Ионные комплексы в реакции

Метод СФ-титрования позволяет использовать реакции образования малоустойчивых комплексов, реакции нейтрализации слабых кислот и оснований, реакции окисления — восстановления систем с малой константой равновесия, так как для нахождения К. Т. Т. можно применять экстраполяцию участков кривых, соответствующих избытку титруемого иона и реагента (полное смещение равновесия реакции в одну сторону, поэтому зависимость D — f ) прямолинейна). [c.478]

Железоокисные катализаторы характеризуются изменением фазового состава в ходе окислительно-восстановительных реакций, что обусловливает некоторые особенности протекания реакций как в основном процессе, так и в ходе регенерации [3.17]. Ранее предполагалось, что на природном железоокисном катализаторе реакции протекают по радикально-цепному механизму [3.4]. Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму карбоксилатного комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах. [c.63]

Во втором же случае активным комплексом является пер-молибдат-ион, и реакция протекает по схеме [c.279]

Этот механизм, долгое время фигурировавший во многих статьях и монографиях, обоснован недостаточно. В настоящее время полагают 1 , что образуется л-комплекс, который стабилизуется, отщепляя не протон (наибольшая электрофильность), а карбониевый ион. Ценная реакция продолжается за счет стабилизации отщепленного положительно заряженного иона, например [c.122]

Катализаторы со временем могут терять свою активность. Это объясняется тем, что обычно побочные химические процессы, в результате которых каталитически активный центр — атом, молекула, ион, каталитический центр на поверхности —блокируется, выводится из сферы реакции. Такими процессами могут быть реакции нейтрализации в кислотно-основном катализе, комплексообразования, когда катализатор в виде ионов комплексуется с определенными лигандами и выходит из сферы реакции реакции образования нерастворимых соединений и др. Потеря каталитической активности может быть обусловлена химическим распадом в результате термических или фотохимических процессов. Явления, когда активность катализатора резко уменьшается при прибавлении незначительных количеств некоторых веществ, иногда падая до нуля, называется отравлением катализаторов. Вещества, резко понижающие активность катализатора, называются каталитическими ядами. Сильное действие каталитического яда объясняется тем, что в большинстве каталитических процессов концентрация катализатора очень мала и для блокирования каталитических центров нужны незначительные количества каталитического яда. [c.622]

Второй тип активированного комплекса представляет подготовку к распаду на ионы. В этом случае преобладают ионные или полярные связи, т. е. электроны более тесно связаны с какими-либо одними из соединенных атомов. Пределом является диссоциация на ионы, так же как и в растворах. Реально существуют все степени перехода от ковалентной связи к чисто электровалентной, что в различной мере облегчает реакции. В случае органических соединений допускают и ионный механизм реакции в результате деформирующего действия катализатора и поляризации молекул. [c.133]

Данные табл. 108 свидетельствуют о сложном комплексе реакций, протекающих при гидрокрекинге, но все же наглядно показывают, что на катализаторах кислотного типа (никель — алюмосиликат, платина — цеолит) процесс идет в значительной степени по карбоний-ионному механизму. [c.237]

В гомолитических реакциях, как видно из изложенного выше, в большинстве случаев участвуют свободные радикалы, а в гетеролитических реакциях — ионы. В реакциях, идущих через циклический активированный комплекс, в ходе которых синхронно разрывается и образуется равное количество новых связей, может происходить прямое превращение валентно-насыщенных частиц — молекул в другие валентно-насыщенные частицы. [c.108]

Классическая химия исходит из независимости состава и свойств химических соединений от физических условий синтеза и от состава среды (закон постоянства состава), что, как мы знаем, оправдывается -на практике только для избранного круга объектов изучения, в частности, для молекулярных и ионных соединений, но не для соединений переменного состава — стекол, сплавов и других, которые Д. И. Менделеев рассматривал как соединения, находящиеся в состоянии диссоциации. Классическая химия изучает реакции, проходящие в сравнительно жестких условиях, при полной диссоциации исходных молекул с образованием при этом продуктов реакций в результате свободной перегруппировки простейших структурных единиц атомов, ионов, комплексов. Заметим, что два условия — диссоциации молекул и неделимости атомов — предопределяют выполнение законов стехиометрии. [c.175]

Радикальный и ионный механизмы реакции галогенирования. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода. Механизмы 5д,1 и 5д,2. Зависимость механизма реакции от строения исходных веществ и условий реакции. Электрофильное замещение в ароматическом ядре (5 ). Галогенирование ароматических соединений. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. [c.76]

