонильных групп под действием ферментов трансаминаз, называемых также аминотрансферазами. Эта реакция служит не только для разрушения аминокислот, но и для их биосинтеза. Так, например, аспартат-а-кетоглутарат-трансаминаза катализирует взаимопревращение аспарагиновой и а-кето-глутаровой кислот в щавелевоуксусную и глутамиЕювую кислоты. Механизм реакции этого типа был описан в гл. 17. [c.397]

Апротонные кислоты также способны катализировать электро-фильные реакции нитрилов. При этом, как и в случае протонных кислот, в зависимости от свойств применяемых реагентов и условий взаимодействия образуются аддукты с различной степенью смещения электронной нары я-связи от молекулярных соединений типа КС=Ы-А1С1з до соединений с а-связью между атомами азота и металла, далее реагирующ1 х в форме ионов строения [c.25]

Использовались также другие методы инициирования радикально-цепных реакций, например облучение светом или у-лу-чами. Третичные амины катализируют гидросилилирование акри-лонитрила схема (100) [121] и фенилацетилена схема (101) [122]. Полагают, что эти реакции протекают путем нуклеофильного присоединения трихлорсилил-аниона к двойной или тройной связи. Другие реакции подобного типа, которые также, возможно. протекают по этому или аналогичным механизмам, обсуждаются в разд. 13.4.5.1 схема (215) и в разд. 13.3.4.3. [c.101]

Первая окислительная стадия — реакция (XI.45) — катализируется глю-козо-6-фосфат-дегидрогеназой. Этот фермент имеет очень больщое значение и распространен весьма широко. Для большинства ферментов такого типа специфичным коферментом служит НАДФ. Реакция в том виде, как она изображена на фиг. 90, т. е. с б-лактоном в роли продукта или субстрата, легко обратима, так как величина АС равна для нее —100 кал/моль. Поскольку фермент из дрожжей действует также и на свободную глюкозу, оказалось возможным установить, что его стереоснецифичность направлена на 3-В-глюкопиранозную конфигурацию. [c.303]

На примере ряда реакций киолотноосновного типа (инверсия сахара, гидролиз уксусно-этилового эфира, пинаколиновая перегруппировка и др.) изучена зависимость между каталитическими и ионообменными свойствами активных углей в водных растворах для сравнения исследовано также каталитическое действие катионитов КУ-2 и КБ-4П-2 и гомогенного катализатора — соляной кислоты. Показано, что в отличие от обычного активного угля — электрохимического анионообменника, который не проявляет каталитической активности, окисленный уголь, являющийся полифункциональным катионитом, весьма эффективно катализирует реакции. [c.242]

Иногда П. с. проводят и в щелочных р-рах. В этих условиях разложение диазосоединення очевидно происходит по гомолитич. типу, аналогично Гомберга — Бахмана — Гея реакции. В ряде случаев циклизация ароматич, диазосоединения в кислой среде катализируется порошкообразной медью или фосфор-новатистокислым натрием. Здесь, по крайней мере частично, реакция также осуществляется по свободнорадикальному цепному механизму. Для успешного осуществления П. с. важную роль играет стереохимич. конфигурация исходного соединения. Так, при диазотировании ис-аминостильбена циклизация в фенантрен протекает крайне легко (выход 60—80% от теоретич.) [c.208]

В синтезе олиго- и полисахаридов большая роль принадлежит также ферментам, катализирующим третий тип реакции — транс-гликозилазам нефосфоролитического типа. Успешное изучение этой группы трансфераз не только окончательно подтвердило правильность утверждения о существовании нефосфорного пути биосинтеза углеводов, но показало, что действие этих ферментов распространяется на значительно больший круг реакций, связанных с биосинтезом углеводов, чем трансфераз первых двух групп. Это объясняется рядом обстоятельств. Во-первых, трансферазы этой группы обладают свойством переносить глюкозильные остатки не только межмолекулярно, как ферменты первых. двух групп, но и внутримолекулярно. Примером последних ферментов являются. трансгликозилазы, катализирующие обратимый процесс превращения а-1,4-связей в а-1,6-связи внутри молекулы полисахарида,— Q-энзим картофеля, изомераза амилозы мышц, ветвящие факторы в печени и мозге и др. [c.75]

Фтористый водород обладает способностью катализировать органические реакции различного типа. Поэтому известные в настоящее время реакции, катализируемые фтористым водородом, распределены по отдельным группам. Отнесение данной реакции к определенной группе не всегда может быть решено однозначно. Поэтому некоторые реакции читатель неожиданно для себя сможет найти не под тем заголовком, под которым он будет их искать. Фтористый водород катализирует многие реакции, в которых реагентом являются углеводороды. Под действием фтористого водорода целый ряд веществ вступает в реакцию с ароматическими углеводородами к таким веществам относятся олефины, галоидные алкилы, спирты, меркаптаны, эфиры, карбоновые кислоты, галоидангидриды кислот, сложные эфиры, серная кислота, азотная кислота, окись углерода и кислород. Алифатические углеводороды также служат реагентами в некоторых реакциях. Изопарафины являются более реак-ционноснособными соединениями, чем насыщенные парафины с прямой цепью, но даже последние реагируют при некоторых условиях. [c.229]

Катализ реакций такого типа осуществляют различные киназы. В ранних исследованиях было обнаружено, что экстракты из ацетоновых препаратов мозга коров содержат фермент, способный фосфорилировать п-глюко-зу, D-фруктозу и D-глюкозамин. Фосфорилирование тормозится N-ацетил-и-глюкозамином, хотя последний не является субстратом реакции [32]. Дальнейшие работы с очищенным препаратом гексокипазы мозга показали, что относительные скорости ферментативного фосфорилирования для различных сахаров следующие в-фруктоза 140, в-глюкоза 100, 2-дезокси-в-глюкоза 100, в-глюкозамин 60 и в-манноза 50 [33]. Кристаллическая гексо-киназа из дрожжей (КФ 2.7.1.1) может также катализировать реакцию (7) со скоростью, приблизительно равной скорости фосфорилирования в-глюко-зы. Кроме того, этот фермент фосфорилирует в-фруктозу и в-маннозу [34]. [c.275]

Движущей силой этих процессов является внутримолекулярная координация заместителя, имеющего неподеленную электронную пару, с соседним атомом Ge или Sn и образование в результате распада наряду с карбеноподобными молекулами соединений четырехкоординированного германия или олова с термодинамически прочными связями типа М—С1, М—F, М—О, M—N и т. п. Следует также отметить, что реакции этого типа ускоряются в присутствии пиридина, а кислоты Льюиса [799], ТГФ либо Со2(СО)8 [800] катализируют даже станниленовую фрагментацию гексаметилдистаннана (но не его гексаэтильного аналога [556]). [c.118]

Ни малеинат, являющийся iii - тepeoизoмepoм фумарата, ни с-ма-лат не являются субстратами фумаразы. Другие ферменты имеют несколько более широкую субстратную специфичность. Так, например, все протеолитические ферменты, приведенные в табл. 6.3, гидролизуют пептидные связи, однако каждый из них специфичен к аминокислотам с определенными боковыми группами К. Эти ферменты, подобно фумаразе, проявляют высокую стереоспецифичность и катализируют гидролиз пептидных связей, образованных только ь-(но не о-) аминокислотами. Ферменты специфичны также в отношении типа катализируемой реакции так, фумараза катализирует гидратацию или дегидратацию своих субстратов, протеолитические ферменты — гидролитическую реакцию при этом рассматриваемые ферменты не катализируют другие возможные превращения своих субстратов, например окислительно-восстановительные реакции или реакции декарбоксилирования. Однако о более широкой специфичности свидетельствует, например, способность многих протеолитических ферментов выступать в роли катализаторов гидролиза не только пептидов, но и эфиров и тио-эфиров. [c.241]

Некоторые другие ферменты также могут катализировать мно-гоэлектронпые восстановительные реакции без освобождения или различимого участия промежуточных продуктов. Купропротеиды церулоплазмин и лакказа прямо восстанавливают молекулярный кислород до НгО. Оба белка содержат три различных типа двухвалентной меди. Каждое из шестиэлектронных восстановлений N2 и NO2 до NH3 п S0 до у микроорганизмов катализируется одним ферментом. Это явление описывается ниже. [c.494]

Прочие химические реакции могут протекать за счет энергии, выделяющейся при гидролизе АТР, при условии, что они так или иначе сопряжены с этим процессом. Среди многих сотен реакций, запускаемых гидролизом АТР, следует отметить реакции синтеза биологических молекул, активный транспорт через клеточные мембраны, а также реакции, обусловливающие генерирование механических сил клеток и способность к движению. Процессы этих трех типов играют решающую роль в упорядоченности биологических систем. Макромолекулы, образующиеся в биосинтетических реакциях, переносят информацию, катализируют специфические реакции и организуются в исключительно упорядоченные структуры как в клетке, так и во внеклеточном пространстве. Связанные с мембраной насосы поддерживают специфический состав внутриклеточной среды и способствуют передаче внутриклеточных и межклеточных сигналов. Наконец, наличие механических сил и способности к движению делает возможным самоорганизацию цитоплазматического содержимого клетки, а также позволяет самим клеткам перемещаться и фуппироваться с образованием специализированных тканей. [c.85]

Вспомогательные добавки улучшают или придают некото — рые специфические физико —химические и механические свойства пеолитсодержащих алюмосиликатных катализаторов (ЦСК) крекинга. ЦСК без вспомогательных добавок не могут полностью удовлетворять всему комплексу требований, предъявляемых к современным промышленным катализаторам крекинга. Так, матрица и активный компонент — цеолит, входящий в состав ЦСК, обладают только кислотной активностью, в то время как для организации интенсивной регенерации закоксованного катализатора требуется наличие металлических центров, катализирующих реакции окислительно-восстановительного типа. Современные и перспектив — гые процессы каталитического крекинга требуют улучшения и оптимизации дополнительно таких свойств ЦСК, как износостойкость, механическая прочность, текучесть, стойкость к отравляю — Б(ему воздействию металлов сырья и т.д., а также тех свойств, которые обеспечивают экологическую чистоту газовых выбросов в атмосферу. [c.114]

Существуют два пути ингибирования полимеризации (рис. 50, б) изоляция системы для подавления источника новых свободных радикалов (ингибирование инициирования) и разрыв цикла передачи некоторым агентом, который может конкурировать с молекулами мономера в реакции с макрорадикалами (ингибирование передачи). Ингибирование инициирования основано главным образом на принципе исключения исключение применения мономера при повышенных температурах или при облучении УФ-светом исключение контакта с перекисными соединениями, а также с воздухом и кислородсодержащим газом, способными привести к образованию гидроперекисей и перекисей — сильных источников свободных радикалов исключение некоторых соединений переходных металлов и других окислительно-восстановительных агентов, обычно катализирующих радикально-цепной распад перекисей или образующих чрезвычайно лабильные металлорганнческие перекиси типа РеООН или РеООРе. [c.172]

Открыта новая возможность практического применения металлорганических соединений. Каталитические системы на основе солей переходных металлов и металлорганических соединений лития, магния, алюминия, а также Ь1Л1Н4 способны катализировать реакции, связывающие молекулярный азот из воздуха. Азот при этом или восстанавливается до ННз, или образует соединение типа нитридов. [c.269]

Арилирование соединений типа 2СНг2 аналогично реакции 10-96, рассмотренной в т. 2, где дано определение группы 2. Активированные арилгалогениды, как правило, дают хорошие результаты [130]. В присутствии избытка амида натрия в реакцию можно вводить даже неактивированные арилгалогениды [131]. Подобным образом можно арилировать также простые кетоны [132] и сложные эфиры. Реакция с неактивированными галогенидами происходит ио ариновому механизму и представляет собой метод расширения синтезов на основе малонового эфира (или сходных соединений) с использованием ароматических молекул. Основание здесь выполняет две функции оно отрывает протон от молекулы 2СН22 и катализирует реакцию с образованием дегидробензола. Реакция была использована для осуществления процесса замыкания цикла [133] [c.29]