Коэффициенты распределения открытие

Основные уравнения. Чтобы понять основные закономерности диффузионного торможения каталитических реакций, начнем с простейшего случая — необратимой изотермической реакции первого порядка [17, 18]. Пусть эта реакция протекает на частице катализатора, имеющей форму пластины толщиной 21, торцы которой открыты для подачи реагента, а боковые грани запечатаны . Если такое зерно однородно, то концентрация реагирующего вещества С будет изменяться только в одном направлении — вдоль оси X, перпендикулярной к торцам пластины. В согласии со сказанным в разделе 1П.1,,будем рассматривать пористый катализатор как гомогенную среду, а перенос вещества в порах характеризовать эффективным коэффициентом диффузии D. Тогда стационарное распределение концентрации реагента по толщине пористой пластины будет описываться одномерным диффузионным уравнением [c.106]

Авторы ряда работ при анализе явлений в пористом катализаторе рассматривают идеализированную структуру, состоящую из равномерно распределенных открытых цилиндрических пор одинакового радиуса [333, 382, 383]. Случай одновременного протекания диффузии и реакции в одиночной цилиндрической поре поддается математической обработке. При этом используются уравнения (П1.21)— (П1.23), но в них X имеет смысл длины поры, — коэффициент диффузии в открытом цилиндре, а константа к , заменяется выражением В последнем выражении есть истинная константа скорости реакции, отнесенная к единице поверхности катализатора, а 2/г — отношение поверхности поры к ее объему. [c.135]

Отсюда можно сделать вывод, что экстракционный процесс с одним растворителем следует проводить при такой температуре, когда двухфазная зона не будет замкнутой. Однако практически этот процесс часто оказывается неосуществимым, поскольку температура, необходимая для получения открытой зоны расслаивания, бывает ниже, чем точка плавления од ного из компонентов. Кроме того, экстракция при низкой температуре становится невыгодной по многим другим причинам. При пониженной температуре замедляется массопередача (диффузия), коэффициенты распределения экстрагируемых компонентов снижаются, в результате чего потребуется большой расход растворителя и увеличение числа ступеней. [c.228]

В табл. 4.4 приведены коэффициенты распределения, а также равновесные концентрации кислорода при 37°С, которые определены экспериментально для глюкозо-солевых растворов и полусинтетической питательной среды ПС, содержащей в своем составе аминокислоты и сыворотку крупного рогатого скота. Концентрация кислорода в растворах, находящихся в равновесии с воздухом, в данном случае определилась электрохимическими датчиками открытого типа, т. е. без защитной полупроницаемой мембраны. [c.268]

Высказывались предположения, что подобные исследования отличаются низкой точностью-, так как не учитывается влияние сил Ван-дер-Ваальса и активность органических веществ в растворе приравнивается к их концентрации все это может привести к открытию несуществующих соединений [25]. Однако, как уже отмечалось, силы Ван-дер-Ваальса очень слабы и их влиянием на коэффициенты распределения можно пренебречь. Выше также приводились данные,- свидетельствующие об очень малом отклонении коэффициентов активности органических веществ в растворах от единицы. Существенное кажущееся изменение коэффициентов активности как раз и вызвано, в частности, образованием димеров и молекулярных комплексов. Игнорирование этого обстоятельства может привести к тому, что образование таких соединений при экстракции останется незамеченным. [c.141]

В 1955 г. (через 10 лет после открытия метода) вышло в свет первое издание этой книги — первая монография по комплексоно-метрии содержавшая около 100 страниц. В ней было показано, что сложные химические равновесия, с которыми мы постоянно сталкиваемся при комплексонометрических титрованиях, можно рассмотреть теоретически с помощью простых математических методов, если ввести понятие об эффективных константах устойчивости (ранее называвшихся кажущимися константами ) хелатных комплексов, вычислить которые можно с помощью коэффициентов распределения. [c.8]