В реакциях замещения происходит нуклеофильный обмен содержащихся в комплексах галогенид-ионов на гидрид-ионы. Эта реакция может сопровождаться восстановлением центрального иона. В качестве источника гидрид-ионов могут выступать [c.465]

Железо в степени окисления +2 и кобальт в степени окисления 4-3 образуют чрезвычайно устойчивые комплексы это приводит к тому, что для комплексных ионов обычные реакции железа (И) и кобальта (П1) в большинстве случаев не наблюдаются. [c.638]

Химический процесс — это смена закономерно следующих друг за другом стадий развития и протекания химической реакции во времени, когда исходные вещества (реагенты) превращаются в другие химические соединения. Реагенты и продукты реакции называют компонентами химического процесса. Механизм химического превращения характеризует совокупность промежуточных форм (состояний), стадий, из которых складывается химическая реакция. Первостепенной задачей современной химической кинетики является исследование элементарных стадий, определяющих механизм сложных химических реакций, с которыми обычно приходится иметь дело в технологической практике. В подобных реакциях, как правило, химический процесс протекает в несколько стадий. Реакции, состоящие из одной стадии, осуществляющиеся путем прямого превращения реагирующих частиц в продукты реакции, называются элементарными реакциями. Они складываются из большого числа одинаковых элементарных актов химического превращения. Здесь могут участвовать в роли частиц не только стабильные молекулы, но и лабильные промежуточные частицы — свободные радикалы, ионы, комплексы. Поэтому элементарные акты химического превращения могут быть весьма разнообразны. [c.166]

Проводят следующую серию опытов. Открывают на воздухе склянку с жидким хлоридом титана (IV), наблюдается образование дыма. Часть содержимого склянки выливают в воду, выпадает белый осадок. Другую часть содержимого склянки вводят в хлороводородную кислоту получается бесцветный раствор, содержащий ионы комплекса. В этот раствор вносят цинк, при этом раствор окрашивается в фиолетовый цвет. К окрашенному раствору медленно приливают раствор щелочи до pH>7. Выпавший красный осадок отфильтровывают и переводят в раствор, обрабатывая его концентрированно й азотной кислотой, а затем добавляют разбавленный раствор щелочи. Выпадает белый осадок, который высушивают и сплавляют с эквимолярным количеством оксида магния. Таким способом получают синтетический минерал — двойной оксид. Составьте уравнения всех протекающих реакций. Укажите, соединения ка- [c.166]

Если в колонке катион металла взаимодействует с органическим реагентом, являющимся слабой кислотой, то методом адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии можно определить количество водородных ионов, выделяющихся при реакции комплексообразования, и на основании этого сделать вывод о составе образующегося в колонке комплекса. Реакция комплексообразования протекает практически до конца в безбуферной системе, так как в динамическом режиме работы колонки выделяющаяся минеральная кислота увлекается потоком раствора в фильтрат. Во избежание сорбции этой кислоты носителем его предварительно обрабатывают раствором соляной кислоты и отмывают водой до почти нейтральной реакции. Выделившуюся в результате комплексообразования кислоту смывают водой полностью из колонки в фильтрат и определяют титрованием раствором щелочи. Отношение числа грамм-эк- [c.250]

Зная, что диссоциация комплексных соединений в растворах происходит с отш,еплением ионов внешней сферы от комплекса, можно определить состав комплексного иона, изучая реакции двойного обмена этой соли и азотнокислого серебра или исследуя электропроводность разбавленных растворов соли. [c.109]

Рассмотрим, например, возможность открытия ионов Со в присутствии катионов Ре реакцией с тиоцианат-ионами N S. Ионы Со образуют с тиоцианат-ионами комплексы [ o(N S)4] синего цвета [c.208]

Малая константа нестойкости показывает, что образующийся комплекс очень прочен. Действительно, в присутствии цианид-иона не вступают в реакцию с катионом серебра ион галогена и роданид-ион. На реакции [c.435]

Присутствие Ре+ -ионов приводит к образованию окрашенного в кроваво-красный цвет Ре(5СМ)з, маскирующего синюю окраску, обусловленную присутствием Со " -ионов. Поэтому реакцию в присутствии Ре " -ионов проводят, добавляя к раствору соединения (винную кислоту, фториды щелочных металлов, фосфорную кислоту и др.), образующие с железом комплексы. [c.269]

Во-вторых, это процессы перехода противоионов из раствора в ионит, когда противоион вступает в реакцию с фиксированпыми ионными- группами ионита. Такие процессы возможны при взаимодействии солевой формы слабокислотного или слабоосновного ионита с сильными кислотами или основаниями (реакции V и VI) или нри поглощении солевой формой хелатного ионита ионов металла, образующего в ионите комплексы (реакции VII). [c.313]

H.Fe " в комплексы (закомплексованность) в перечисленных сре-дах ]1одобные примеры можно привести и для других окислитель-но-Е осстановительных систем так, для пары [Fe( N)6P /[Fe( N)6l Е° 0,366 в, между тем как в 1 М H IO4 или в НС формальный потфщиал резко возрастает и становится равным-f 0,71 в. Это объясняется тем, что, хотя Н+ ионы в реакции окисления — восстановления не участвуют, они сильнее связывают ион [Fe( N)e] в H[Fe( N)6]3-, H2[Fe( N)6]2- вплоть до. H4[Fe( N)e], чем ионы [Fe( N)eP , так как H3[Fe( N)6] более сильно ионизирует, чем a[Fe( N)e]. [c.351]

Бренстед предположил, что протекаине ион[1Ых реакций совершается через стадию образования промежуточного заряженного комплекса, дальнейший распад которого нринодит к конечным продуктам реакции [c.100]

Меркурирование бензола в уксусной кислоте является реакцией второго порядка, первого порядка но ароматическому углеводороду и первого порядка но концонтрации иона ртути. Реакция заметно катализируется хлорной кислотой и перхлоратом натрия, ион хлора ее замедляет. Поэтому был сделан вывод, что анионы образуют комплексы с ионом ртути и что скорость реакции с ионом ртути является функцией особых типов ионов ртути, которые подвергаются реакции [278]. [c.459]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Пероксидный радикал может реагировать с ионом (комплексом) металла переменной валентности с образованием гидроперокеида реакция в этом случае протекает как одноэлектронный перенос [c.202]

Из данных табл. 77 видно, что при гидрокрекинге протекает сложный комплекс реакций, но на катализаторах кислотного типа (NiS на AI2O3 + SiOa, Pt на цеолите) процесс идет в основном по карбониево-ионному механизму. Напротив, алюмокобальтмолибденовый катализатор дает продукт, более близкий к продукту термического крекинга. [c.307]

В большинстве случаев химический процесс происходит не путем прямого перехода молекул исходных веществ в молекулы продуктов реакции, а состоит из нескольких стадий. Каждую из этих стадий можно рассматривать как самостоятельную химическую реакцию со своими исходными веществами и продуктами. Однако в качестве исходных веществ и продуктов реакции в этом случае могут фигурировать не только стабильные молекулы, но и лабильные промежуточные частицы — свободные р 5дикалы, комплексы, ионы. Химические реакции, состоящие из одной стадии, т. е. осуществляющиеся путем прямого перехода реагирующих частиц в продукты реакции, называются элементарными реакциями. [c.54]

Согласно предложенной в работе [25] гетерогенно-гомогенной концепции, в жидкофазных процессах олигомеризации СФ-катализаторы иммобилизуют на своей поверхности хемосорбированный каталт ически активный комплекс, состоящий из смол и протонов свободной кислоты, в объеме которого происходят соотве ствующие рекомбинации промежуточных соединении по карбоний-ионному механизму реакций углеводородов. Кроме того, как будет показано далее, в образовании этого комплекса участвует свободная кислота и гидролизуемые силикафосфаты, составляющие твердую основу к гта н1затора, переходя при температуре эксплуатации катализатора из твердофазного в жидкофазное состояние. [c.25]

Из приведенных поляризационных кривых видно, что катодный процесс начинается с наиболее электроположительных реакций восстановления комплексов НСГО4- и СГ2О72-. В результате образуются ионы Сг + (реакция АВ), но с ростом поляризации до —0,75—0,8 в не исключена и реакция [c.529]

ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ — взаимодействие между атомами, обусловлива-ющее образование устойчивой многоатомной системы (молекулы, радикала, молекулярного иона, комплекса, кристалла и др.). Все химические превращения сопровождаются разрушением химической связи. X. с. возникает вследствие кулоновского притяжения между ядрами и электронным зарядом, распределение которого обусловлено динамикой поведения электронов и подлежит квантовомеханическим законам. Электронный заряд многоатомной системы возникает нри обобществлении атомных электронов. Различают ионную (гетерополяр-ную, электровалентную), ковалентную (гомеополярную, атомную) и металлическую X. с. X. с. н зыз 1ЮТионной, если она возникает вследствие практически полного перехода электронов с орбитали одного атома на орбиталь другого. Например, во время реакции натрия с хлором атомы натрия теряют, а атомы хлора присоединяют по одному электрону, превращаясь в ионы Ыа+ и С1 (электронный заряд локализован на атомах). Если ионная связь возникает между ионами и полярными (дипольными) молекулами, то ее называют ионно-ди-10 8-149 [c.273]

Внутренний атом углерода является обычным для карбидных кластеров, которые получают несколькими путями пиролизом карбонильных комплексов реакцией карбонилметаллат-ионов с СНС1з или ССи (например, при взаимодействии [Со(СО)4] с ССи получается [СовС (СО), 5р-) реакцией карбонилов с СЗг [c.148]

При обработке альдегидов, как содержащих, так и не содержащих а-водорода, этилатом алюминия одна молекула окисляется, а вторая — восстанавливается, как и в реакции 19-70, но в этом случае продуктом является сложный эфир. Этот процесс называется реакцией Тищенко. Возможны также перекрестные реакции Тищенко, При действии более основных алкоголятов, например алкоголятов магния или натрия, альдегиды, имеющие атом водорода в а-положении, вступают в аль-дольную конденсацию. Механизм этой реакции, как и в реакции 19-70, включает перенос гидрид-иона [630]. Реакция Тищенко катализируется также комплексами рутения [631], Ь1 У02 [632], борной кислотой [633], а для ароматических альдегидов — тетракарбонилферратом натрия Ка2ре(СО)4 [634]. [c.339]

При оценке устойчивости комплексов в растворах также используют константы устойчивости, являющиеся обратными величинами констант нестойкости. В этом случае в равновесии взаи-моперехода аквокомплексов в комплексы с другими лигандами и обратно как прямая рассматривается реакция вытеснения молекул воды из внутренней сферы другими лигандами, т. е. реакция образования различных комплексов из ионов-комплексо-образователей и лигандов. [c.388]

Довольно часто для полноты связывания ионов металла в комплекс реакции комплексообразования проводят в слабо щелочной среде. При этом подавляется взаимодействие лигандов с ионами водорода, возрастает равновесная концентрация лигандов, равновесие (7.1) смещается в1фаво, т. е. увеличивается степень связывания ионов металла в комплекс. Однако в сильно щелочных средах комплексообразование обычно не проводят, чтобы избежать гидролиз ионов металлов и образование гидроксидов металлов. [c.198]

Берлинская лазурь образуется при pH 2 4Fe +3[Fe( N)el 7i iilFe4[Fe( N)el3 (синий осадок). Обнаруживаемый минимум 0,05 мкг предельное разбавление 1 10 pG 6. Щелочь разрушает берлинскую лазурь, получается гидроокись железа (HI). Оксалат-ион мешает реакции, связывая железо в комплекс [Fe (0264)3] -. Избыток ферроцианида переводит осадок в золь KFe[Fe( N)ei. Мешают окислители и восстановители, окисляющие ферроцианид до феррицианида и восстанавливающие железо (И1) в железо (И). [c.216]

Физический смысл этого не трудно понять, так как ясно, что образование комплексного соединения блокирует центральный ион от присоединения гидроксильных ионов — от образования труднорастворимого гидроксида. Тем не менее повышение pH раствора все же приведет к гидролизу и комплексьых ионов. Поэтому реакцию образования комплексов, в состав которых входит анион сильной кислоты, лучше проводить в кислой среде. [c.263]

В качестве индикатора применяют салииилат железа или метиловый оранжевый. Ионы алюминия в водных растворах подвергаются гидролизу, вследствие этого раствор имеет кислую реакцию и метиловый оранжевый окрашен в красный цвет. После связывания всех ионов алюминия во фторидный комплекс реакция раствора становится нейтральной и иьдикатор приобретает желтую окраску. [c.267]

РЬСЬ РЬ + СЬ (г.) нагревание РЬ + НС1 (водн., конц.) Ионное соединение Реакция протекает, так как получающийся нерастворимый РЬСЬ взаимодействует с НС1 (конц.), образуя растворимый комплекс, (РЬС1 (водн.) (см. рис. 23.7, а) [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология