Галоид скорость реакции

Насыщение двойных связей галоидоводородами происходит менее активно, чем галоидами. Скорость реакции зависит от состава галоидоводорода, а также от состава и структуры ненасыщенной кислоты. [c.26]

Склонность к отщеплению галоида вместе с атомом водорода при смежном углеродном атоме, приводящему к образованию олефинового углерода, усиливается от первичного к вторичному я далее к третичному производному [154] скорость реакции двойного обмена, наоборот, уменьшается в той же последовательности. [c.205]

Галоидопроизводные алифатических соединений очень легко конден-сир>тотся с ароматическими соединениями в присутствии хлористого алюминия. Скорость реакции зависит от природы галоида и уменьшается в ряду F> l>Br>J . На скорость реакции влияет также и природа ал- [c.291]

Соляную кислоту применяют в количестве 4—6 молей на 1 моль амина, однохлористую медь— в количестве от 0,2 до 0,33 моля и даже до 1 моля на 1 моль амина. Скорость реакции зависит от присутствия заместителей в ядре. Положительное влияние на скорость и выходы про-, дуктов реакции оказывает нитрогруппа, а также галоид в орто- и пара-положении в то время как наличие в том же положении группы СНз (а также группы ОС Hg) отрицательно влияет на скорость реакции и ее выход. [c.458]

Представляет интерес различие в скорости реакций обмена галоида, зависящее от того, находится ли он у первичного, вторичного или третичного атома углерода. Это различие обусловлено тем, что механизм реакций первичных, вторичных и третичных галоидпроизводных разный. [c.81]

Однако аллильная перегруппировка протекает, и притом нацело, также и в тех случаях, когда реакция соответствует второму порядку, т. е. когда актом, определяющим скорость реакции, является столкновение двух молекул реагентов. В этом случае аниону, атакующему молекулу, легче атаковать крайний углеродный атом с его б-[--зарядом, чем связанный с галоидом углерод, который галоид экранирует своим отрицательным зарядом. Атакуя крайний углерод с 6+-зарядом, анион вследствие легкой поляризуемости я-связи отодвигает ее электроны к углероду, несущему галоид, и выталкивает последний в виде аниона [c.308]

Реакционноспособность галоида в органических соединениях зависит от целого ряда факторов от природы галоида, от характера соседних групп и от типа связи его с углеродом, к которому присоединен галоид, и природы остальной части молекулы. Последний из этих факторов имеет больщое значение. В табл. 32 показано влияние удлинения цепи на относительную реакционноспособность галоида в галоидных алкилах. Приведенная количественная характеристика подвижности галоида выведена на основании изучения скорости реакции галоидных алкилов с различными веществами. [c.466]

Небольшое количество галоидов и четыреххлористого углерода действует на процесс горепия окиси углерода как ингибиторы, т. е. замедляют процесс горения. Рассмотрим механизм и кинетику горения окиси углерода в присутствии водяных паров или водорода. Как показали исследования, в этих условиях горение окиси углерода протекает по типу цепных реакций с разветвленными цепями. Кинетику горения окиси углерода удалось определить по изучению экспериментальных данных по распространению пламени в смесях окиси углерода с кислородом или воздухом. Для смесей с избытком СО и при содержании водяных паров не более 3% скорость реакции оказалась пропорциональной концентрации СО в зоне реакции и начальной концентрации водяных паров в смеси [c.106]

Влияние замедлителей и ингибиторов. Хотя скорость полимеризации, вызванной зародышами, и есколько уменьшается при введении замедлителей, однако обычно последние оказывают более сильное влияние на параллельно идущую гомогенную реакцию. Введение галоидов вызывает уменьшение скорости реакции, то же явление имеет место и при введении многих агентов вулканизации [52]. Окись и двуокись азота могут служить эффективными ингибиторами [53]. По-видимому, последние играют двойную роль они разрушают присутствующие в зародышах перекиси и насыщают двойные связи. Караш с сотрудниками [58] нашли, что очень эффективным ингибитором для бутадиенстирольных систем является водный раствор нитрита натрия. В общем, большинство ингибиторов оказывают незначительное влияние на реакции, инициируемые зародышами, за исключением окиси азота и нитритов, которые уничтожают активность зародышей. [c.158]

При экспериментальном изучении опи должны выглядеть как реакции первого порядка по органическому галоиду и нулевого порядка но Н2О скорость реакции должна зависеть от ионизующей силы растворителя. Истинный механизм реакции, по-видимому, гораздо сложнее, так как для трго, чтобы ионизация частицы прошла в один элементарный акт, взаимодействие нон — растворитель должно было бы быть очень большим. [c.472]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Можно сделать некоторые выводы относительно возможной скорости реакции карбоний-иона с ароматическими углеводородами. Барлет, Кондон и Шнейдер показали 15], что обменная реакция водород-галоид между изопентаном и т/)ет-бутилбромидом в присутствии бромистого алюминия при 25° заканчивается менее чем за 0,002 сек. [c.437]

Количественных данных о скорости реакции в синтезе Вюрца галоидалкилов с различным положением галоида в цепи в литературе нет. Имеются лишь интересные данные [143] [c.287]

Подробное исследование этого различия в скоростях реакций привело к выводу, что замещение атомов галоида у первичных, вторичных и третичных галоидалкилов протекает по различным механизмам. Скорость гидролиза первичных и вторичных галоидалкилов зависит как от [c.101]

Скорость гидролиза третичного галоидалкила не зависит от концентрации гидроксильных ионов в этом случае протекает мономоле-кулярная реакция (механизм 5л 1,стр. 481). Галоидалкил диссоциирует с образованием иона галоида и органического катиона (карбониеВого иона), который затем соединяется с ионом ОН". Скорость реакции замещения определяется скоростью ионизации галоида, которая, в частности, сильно зависит от растворителя [c.102]

При замещении галоида в 2,4-динитрохлорбензоле алифатическими аминами, казалось бы, должен был наблю даться рост скорости реакции по мере увеличения +/-эффекта в ряду заместителей СНз, С3Н,, 1-С4Но. На самом деле наблюдается обратное соотношение, что связано со стерическим экранирующим эффектом алифатических радикалов. Зависимость скорости замещения от величины пространственных констант представлена в табл. 17. [c.198]

Однако имеются данные, противоречащие предположению об одностадийном механизме типа 5 2. При конденсации в метиловом спирте I-замещенных 2,4-динитробензолов с пиперидином атом фтора, нитрогруппа и п-толуолсульфонилоксигруппа, находящиеся в положении 1, замещаются очень быстро, тогда как атомы хлора, брома и еще 4 других заместителя обмениваются значительно медленнее и все с почти одинаковой скоростью. Таким образом, очевидно, что три галоида не могут быть расположены в последовательности Вг>С1>Р, которая требуется для реакции типа ЗгД, а близость скоростей реакции для шести различных заместителей, содержащих 5 разных элементов, свидетельствует об отсутствии влияния природы заместителя и показывает, что определяющая скорость реакции промежуточная стадия замещения не связана с расщеплением связи С—X. С другой стороны, имеются данные, согласующиеся с представлением о двухстадийном механизме, включающем образование комплекса И, который аналогичен промежуточным соединениям, постулированным для электрофильного замещения [c.202]

При алкилировании бензола обычно получаются не однородные продукты, а смесь моно-, ди- и полизамещенных. Причиной образования смеси углеводородов является меньшая скорость реакции алкилирования самого бензола по сравнению со скоростью реакции алкилирования образующегося в первой стадии алкилбензола с галоиде ал килом, еще присутствующим в реакционной смеси. Течение реакции частично можно, регулировать путем соответствующего подбора стехиометрических количеств реагентов. Применение очень большого избытка бензола позволяет получить моноалкилзамещенный продукт с довольно хорошим выходом для получения полизамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако в каждом случае нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет известные трудности при выделении основного продукта реакции. [c.292]

Эти результаты показывают, чго прн введении заместителей в молекулу бензальдегида реакционная способность карбонильной группы в реакции Перкина измен51егся так же, как зто наблюдалось и п -случае друг нх реакций карбонильной группы. При наличии галоида или нитрогруиПы п любом положении скорость реакции и выход возрастают метил1.ная группа в любом положении уменьшает скорость реакции и пыход, причем это слияние надает в такой 18 [c.275]

Стадией, определяющей скорость реакции Гофмана, является, повидимому, отщепление иона галоида от галопдамидиого аниона. К этому выводу приводит количественное изучение влияния м- и л-заместителей на скорость перегруппировки производных бензамида [9]. Так, например, заместители У, способствующие отталкиванию электронов от карбонильной группы (иапример, метил и метоксил, которые уменьн1ают силу соответствуюн их замещенных бензойных кислот), благоприятствуют перегруппировке [c.257]

Аминирование водным аммиаком дает выход всего лишь 50%. Сислер и Черонис [3] изучили скорость реакции и влияние молярного соотношения исходных веществ, концентрации галоида и аммонийной соли, а также длины углеродной цепи на направление аммонолиза различных а-галоидокислот в жидком аммиаке. [c.206]

Окисление галондпроизводных углеводородов (как например СдН СН = СНС1) протекает значительно труднее, чем окисление соответствующих ненасыщенных углеводородов. Скорость реакции зависит не только от числа га. юидных атомов, но таюке от природы самого галоида. С бро.мзамещенными соединениями реакция протекает почти столь же [c.28]

Если галогенид алюминий или гзлоидовйдород (или оба) содержат в качестве галоида бром, то скорость реакции отщепления велика и давление оказывается не нужным, тогда как в случае хлорида алюминия и безводного хлористого водорода давление необходимо. Чем больше количество гало-генида алюминия, тем больше и скорость реакции, хотя выход несколько уменьшается. Наилучшие условия описаны в двух примерах, приведенных в экспериментальной части. [c.116]

В скорости реакций нуклеофильного замещения 1- и 3-хлоризохино-линов довольно легко позволяет избирательно провести замену атома галоида в положении 1 [c.258]

В табл. 9-2 приведены данные, которые характеризуют активность различных хлордиазинов, их пиридиновых и бензопириди--новых аналогов в реакциях бимолекулярного нуклеофильного за-меш,ения, а также влияние введения в цикл второго атома азота на реакционную способность гетероциклов. Наиболее интересным выводом из приведенных данных является то, что атом галоида, находящийся в пара-положении по отношению к активирующему атому азота, более реакционноспособен, чем галоид в орто-поло-жении (даже при наличии в последнем случае орто-эффекта). Такие результаты объясняются наличием существенных различий в распределении электронной плотности, а также в устойчивости переходных состояний при атаке орто- и пара-положений [52]. При этом обязательно следует учитывать, что введение заместителя в то или иное положение кольца зависит от относительной скорости реакции по этим положениям. Другими словами, нуклеофильный агент атакует все возможные для замещения положения, но скорости этих реакций значительно отличаются друг от [c.281]

Действительно, было отмечено, что скорость реакции не зависит от концентрации галоида, но прямо пропорциональна концентрации основания. Этот процесс, отличающийся от реакции галоидирования в кислой среде, может привести к различным результатам. Так, если в кислой среде присоединение атома галоида существенным образом не изменяет активности структуры, что облегчает выделение однозамещенных продуктов, то в щелочной среде стремление к образованию карбаниона возрастает за счет -/-эффекта введенного галоида и реакция пойдет в сторону замещения имеющихся атомов водорода. Из метилкетонов образуется трехзамещенный га-лоидокетон IV, обычно расщепляющийся под действием щелочи на кислоту и галоформ (е), согласно механизму AjO (см. стр. 173), [c.246]

Анион реагирует с галоидом намного быстрее, чем исходный кетон. Концентрация катализатор-основания восстанавливается посредством быстрых реакций кислоты ВН+ с любым присутствующим анионом. Скорость медленной стадии равна ймедл [основание] х X [кетон] в соответствии с наблюдаемым кинетическим законом для реакции. Она не зависит от концентрации галоида и, следовательно, одинакова для любого галоида. В присутствии окиси дейтерия скорость реакции равна скорости дейтерообмена. Более того, если исследуемый кетон является оптически активным и имеет кислотный водород, связанный с асимметрическим атомом углерода, то скорость галоидирования равна скорости рацемизации. Это происходит потому, что скорость рацемизации зависит от превращения оптически активного соединения в анион с плоской структурой, например [c.62]

Кроме того, реакция разложения катализируется галоидами и веществами типа галоидалкилов, которые, разлагаясь, дают галоиды. В ранних работах показано, что скорость реакции пропорциональна концентрации закиси азота, и было предположено, что она также пропорциональна концентрации атомов галоида при допущении, что атомы и исходные молекулы находятся в равновесии. Эта кинетика реакции была подтверждена недавними исследованиями Кауфмана, Джерри и Паскаля [5П. Они считают, что [c.103]

При втором типе гомогенного катализа в газовой фазе, например при расщеплении NaO на азот и кислород, ускорение процесса с помощью атомов галоида не пропорционально давлению галоидных молекул катализатора, а увеличивается пропорционально квадратному корню из давления, следуя тому же закону, по которому изменяется количество атомов галоида, находяпщхся в термическом равновесии с молекулами галоида, присутствующими в газовом пространстве. Разложение НцО парами ртути представляет пример применения в качестве катализатора одноатомного газа. Фольмер и Богдан [493] доказали, что здесь скорость реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора, т. е. давлению паров ртути. [c.193]

Черты сходства с реакциями типа М + Хг обнаруживают реакции между двухвалентными металлами Сс1, Zn, Mg, а также между As,P и галоидами, поскольку эти реакции протекают с отщеплением атома галоида. Действительно, как показал Полани с сотрудниками [1030], эти реакции способны ирщуцировать реакцию H2 + I2, являющуюся индикатором на атомный хлор (см. стр. 78). Образование атомов хлора указывает на то, что вероятным первичным процессом здесь, как и в реакциях щелочных металлов, является взаимодействие атома металла (в случае As и Р — молекулы Аз или А 2 и соответственно Р4 или Рг) с молекулой галоида, в результате которой образуется радикал МХ и атом X М+Хг == МХ + Х. Изучение скоростей реакций Zn + I2 и d + СЬ показало, что этот процесс в реакции Zn идет при каждом 5000-иом столкновении атома металла с молекулой хлора, в реакции d — при каждом 100 000-ном. По вычислениям Полани [1031], энергии активации этих процессов равны, соответственно, 8 ккал (Zn) и 12,5 ккал ( d). Не исключена возможность, что эти значения энергии активации близки к теплотам соответствуюш.их процессов и что, следовательно, истшшая энергия активации этих процессов близка к нулю. [c.86]