Результаты этих опытов показывают, что вопреки утвердившемуся мнению, уголь не является хорошим адсорбентом для радона при комнатных температурах. Концентрация радона в угле не может превысить значения ас, где с — концентрация его в проходяшем воздухе, а — коэффициент распределения. Коэффициент распределения для хороших углей имеет величину порядка 1500. Проскок заметных количеств радона наступает после пропускания на каждый грамм угля уже 0.25 а см воздуха с радоном. Адсорбированный радон очень подвижен и перераспределяется от первых слоев угля к последующим в течение немногих часов. В быстром токе воздуха не только увеличивается проскок, но может произойти и заметная десорбция ранее адсорбированного радона. Эти обстоятельства не были учтены в предыдущих работах по адсорбции радона в динамических условиях, что сильно их обесценивает. Мы можем сделать также практический вывод для работников с открытыми препаратами радия о том, что противогаз не защищает от попадания радона в легкие. [c.288]

Радиальные нефтеловушки представляют собой железобетонные заглубленные открытые резервуары цилиндрической формы с коническим днищем. В конструкции, представленной на рис, ХП-5, а, применена новая система распределения сточной воды, коаксиально-козырьковый водораспределитель 1, позволяющий в значительной степени повысить коэффициент использования объема сооружения. Эмульсия движется в радиальном направлении от центра к периферии с постоянно уменьшающейся скоростью. Для удаления с поверхности воды всплывших нефти и нефтепродуктов и образовавшегося на дне осадка нефтеловушка оборудована вращающейся фермой 5, установленной радиально, с нефтесборными 9 и донными [c.369]

Нередко представление об аналогии возникает вполне естественно. Так, в знакомом нам примере аналогии между одномерным температурным полем и распределением потенциала в линейном проводнике [I, 37] правомерность сопоставления в качестве аналогов потенциалов термического (температуры) и электрического принимается как нечто само собой очевидное — понятное непосредственно, без каких-либо дальнейших рассуждений. Но совсем не просто показать (если не обращаться к формальным соответствиям и исходить из чисто физических соображений), что аналогом коэффициента температуропроводности надо считать величину 1// С, где Я — электрическое сопротивление, С — емкость. Иногда (и это, вероятно, происходит чаще, чем может показаться на первый взгляд) с самого начала, уже при постановке задачи, она намеренно формулируется так, чтобы оказалось возможным использовать математический аппарат, разработанный ранее при изучении задач совсем другого содержания. В таких случаях применяемый аппарат в значительной мере предопределяет выбор физической схемы, закладываемой в основу решения, и в родственности физических представлений надо видеть не столько причину, сколько следствие общности средств исследования. Впрочем, в этом можно найти объяснение только формального происхождения аналогии вопрос же о ее природе в более глубоком смысле (почему применение избранного аппарата оказалось реально возможным), конечно, остается открытым. [c.185]

Представлены экспериментальные данные о распределении электропроводности по потоку горящего твердого распыленного топлива и смеси газообразного топлива с примесью твердого в различных соотношениях. Измерения проводили в открытом факеле горелки предварительного смешения. Б качестве твердого топлива использовали каменный уголь, в качестве газообразного — метан, в качестве окислителя — воздух, обогащенный до 31,5—33,4% кислородом. Режимные условия сжигания во всех случаях были близкими. Весовой расход топлива изменялся в пределах 15,1 — 16,3 г/мин, коэффициент избытка окислителя — в пределах 0,96—1,14%. Электропроводность измеряли электродным методом. Экспериментально установлено, что максимальные значения электропроводности потока горящего твердого топлива и смеси его с газообразным так же, как и в факеле газообразного топлива, имеют место в зоне горения. Уровень электропроводности потока горящего твердого топлива в несколько раз выше проводимости потока горящего газообразного топлива, сжигаемого в тех же условиях. При сжигании одного и того же весового количества газообразного топлива, твердого топлива и смеси газа и твердого топлива в различных соотношениях проводимость будет максимальной у потока смеси газа и твердого топлива. [c.116]

Определение коэффициентов теплопереноса реального кускового кокса в еще большей степени, чем в случае углей, затруднено крайней неоднородностью макроскопической структуры кокса, наличием большого числа видимых и скрытых трещин различных размеров, значительным числом открытых и закрытых пор, сложным образом распределенных по эффективным диаметрам. [c.219]

Для трубопроводов любых форм поперечного сечения (кроме круглых трубопроводов, заполненных целиком, и открытых каналов при незначительной глубине турбулентного потока) можно применять уравнение (I -52), если О заменить эквивалентным диаметром, равным 4гр. В литературе приведены значения коэффициентов трения для трубопроводов кольцевых сечений с внутренними оребренными трубками и для кольцевых труб . В области ламинарного течения для заполненных целиком трубопроводов следует применять формулы из табл. П-6. Падение давления р1 — р2 измеряется между двумя точками, находящимися одна от другой на расстоянии м, которое должно обеспечивать нормальное распределение скоростей. [c.144]

Перейдем к описанию особенностей использования метода моментов при определении коэффициентов математических моделей структуры потоков. Заметим, что применение метода моментов для определения коэффициентов математической модели структуры потоков не зависит от того, является ли аппарат открытым или закрытым . Следует однако учитывать, что для закрытого аппарата моменты функции отклика 0вых( ) характеризуют моменты распределения времени пребывания частиц в аппарате — среднее время пребывания и дисперсию, а для открытого аппарата моменты выходных кривых — формально введенные величины. [c.285]

Распределение воздушных течений зависит от формы камеры обрабатываемых изделий, всасывающего отверстия, а также от скорости всасывания ПВС. Скорость приточного воздуха в открытых проемах укрытий или скорость движения его в воздушных завесах вокруг пространства с продуктом зависит от скорости диффузии паров растворителя и содержания в ПВС механических примесей. Скорость диффузии, например, насыщенных паров спирта и эфира в воздух при 20° и 760 мм рт. ст. равна соответственно 0,54 и 0,25 м/сек. При ненасыщенных парах, что встречается наиболее часто, даже меньшая скорость отсоса ПВС, чем скорость диффузии, может дать высокий коэффициент улова паров растворителей. В лакокрасочных камерах скорость всасывания ПВС в открытых проемах должна быть как можно большей, чтобы пары растворителя и красочный туман не могли проникнуть из камеры в помещение цеха. В этом случае наружный воздух должен входить в проемы камеры со скоростью большей, чем относительная скорость диффузии паров растворителей и красочного тумана. [c.87]

Хроматография как метод разде 5ения веществ была открыта русским ученым М. С. Цветом еще в 1903 г. В настоящее время этот метод широко применяется для выделения, очистки н идентификации веществ. Основой метода является различие в коэффициентах распределения веществ между двумя, фазами. В зависимости от состава фаз природа этого явления может быть различной, поэтому хроматографию делят на три основных. вида адсорбционную, распределительную и ионообменную, [c.37]

Голумбик изучал коэффициент распределения ряда полицик-лических углеводородов в системе циклогексан—80%-ный этиловый спирт (12 10). Для аценафтена он равен 3,7 для дифенила—4,2 для фенантрена—3,3. Количество аценафтена затем определялось спектрофотометрически 1626]. Были также изучены рентгеновский, полярографический и спектрофотометрический методы анализа аценафтена [835, 882, 970, 1148]. Для открытия следов аценафтена применим метод газожидкостной хроматографии [1065]. Разработан также полярографический метод определения суммарного количества аценафтена, флуорена и дибенз-фурана во фракциях антраценового масла. Точность определения +3,5% [1085]. [c.18]

Проводились также опыты с капиллярными колонками из тефлона (внутренний диаметр 0,2 мм), с медно-никелевыми и чисто никелевыми колонками (внутренний диаметр 0,23 мм). Металлические колонки оказались неудовлетворительными наилучшее разделение было достигнуто с колонками из тефлона. Так как масло КеЬР адсорбируется в какой-то мере на тефлоне, то возможно, что этот пример подтверждает предсказанные Голеем преимушества применения открытых трубок с пористыми стенками в качестве хроматографических колонок. При вычислении коэффициента распределения К из данных по разделению на колонках с набивкой были получены следующие значения Л с1 = 9,28 /Сс1р = 15,35 /Сир = 4. Эти значения малы и даже меньше члена к, полученного для капиллярных колонок. [c.407]

Теоретическая максимальная скорость диффузии, вычисленная Ромеллом, принявшим во внимание все эти факторы, оказалась значительно ниже, чем максимальная скорость фотосинтеза, достижимая фактически для листьев на открытом воздухе. Таким образом, приходится предположить [56], что коэффициент распределения двуокиси углерода в клеточной стенке больше, чем на поверхности раздела вода — воздух. [c.334]

