Донорно-акцепторные комплексы ДАК строение

Двуокись серы полностью растворяет ароматические и олефиновые углеводороды, а также частично на4)теновые и изопарафиновые (вероятно, благодаря образованию некоторых неустойчивых донорно-акцепторных комплексов) и совершенно пе растворяет парафины нормального строения. [c.61]

Согласно механизму, предложенному Гейлордом, кинетические эффекты ускорения гомополимеризации, и в особенности получение сополимеров чередующегося строения, связаны с возникновением димерных донорно-акцепторных комплексов свободного и комплексно-связанного мономеров (Мд. .. [c.78]

Строение донорно-акцепторных комплексов [c.133]

УФ-спектры могут использоваться для выяснения строения углеводородной части. арилпроизводных гетероатомных соединений или их комплексов донорно-акцепторного типа с галогенидами металлов. Спектроскопическое исследование комплексов нефтяных сульфидов с иодом, бромидом алюминия, хлоридом галлия, [c.142]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

Для дальнейшего обсуждения структуры карбонилов металлов необходимо учесть электронное строение молекулы СО (см. рис. 111.25). Как будет видно из последуюш,его изложения, наиболее важна неподеленная пара на атоме углерода и разрыхляющая я -орбиталь связи углерод—кислород. Образование связи в комплексе М(СО) можно наглядно проиллюстрировать в рамках метода МО на примере отдельного фрагмента М—СО. Связь М—СО имеет сложный характер и состоит из донорно-акцепторной компоненты ст-типа и дативной компоненты я-типа. Каждая из этих компонент отдельно представлена на рис. 111.42, а и б. Донорно-акцепторная связь образуется с помощью неподеленной пары молекулы СО и ст-орбитали металла. Такая связь вызывает смещение электронов от лиганда к металлу, что противоречит [c.216]

Теория поля лигандов (ТПЛ), сочетает подход к изучению строения комплексов, развиваемый методом молекулярных орбиталей и ТКП [2, с. 157]. Энергетическая диаграмма [Ре (СЫ)б] в предположении, что осуществляется только донорно-акцепторная связь и на свободные 3d-, 4s- и 4р-орбитали иона Ре2+ поступает шесть электронных неподе-ленных пар ионов N , выглядит согласно ТПЛ следующим образом [c.129]

Для объяснения строения комплекса воспользуемся качественными представлениями. Каждый из атомов Мо на образование ковалентных связей Мо—Мо с четырьмя соседними атомами Мо представляет четыре электрона. Четыре свободные орбитали от каждого атома Мо используются на образование донорно-акцепторных связей Мо—С1 [c.604]

Первое слагаемое характеризует вклад в образование донорно-акцепторной связи электростатических взаимодействий, второе - ковалентных. Уравнение (1.5) содержит четыре неизвестных параметра. Для их оценки в качестве стандартного акцептора выбрали молекулу иода. Для нее приняли равной = Сд = 1. Вычисление других параметров проводится, исходя из допущения, что д = а Хд Сд = йЛд, где Хд-дипольный момент донора, Лд- рефракция донора, а иЬ- коэффициенты. В результате подстановки доступных экспериментальных значений получают уравнение с двумя неизвестными. Рассматривая ряд комплексов, получают систему уравнений. Решение каждой пары уравнений дает значения а и й, которые затем усредняются. Исходя из этих средних величин рассчитывают параметры доноров д и Сд. Значения параметров модели Драго для ряда растворителей представлены в табл. 1.6. Для близких по строению комплексов можно, используя величины и С, рассчитать теплоты образования. Расхождения расчетных и экспериментальных величин связывают со стери-ческими эффектами, влиянием я-взаимодействий, перестройкой компонентов при комплексообразовании. Необходимо отметить, что в рассмотренном подходе не учитывается сольватационная составляющая, а все умозаключения проводятся без учета влияния растворителя, как, если бы реакция протекала в газовой фазе. Поэтому дальнейшая модификация уравнения привела к включению в состав рассматриваемых также и параметров неспецифической сольватации [18] [c.16]

Современная теория растворов рассматривает это взаимодействие как химический процесс, сопровождающийся образованием ряда сложных частиц и комплексов за счет Н-связей и в соответствии с донорно-акцепторным механизмом взаимодействия [1]. Способ ность комплекса к диссоциации зависит от его состава, строения, прочности, полярности и свойств растворителя. [c.273]

Согласно первой теореме подобия, процессы и явления в трех рассматриваемых категориях должны быть общими и пропорциональными [65]. В нашем случае соблюдается подобие химических, физических, физико-химических и электрохимических процессов и явлений. Так, очевидно, что основой ПИНС, как и основой любых нефтепродуктов, является химическое строение веществ, стерические факторы, полярность и поляризуемость молекул, энергии основных химических связей (ковалентная, координационная, ионная связь) и молекулярные взаимодействия — электроно-донорно-акцепторные (эда-взаимодей-ствия), комплексы с переносом заряда (кпз), водородные связи, взаимодействия, обусловленные силами Ван-дер-Ваальса (индукционное, ориентационное, дисперсионное взаимодействие), комплексы свободных стабильных радикалов (кср), а сле- [c.41]

Книга посвящена химии молекулярных комплексов-— важного класса соедннений, привлекающих внимание многих исследователей благодаря их роли в органической химии и, вероятно, биологии, а также возможности применения в аналитической химии, полупроводниковой технике и др. Подробно рассмотрен и систематизирован обширный материал по строению, природе связи и стабильности молекулярных комплексов донорно-акцепторного типа. Освещены новые методы исследования молекулярных комплексов, разработанные в последнее время. Особое внимание уделено роли этого типа соединений в органической химии. [c.4]

Строение таких комплексов можно описать и другим способом. Не исключено, что при комплексообразовании электрон с самого начала остается на разрыхляющей орбитали N0 и лишь принимает участие в образовании донорно-акцепторной связн М К—О поскольку молекула N0 парамагнитна, то в таком комплексе группа N0 должна также иметь неспаренный электрон. Известно всего два [c.150]

В последние годы для количественного описания ингибирующего влияния ПАОВ привлекаются новые представления о строении межфазной границы явление частичного переноса заряда, эффекты взаимодействия адсорбированных и восстанавливающихся частиц через металл электрода, эффект локального изменения плотности адсорбированных молекул ПАОВ вследствие влияния электрического поля восстанавливающихся ионов, образование донорно-акцепторных комплексов между металлом и адсорбированными молекулами. [c.164]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ (донорно-акцепторные комплексы, мол. соединения), образуются из формально валентно-насьпц. молекул благодаря силам межмолекуляр-ного взаимодействия. Совр. представления о М. к. значительно шире того, что заложено в их названии, т. к. в М. к. могут входить ионы, своб. радикалы, ион-радикалы, а также молекулы в возбужденном состоянии (см. Эксимеры, Экси-плексы) к М. к. относятся и комплексы с водородной связью (см. Водородная связь). М. к. имеют вполне определенную стехиометрию и пространств, строение, при этом исходный состав входящих в М. к. молекул сохраняется. Часто М. к. рассматривают как своеобразный тип координац. соед., в [c.116]

Несмотря на упомянутые трудности, возрастает число ученых, использующих диэлектрические методы изучения строения растворов [223, 433а]. В основе всех этих методов лежит утверждение, что межмолекулярное взаимодействие между растворителем и растворенным веществом изменяет также и диэлектрические свойства системы. Особое значение при исследовании влияния растворителей имеет изменение дипольного момента вследствие образования Н-связанных ассоциров и других донорно-акцепторных комплексов, в которых активную роль играет неподеленная электронная пара [383]. [c.92]

Приведенные данные по электропроводности и спектрам поглощения некоторых живых полимеров, конечно, недостаточны для описания состава и строения активных частиц. Как уже отмечалось, наиболее вероятной формой активных центров в ионных системах являются донорно-акцепторные комплексы, включающие в качестве лигандов молекулы мономера, растворителя или другого основания Льюиса. Точные сведения, необходимые для характс- [c.32]