Это явление, открытое Уитоном и Бауманом [1а], можно объяснить тем, что, согласно принципу доннановского равновесия, в значительной мере тормозится диффузия электролита (индекс е) в смолу. Поэтому коэффициент распределения электролита в сущности близок к нулю. [c.234]

Газожидкостная хроматография, открытая Джемсом и Мартином, получила широкое применение как метод анализа смесей различных органических соединений [1]. Газораспределительная хроматография занимает особое место среди различных видов кроматографиии по эффективности и удобству работы. Кроме того, нередко с ее помощью удается разделить такие смеси, которые не разделяются другими методами. Разделение смесей методом жидкостной хроматографии основано на различии коэффициентов распределения компонентов смеси между газом и неподвижным растворителем. [c.188]

В аналитической химии палладия широко применяются его комплексные соединения с органическими лигандами, такие как а-диоксиматы [1—3], нитрозонафтолаты [4], оксихинолинаты [5], Р-дикетонаты [6] и ряд других [7]. Однако до настоящего времени остается открытым вопрос об их физико-химических характеристиках константах образования, константах устойчивости в водных растворах, точных значениях коэффициентов распределения в случае применения экстракционных методов, а также о механизме их образования в реальных условиях аналитического метода. Имеется в виду возможность образования различных по составу смешанных соединений, включающих кроме органической молекулы анионы среды главным образом галогенид-ионы. [c.62]

Помимо анализа материалов и типов конструкций, при разработке испарителей большое значение имеет знание характеристик испарения, которые влияют на распределение конденсированного вещества по толщине. Поскольку в большинстве случаев требуется получение пленок определенной толщины, важным параметром испарителя является площадь поверхности, которая может быть покрыта однородной по толщине пленкой. Если предположить, что коэффициент конденсации с = 1. то распределение пленки по толщине в принципе может быть выведено из законов испарения, см. уравнения (51) и (52). Однако на опыте доказано, что в действительности испарение из многих часто используемых испарителей отличается от идеализированного. Причины такого отклонения заключаются в столкновениях испаряемых молекул друг с другом и со стенками испарителя. Предпринимались попытки математически описать законы испарения с учетом столкновений, однако это весьма трудная задача и конечные выражения для этих законов оказались применимы только для эффузион-ных ячеек с известной формой выходного отверстия. Не существует теоретического описания законов испарения для испарителей типа открытого тигля. Характеристики таких испарителей можно получить только на основе эмпирических закономерностей. [c.77]

После термообработки определяли массу, геометрические размеры образцов, коэффициент фильтрации по воздуху, а также объем открытых пор и их распределение по размерам с помощью ртутной поромет-рии. По полученным данным рассчитывали плотность образцов, усадку, потерю массы и объем пор, приходящихся на определенную область эффективных радиусов [32]. [c.39]

При регулировании обогрева различных конструкций коксовых печей специалистами Всесоюзной коксохимической станции было установлено, что распределение давлений по высоте отопительной системы регламентируется постоянной величиной давления газа вверху вертикалов (по замеру через смотровые лючки в контрольных вертикалах) Этой величиной является нулевое или небольшое избыточное давление в смотровых отверстиях шахточек вертикалов Установка и поддержание такой заданной величины давления достигаются подбором величины разрежения в боровах и степени открытия воздушных сечений в газовоздушных клапанах, при этом должно быть обеспечено получение оптимального коэффициента избытка воздуха в продуктах сгорания, зависящего от характера отопительных газов (смесей) и особенностей конструкции печей При этом обеспечивается (в любом случае) превышение давления газа в камере над давлением в отопительной системе [c.158]

Исследования в области распределения радиоактивных элементов между раствором и твердой фазой позволили В. Г. Хлопину сфорглули-ровать следующее правило. Если распределение микрокомпонента (радиоэлемента) между твердой кристаллической фазой и раствором происходит строго по закону распределения веществ между двумя несме-шивающимися растворителями и коэффициент кристаллизации остается величиной постоянной при изменении в широких пределах (на несколько порядков) концентрации распределяющегося вещества, то можно сделать заключение о сходстве химического состава и молекулярной структуры макро- и микрокомпонентов. Это правило дает возможность путем изучения распределения микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором установить химический состав соединений и их молекулярную структуру, что особенно важно для естественных или искусственных радиоэлементов, не имеющих устойчивых изотопов и отсутствующих в весовых количествах (т. е. когда химический анализ применять нельзя). Методами изоморфной сокристаллизации были, например, открыты соединения двух- и четырехвалентного полония. [c.21]