Волюмометрическим методом исследована кинетика взаимодействия хлористого тиснила о алифатическими карбоновыми кислотами в среде бензола при 20,25.30 и 40°. Установлено, что скорость реакции 50 с кислотами - g меньше, нежели с уксусной кислотой. Обнаружено две корреляционные зависимости в координатах S" в зависимости от строения кислотного радикала. Наблюдение двух линейных зависимостей при корреляции по уравнению Тафга и существенные различия в значениях активационных параметров объясняются с точки зрения первичного образования донорно-акцепторного комплекса и понижения константы равновесия комплексообразования при накоплении заместителей у -углеродного атома кислоты в результате стерических затруднений. [c.27]

Оксиды переходных металлов ускоряют газофазное окисление молекулярным кислородом диалкилсульфидов до сульфоксидов и сульфонов, наиболее активными из которых являются оксиднованадиевые. При взаимодействии диалкилсульфида с катализатором возникает донорно-акцепторный комплекс с участием неподеленных электронов атома серы и катиона активированная вследствие этого молекула сульфида реагирует с поверхностным кислородом, затем происходит быстрое реокисление поверхности кислородом. Катализаторы дезактивируются под влиянием побочно образующихся продуктов глубокого окисления сульфида. Кроме того, оксиды металлов в этих процессах недостаточно селективны, особенно при окислении высших сульфидов. В значительной мере эти недостатки устраняются при окислении сульфидов различного строения под действием комплексов переходных металлов, в особенности содержащих Си " . При комплексообразовании сульфид входит в экваториальную плоскость комплекса, что приводит к образованию катион-радикала сульфида, переходящего в среде кислорода в пероксидный радикал. Последний окисляет вторую молекулу сульфида в сульфоксид или сульфон, а восстановленный ион меди реокисляется кислородом. При окислении индивидуальных диалкил-, циклоалкил- и алкиларилсульфидов, тиоланов, а также [c.293]

Еще в начале гшошлого столетия Цейзе синтезировал. соль К[Р1С1з(С2Н4)Г Нелегко было в последующем истолковать ее строение при помощи обычных символов химической связи. Лишь в результате рентгеноструктурных исследований было обнаружено, что строение ее в принципе не может быть описано при помощи валентных черточек. В соли Цейзе осуществляется донорно-акцепторное взаимодействие за счет двух я-электронов этилена (донор) и пустой орбитали платины (акцептор) одновременно -электроны платины взаимодействуют с незаполненной разрыхляющей я-орби-талью этилена. Соль Цейзе оказалась л-комплексом следующего строения [c.42]

Распределение электронной плотности между атомом металла и лигандом зависит от природы металла, степени его окисления и от строения орг. лиганда. При этом изменения результирующих зарядов на атоме металла и лиганде при образовании тс-связи невелики, что обусловлено особенностями связей металл-лиганд. Эти связи состоят из двух компонент донорно-акцепторной и дативной. Первая обусловлена подачей л-электронов лиганда на мол. орбитали комплекса, образованные с участием -орбиталей металла. Вторая включает обратную подачу /-электронов металла на мол. орбитали, образованные за счет перекрывания разрыхляющих (иесвязывающих) л -орбнталей лиганда н [c.45]

Наличие корреляции между различными термодинамическими свойствами предельно разбавленного раствора в области температур, близких к стандартной, подтверждает предположение о том, что специфические межмолекуля рные контакты (вызванные перераспределением электронной плотности в гидратном комплексе, в отличие от таковых в кристалле, существенно зависят от параметров состояния системы. При изучении этого вопроса необходимо учитывать не только строение и исходное структурное состояние изотопомеров растворителя и растворенного вещества, но и донорно-акцепторную способность их молекул. [c.134]