Изменение расхода вторичного воздуха путем открытия одного из двух каналов вторичного воздуха в пределах от 20 до 1007о не привело к подавлению процессов образования сероводорода в пристенной зоне экранов и к устранению перекоса по составу топочных газов. Появление се-роводчрода в топочных газах котла ТПП-312А при общем избытке воздуха на выходе из топки 1,15—1,20 связано с появлением восстановительной зоны и возможно только при коэффициентах избытка воздуха в отдельных горелках менее 1. Следовательно, наряду с нарушениями скоростного режима горелок имело место неравномерное распределение воздуха и топлива по горелкам. [c.59]

Явление вторичной ионно-ионной эмиссии (ВИИЭ), открытое около 50 лет назад, в последние 10—15 лет стало интересовать широкий круг специалистов, исследующих приповерхностные слои твердого тела. Объясняется это тем, что в сочетании с масс-спектрометрической методикой ВИИЭ, имея рекордную абсолютную чувствительность (10 —10 г), дает возможность изучать концентрационные распределения примеси в твердом теле с послойным разрешением 100 А. К настоящему времени нет достаточно полного теоретического описания явления ВИИЭ в силу недостаточности материала о характере взаимодействия первичного иона с поверхностью твердого тела. В ряде работ [1—8] приводятся абсолютные и относительные коэффициенты эмиссии, являющиеся основными характеристиками выхода вторичных ионов с поверхности твердого тела под действием ионной бомбардировки. Эти данные отражают зависимость коэффициентов эмиссии при [c.175]

Для установления нижней границы автомодельного режима 1орения в факеле были проведены специальные исследования. Первая серия опытов была проведена в открытых факелах. В горящем факеле снимались температурные поля и поля скоростей нри сжигании с.ланцевого и смешанного газов на горелках М 1 5 и М 1 3 с коэффициентами избытка воздуха а = 0,5 0,75 и 1,0. Скорость выхода газовоздушной смеси из горелки повышалась до тех пор, пока ее дальнейшее увеличение переставало влиять на распределение относительных температурных перепадов и скоростных напоров. [c.275]

Испытания показали, что данная горелка не давала проскоков при снижении давления газа до 200 мм вод. ст. Искусственно вызванный проскок пламени при поджиге горелки у газовых сопел выбрасывался потоком из проточной части при повышении давления газа в коллекторах до 0,25 ати. Равномерность распределения газовых струй во входном сечении и значительная относительная длина смесителя обеспечивают однородность газовоздушной смеси на выходе при малых габаритах горелки. Настройка горелки на заданное значение эжекции (теплотворную способность газа) осуш ествляется поворотом шпинделя перепускного клапана при последующем его закреплении. В качестве механизма перепускного клапана в данной конструкции применен шпиндель с сальником от обычного парового вентиля /г". При работе на газе Qn — 7100 ккал1нм при указанных на рис. 3 диаметрах газовых сопел горелка обеспечивала минимальное значение коэффициента избытка воздуха ашп = 1,1 максимальное — 1,5 соответственно при полном открытии и полном закрытии перепускного отверстия. Такая горелка, установленная на горне (рис. 4), при работе с ашш = 1Д и давлении газа перед горелкой 0,1—0,15 ати обеспечивала температуру поточного пространства 1500—1550 при замерах пирометром. [c.453]

Исследования эти привели к двум весьма важным результатам во-первых, они совершенно ясно доказали, что. так,называемый закон наибольшей работы Вертело не может быть применен без известных огранияений и оговорок и что, так сказать, навстречу ему [20] идет закон распределения элементов в зависимости от масс и температуры. Хотя уже и многие другие изученные явления привели к аналогичным результатам, но. нигде так ясно.это отступление о закона наибольшей работы, котором сам автор придавал слишком абсолютное значение, не выразилось с такою ясностью этим и объясняется, почему исследования проф. Потылицына не только обратили на себя всеобщее внима-нае ученых, но подняли горячий спор и вызвали даже новые исследования со стороны автора закона, т. е. знаменитого французского хшиика Вертело. Конечно, общий СМЫСЛ закона наибольшей работы и. значение его для предсказания главного хода химических реакций сохранился, но самый закон полнее разъяснился и выяснились условия его применимости. С этой точки зрения исследования нашего сочлена проф. Потылицына имеют несомненно важное значение в науке. Другой важный результат исследования ироф. Потылицына взаимных вытеснений галоидов — это открытая им количественная законность предела замещения хлора бромом, а именно зависимость. этого Предела от атомного веса металлического элемента оказалось, что чем более этот атомный вес, тем более хлора замещается бромом — коэффициент замещения, деленный на атомный вес, представляет величину постоянную.. Это, сколько я припомню, первый случай, где ход химической реакции и самый ее коэффициент заранее может быть вычислен по атомному весу элемента, й. Следовательно, исследование это может служить новым доказательством преобладающего значения атомного веса для определения физико-химических Свойств элементов, а следовательно, и для их классификации ( Русское Химическое Общество. XXV (1868—1893). Отчет об экстренном общем собрании Русского Физико-Химического Общества 6 ноября 1893 г. , СПб., 1894, стр. 17—20). (Стр. 423) [c.648]

Опыт применения указанных зависимостей в АСУТП показал возможность их иопользования и в стохастическом варианте с жесткими коэффициентами Ьо и В этом случае значения последних, диоперсию и распределения получают обработкой статистических данных, полученных на промышленных электролизерах (см. с. 55). Ориентировочная частота пересчета коэффициентов 1—2 раза в год при размещении электролизеров в здании и 3—4 раза в год, если они размещены на открытых и полуоткрытых площадках. По мере накопления информации об изменении коэффициентов регрессии от пересчета к пересчету уточняется периодичность выполнения этой операции. Отбор электролизеров для обследования и его длительность для получения репрезентативной выборки производится методами математической статистики. Например, обработкой статистических данных табл. 4—11 [13] были по-лучены коэффициенты 6 =0,9679 =—0,005971 6" =1,1450 Ь =—0,0008645. Средняя погрешность расчета концентрации хлорида натрия в анолите и католите при этом не превышала 1,6% по сравнению с измеренными значениями концентраций. Увеличение точности расчетов связано с увеличением числа точек, по которым производится пересчет коэффициентов в адаптивном и степени полинома при параметре в стохастическом вариантах применения зависимостей (П,119—П,121). [c.61]

Переходные поры в значительной мере обусловливают проницаемость углеграфитовых материалов и многие Их эксплуатационные свойства, так как в большинстве случаев на их долю приходится до 50% открытой пористости. Их объем и характер распределения необходимо учитывать при улучшении свойств конструкционных графитов пропиткой или уплотнением [19—23]. Формирование этих пор в графитах происходит как за счет пористой структуры карбонизующегося связующего [21, 80] и различий в усадке наполнителя и кокса из связующего, так и за счет межчастичной пористости и наличия пор таких размеров в исходных частицах наполнителя (внутричастичная пористость). При этом, как показывают исследования процесса карбонизации и влияния его параметров на формирование структуры и свойств углеродных материалов [80], начиная с 500°С, в материале образуются поры размером менее 0,2 мкм, объем которых составляет <5%. В общем случае для указанных материалов наличие пор таких размеров и больше нежелательно. В производстве фильтров, диффузоров и электродов топливных элементов из углеграфитовых материалов предусматриваются специальные способы получения заданной пористой структуры с переходными порами. При производстве углеродных сорбентов переходные поры образуются либо в процессе активации (обгары>75%, коэффициенты пропитки ), либо при гранулировании и последующей сушке, как это показано для буроугольной пыли [87]. [c.65]

Это означает, что с ро- том удельной массы материала объем, охвачен 1ЫЙ зоной испарения у открытой новерхности, возрастает, а следовательно, коэффициент влагообмена Р со снижением д уменьшается. На факт расширения зоны испарения при увеличении толщины материала указывают кривые распределения температуры в толстых отливках при кондуктивпой сушке (см. 3-3), подтверждающие эффект, установленный аналитическим путем. Величина коэффициента составляла 0,0336 0,0301 0,0234 и 0,0177 кг м -ч-мм рт. ст.) для удельной массы соответственно 0,95 0,5 0,3 и 0,15 кг/.И . [c.135]