Здесь стабильность комплекса также понижается с введением электроноакцепторных групп в молекулу лиганда, что указывает на определяющую роль ст-донорно-акцепторной связи. Однако в случае медных комплексов ароматических карбоновых кислот, строение которых отвечает хелату тина I, стабильность комплекса, наоборот, увеличивается, когда /<-электроноакцепторная группа F, NO2 и др., в то время как электронодонорные группы С (СНз), ОН, ОСН3 и др. понижают прочность координационных связей [138]. Константа р=—0.58. Это говорит о том, что решающее значение б [c.278]

Следует отметить, что одновременное участие эфирного и фосфорильного кислорода в донорно-акцепторных связях возможно как при образовании одноядерного комплекса с четырехчленным циклом (состава 1 1), так и двухядерного с восьмичленным циклом (состава 2 2). Поэтому важное значение приобретают криоскопические измерения. Молекулярный вес, найденный нами для системы Ti U — ТБФ в бензоле эквимолекулярного состава, оказался равным 852, что хорошо согласуется с рассчитанным для двухядерного комплекса с восьмичлепным циклом (Л/рассчит = 912). Кроме того, для этой же системы в бензоле нами был измерен дипольный момент, который оказался равным 9,6 диоптрии. Значительная величина дипольного момента несовместима с плоскостным строением восьмичленного цикла и может быть оправдана лишь формой лодки , когда эфирный и фосфорильный кислороды разных молекул ТБФ занимают г/мс-положепие в одной и той же молекуле Ti U. [c.120]

Важной характеристикой межмолекулярной донорно-акцепторной связи, позволяющей судить об относительной прочности связи и степени переноса заряда в комплексах подобного типа, является энтальпия их образования [128]. В литературе описан метод определения энтальпии образования различных молекулярных соединений в растворах и гетерофазных системах посредством прямого калориметрического титрования [129]. Данный метод был использован для определения энтальпии образования комплексов циклических, алифатических и полуароматических сульфидов с азотнокислым серебром и выяснения связи комплексообразующей способности сульфидов с их строением [125]. [c.36]

Подробно вопрос о соотношении дативного и донорно-акцепторного взаимодействий в связи со структурой подробно рассмотрен на примере исс.чедований электронного строения олефиновых комплексов в обзоре [10]. [c.270]

Применение метода Д. м. при различных исследованиях строения молекул, природы химической связи и взаимного влияния связей, атомов и 1уупп в молекулах. Метод Д. м. используется гл. обр. для выяснения типа химич. связи (полярная, ковалентная), геометрии строения молекул (изомерия, валентные углы и др.), свободы и заторможенности вращения атомных групп, взаимпого влияния атомов и групп (мезомерный сдвиг электронов, орто-эффект и др.), а также для обнаружения донорно-акцепторных связей в комплексах. [c.568]

Рассматривая строение простых ацетиленидов Сп , AgI и Аи , мы видим, что на тройную связь в этих соединениях оказывают влияние два типа связей — комплексная (донорно-акцепторная и дативная связи) и металлоорганическая а- и йз1—ря-сшш). Используя данные по ИК-спектрам ацетиленидов и этинильных комплексов ряда металлов (табл. 6), можно ориентировочно рассмотреть вопрос о связи между акцепторными и донорными свойствами металлов и эффектом воздействия их на тройную связь в этих соединениях (эффект изменения тс=с)-Значения А о=с (Av == =v s н—V =oм) падают в ряду Си > Ап > Ag. Акцепторные свойства указанных ионов, характеризуемые, в первом приближении, значениями сродства к электрону, электроотрицательности или стандартного окислительного потенциала, падают в ряду Au >Ag > u . В этом же ряду резко растет устойчивость ацетиленидов по отношению к реакции [c.87]

Смотреть страницы где упоминается термин Донорно-акцепторные комплексы ДАК строение: [c.117] [c.159] [c.159] [c.135] [c.136] [c.340] [c.347] [c.26] [c.26] [c.106] [c.106] [c.76] [c.96] [c.79] [c.264] [c.741] [c.723] [c.135] [c.409] [c.271] [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология