Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полимеры сферолиты

    На рис. 18 показан типичный образец, построенный из сферолитов. Этот образец получен из полиэтилена, полимера, сферолит-ное строение которого изучалось наиболее интенсивно. Фотография, представленная на рис. 18, получена в скрещенных поляроидах. Положение темных мальтийских крестов отвечает ориентации осей эллипсоида показателей преломления. Если большее значение показателя преломления соответствует радиальному направлению, сферолит называют положительным, если же это значение отвечает тангенциальному направлению, сферолит называют отрицательным. [c.191]


    Наиболее распространенная форма надмолекулярной организации кристаллических полимеров — сферолит. В этом случае рассматривают рассеяние сферической частицей с радиусом Я с поляризуемое ью [c.67]

Рис. VI. 12. Микрофотография сферо-литной структуры полимера (слева — сферолит радиального типа, справа — кольцевого типа, в центре — мальтийский крест). Рис. VI. 12. Микрофотография сферо-<a href="/info/183351">литной</a> <a href="/info/82420">структуры полимера</a> (слева — <a href="/info/750030">сферолит радиального</a> типа, справа — <a href="/info/1582699">кольцевого типа</a>, в центре — мальтийский крест).
Рис. 102. Различные структурные образования полимеров а — пачки макромолекул 6 — выпрямленная пачка молекул в — лента г — пластина, составленная из ленты д—сферолит Рис. 102. <a href="/info/1737823">Различные структурные</a> <a href="/info/355793">образования полимеров</a> а — <a href="/info/73054">пачки макромолекул</a> 6 — выпрямленная <a href="/info/525403">пачка молекул</a> в — лента г — пластина, составленная из ленты д—сферолит
    В реакцию или образовавшиеся одновременно с сополимером гомополимеры отделяются от сополимера с помощью селективных растворителей или путем дробного осаждения. Иногда, по-видимому, прививка происходит только на поверхности надмолекулярных структур (кристалл, сферолит) без глубокого проникновения прививаемого полимера внутрь их. [c.267]

    Термины кристаллит и сферолит заимствованы из минералогии. Оба эти термина применяют для обозначения кристаллов, образованных в вулканической лаве. Сферолиты—большие кристаллические образования сферической формы, расту-ш,ие в радиальном направлении. Наиболее интенсивный рост сферолитов в полимерах происходит несколько ниже температуры плавления. Процесс кристаллизации обусловлен действием двух противоположно направленных факторов. С понижением температуры возрастает движущая сила процесса образования кристаллов, но одновременно увеличивается вязкость, что препятствует процессу кристаллизации. При очень низкой температуре вязкость становится слишком высокой, чтобы могла происходить перестройка структуры, ведущая к кристаллизации. Выше точки плавления вязкость мала, но кристаллизация происходить не может. При некоторых промежуточных температурах вблизи точки плавления наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Кристаллиты оказывают сильное влияние на все физические свойства полимеров. Они действуют как поперечные сшивки. Типичными кристаллизующимися полимерами являются политетрафторэтилен (тефлон), полиформальдегид, поликапроамид, полиэтилен и полипропилен. [c.67]


    На рис. 3 приведены результаты измерения линейной скорости роста сферолитов в случае чистого полиамида и полимера с добавками красителя 1 в соотношении 1 100. Как видно, введение в полиамид поверхностно-активных добавок приводит к уменьшению линейной скорости кристаллизации за счет снижения поверхностной энергии на границе сферолит — расплав. Подобное снижение поверхностной энергии на растущей грани кристалла, как хорошо известно [9], приводит к снижению скорости ее роста. [c.394]

    Релаксационный характер процессов кристаллизации полимеров проявляется при исследовании кинетики их кристаллизации, т. е. при изменении степени кристалличности от времени и температуры. Очевидно, что количество кристаллической фазы в полимере зависит от скорости возникновения зародышей кристаллизации и скорости их роста. Зародыши кристаллизации могут образовываться одновременно во многих участках полимера или расти постепенно. Аналогично, равномерно или переменно может расти и размер кристаллического образования (фибрилла, лента, сферолит и др., см. гл. III). По мере роста числа кристаллитов и их размеров они будут влиять на рост числа и размеров следующих кристаллитов вследствие появления дополнительных напряжений в макромолекулярных цепях, входящих в кристаллические структуры. Это может привести к замедлению скорости кристаллизации. При количественных расчетах обычно принимают, что на ранних стадиях кристаллизации, когда количество кристаллитов невелико, число зародышей кристаллизации в единице объема полимера, а также размер растущего кристаллита пропорциональны времени их образования и роста. Экспериментальные данные, например для полиэтилентерефталата, находятся в хорошем согласии с кинетическими кривыми, построенными на основе этих положений. [c.118]

    Для полимеров с достаточно гибкими молекулами процессы кристаллизации протекают дальше, не останавливаясь на этой начальной форме. Возникает сферолит- [c.382]

    При больших напряжениях аморфно-кристаллич. полимеры проявляют вынужденную высокоэластич-ность. Прп этом деформируются как аморфные, так и кристаллич. области, разрушаются одни кристаллич. образования и возникают другие. У многих полимеров растяжение в кристаллич. состоянии идет с образованием шейки, в к-рой происходит ориентация макромолекул, сопровождающаяся обычно переходом от сферолит-ной кристаллич. структуры к фибриллярной при этом происходит резкое изменение М. с. полимера. [c.116]

    Вещества, не вошедшие в процессе кристаллизации в дендриты, сосредоточиваются либо на поверхности, ограничивающей сферолит, либо попадают в полости между ветвями дендрита внутри сферолита. Одним из результатов этого процесса является концентрирование наиболее слабой части этой полидисперсной системы в отдельных местах, что в целом сильно снижает прочность полимера. Этим объясняется наблюдаемое рядом исследователей развитие трещин вдоль границ сферолитов или через сферолиты в радиальном направлении, а иногда в обоих направлениях °  [c.359]

    Для всех сополимеров наблюдалась сферолитная кристаллизация, причем сферолиты при более высоких температурах становились все более разветвленными. Для сополимеров с большим содержанием винилацетата сферолиты были сильно несферическими. Когда два сферолита сближались, кристаллизация замедлялась. На рис. 6.67 показано изменение линейных размеров типичного сополимерного сферолита в двух направлениях. Одно из направлений выбрано таким образом, что данный сферолит должен столкнуться с другим сферолитом через 160 мкм, а во втором направлении - через 60 мкм с еще одним соседним сферолитом. В противоположность гомополимерам (см. рис. 6.3) линейные скорости роста кристаллов не являются постоянными, и к тому же скорость роста замедляется в еще большей степени в тех местах, где два соседних сферолита сближаются на расстояние 20 мкм. Замедления суммарной скорости кристаллизации со временем следует ожидать исходя из рассмотренных выше представлений, однако замедление скорости роста границы, сферолита должно наблюдаться только тогда, когда различные последовательности кристаллизующихся единиц достаточно подвижны и могут изменить концентрацию остающегося аморфного полимера. Очевидно, что моле- [c.343]

    При кристаллизации полимеров из концентрированных растворов или из переохлажденных расплавов образуется другая разновидность надмолекулярной структуры —сферолит (рис. VI. 12). Это наиболее распространенный тип структуры полимеров. Сфе-ролиты представляют собой трехмерные поликристаллические образования, обладающие сферической симметрией относительно центра. Они построены из множества фибриллярных или пластинчатых кристаллов, расходящихся по радиусу из одного общего центра. Размеры сферолитов в поликристаллических полимерах обычно лежат в пределах 10—10" мкм. Образованию сферолитов способствует высокая вязкость расплава или большое пересыщение раствора. В этих случаях одновременно возникает большое число зародышей кристаллизации и дальнейший их рост происходит в радиальных направлениях. Как правило, зародышами кристаллизации служат маленькие кристаллики, образовавшиеся по механизму складывания цепей. Далее они растут таким образом, что ось с кристалла, совпадающая с направлением осей макромо-,иекул, располагается перпендикулярно радиусу сферолита или под [c.175]


    Характерной чертой полимеров является возникновение сферо-литов. Сферолит — это кристаллическое образование округлой формы. В расплаве размер его может достигать сотен микрон. Из растворов некоторых полимеров получают сферолиты диаметром до 1 см. Сферолит построен из ламелей, растуш,их из единого центра, от одного зародыша кристаллизации (рис. 12.4, а). Ламели и в [c.175]

    Особенно благоприятные условие для возникновения сфероли ных структур создаются лри быстром охлаждении расплава ш раствора полимера. [c.146]

    Исследование процессов кристаллизации полимеров и морфологии кристаллических структур начато сравнительно недавно и много вопросов остаются еще не выясненными. Однако уже теперь ясно, что с ростом сферолитов меха-ипческие свойства ухудшаются, возрастает хрупкость, особенно при сфероли-тах кольцевого типа. [c.259]

    Сложные структуры в процессе кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А были получены из раствора различными методами [5]. При этом обнаружены ленты, фибриллы, глобулы и сферолиты. Существует мнение, что возникновение фибрилл следует рассматривать как промежуточную стадию образования сфероли тов, видимых в обычном микроскопе. Позднее была показана возможность образования сферолитов при медленном испарении растворителя из раствора поликарбоната на основе бисфенола А [6]. В этой же работе впервые подробно рассмотрены условия и возможность кристаллизации поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенолов различного строения с фосгеном. Исходные бисфенолы являются производными ди(4-окси-фенил) метана и различаются заместителями у центрального углеродного атома или в ароматическом ядре При этом можно выделить, в зависимости от способно сти к кристаллизации, три группы полимеров. Первая группа поликарбонатов способна образовывать лишь структуры с ближним порядком (аморфное состояние), для второй группы характерно газокристаллическое со- [c.104]

    Предполагают [450, с. 402], что в межсферолитных участках, а также на границах сферолит—межсферолитное пространство в результате теплового воздействия образуются основные опасные дефекты структуры. Ниже будет рассмотрено влияние размеров сферолитов на прочность полимера. [c.162]

    Известно, что морфологическая структура природных волокон оказывает большое влияние на их свойства. К сожалению, ана логичные сведения о синтетических полимерах крайне ограни чены. Без сомнения, материал, содержащий крупные сферолиты при одинаковом соотношении кристаллической и аморфной частей оказываегся более хрупким, чем мелкокристаллический [4Ш с. 305]. Наличие сферолитов обусловливает специфический ха рактер разрушения, происходящего вдоль радиальных волокон сферолита [499—501 ]. Ряд факторов указывает на наличие мель чайших капилляров между радиальными волокнами сфероли тов в полимерах. Важнейшее свойство полиамидов — их высокая износостойкость, по-видимому, также связана с особенностями структуры их. сферолитов [502, с. 1197]. [c.189]

    Взаимосвязь между эффектом складывания цепей и структурой кристаллических полимеров в блоке до сих пор однозначно не установлена , однако результаты опытов с монокристаллами убеждают в том, что основной структурной ячейкой является ламель со сложенными цепями [91. При охлаждении расплава полимера кристаллизация начинается на зародышах в различных точках объема образца. Считают, что кристаллизация развивается от центрального ядра во всех направлениях путем скручивания ламелей вдоль фибрилл, что схематически показано на рис. 1.12. Самой крупной структурной единицей, вырастающей из ядра, является сферолит. [c.20]

    На основании этих общих положений может быть развита формальная теория кинетики кристаллизации полимерных систем. Наблюдаемая на опыте возможность совмещения изотерм простым сдвигом и вытекающее из нее постоянство температурного коэффициента скорости кристаллизации дает возможность полагать, что процессы нуклеации и роста зародышей происходят параллельно. В свою очередь, обычно наблюдаемое линейное увеличение радиуса растущего сферолита позволяет заключить, что рост контролируется диффузионными процессами, протекающими на границе раздела сферолит — расплав. Подобные же результаты, при введении этих допущений, вытекают также и из анализов Джонсона, Мела [20] и Аврами [21]. Однако в теории для мономерных веществ содержится необходимое предположение о том, что фазовое превращение происходит до конца. В полимерах абсолютная кристалличность если и достижима, то очень редко. Поэтому необходимо при теоретическом рассмотрении учитывать факторы, мешающие возникновению и развитию кристалличности. Это обстоятельство во многих [c.227]

    Развитие радиальной симметрии заверщенного сферолита проходит через начальную стадию образования и роста других геометрических форм. Это наблюдалось при изучении сферолитов из мономерных веществ [83, 84] и неудивительно, что аналогичные механизмы обнаружены и для полимеров. Вначале возникают фибриллярные или иглоподобные кристаллы, которые затем удлиняются, разветвляясь или расходясь в виде веера по аналогии с дендритным ростом. Сферическая форма развивается постепенно образованию ее предшествует появление листков , которые можно наблюдать в электронном микроскопе. Предположение о регулярности ответвлений приводит к заключению, что должны возникать хорошо очерченные сферические образования, завершающие достаточно большую последовательность ступеней роста [97]. Кроме того, если взаимные направления ответвления для всех кристаллитов вполне определенны, то в сферолите развивается также вполне определенный кристаллографический порядок. Само ответвление носит некристаллографический характер и должно зависеть от свойств поверхностей раздела кристаллитов. [c.317]

    В полимерах, имеющих сферолитное строение, пластическая деформация развивается сложнее. Элементарными структурными единицами сферолитов также являются ламели (или вырожденные ламели — фибриллы). Однако в силу сферически симметричного расположения их в сферолите, ориентация ламелей по отношению к растягивающей силе может быть любой. Поскольку механизм деформации существенно зависит от угла между нормалью к поверхности ламели и направлением действующей силы, результат приложения силы в разных точках сферолита различен (поле сил и деформаций негомогенно и анизотропно). В отдельных участках при некоторых заданных условиях деформирования напряжения могут превышать либо предел прочности, либо предел текучести различных элементов структуры. Там, где напряжения превышают прочность структурных образований, возникают трещины если же напряжения больше, чем предел текучести, происходит пластическая деформация. Кроме того, степень связанности ламелей в сферолите гораздо больше, чем в образцах, рассмотренных в разделе 1.4. [c.188]

    Принимая во внимание то обстоятельство, что ламелярные кристаллы растут в радиальном направлении сферолитов, причем молекулярные цепочки ориентированы приблизительно перпендикулярно к поверхности ламелей, можно сделать вывод о том, что ламели, как и в случае монокристаллов, представляют собой кристаллы со сложенными цепями. Поскольку, кроме того, оси макромолекул расположены перпендикулярно радиусу сферолита (см. выше), можно предложить модель молекулярной ориентации в сферолите полиэтилена, показанную на рис. III.76. Эта модель позволяет также хорошо объяснить упоминавшееся выше явление, двулучепреломления [3, 4]. Следовательно, образование сфёроли-тов возможно в том случае, когда кристаллизация из расплава также протекает по механизму складывания макромолекул, что исключает возможность применения модели бахромчатой мицеллы . По-видимому, если бы другие исследователи обладали интуицией Келлера, то они смогли бы, установив характер молекулярной ориентации в кристаллах полимеров, полученных из расплава, предложить модель складывания цепей еще до того, как были открыты полимерные монокристаллы. [c.251]

    Некоторые формы надмолекулярной структуры полимеров глобулярная (а), фибриллярная (б) и дендритная (в) формы в аморфном полимере (сополимер диэтилового эфира винилфосфиновой кислоты с акриловой кислотой) фибриллярный сферолит полиамида (г) пластинчатый сферолит изотактического полистирола (9) отдельный сферолит (е) и сферолитная лепта ( к-) изотактического полистирола (в поляризованном свете) сферолиты и кристаллы изотактического полибутилепа (з) монокристалл полиэтилена (и) глобулярный монокристалл вируса некроза табака (к) различные формы надмолекулярной структуры изотактического кристаллического полипропилена (л, м, н) и соответствующие им диаграммы растяжения (о). [c.161]

    Кристаллизующиеся полимеры. Большииство таких полимеров образует при кристаллизации сферически симметричные надмолекулярные структуры — с ф е-р о л п т ы, на примере к-рых наибо.лее четко м. б. прослежена иерархия уровней С. Нижпип уровень здесь — кристаллит (т. к. рассматриваются кристаллич. полимеры), к-рый вместе с прилегающей к нему аморфной областью образует рентгенографически регистрируемый большой период. Линейные или разветвленные последовательности больших периодов образуют лучи (радиусы) сферолита. Чередование кристаллич. и аморфных участков в направлении, перпендикулярном радиусу (тангенциальном), также регистрируется рентгенографически как тангенциальный большой период. Сферически симметричная агрегация радиусов образует сам сферолит. Определенной долей автономности могут обладать в нек-рых полимерах и ассоциации сферо-лнтов типа сферолитных лент и т. д. (см. рис. к ст. Надмолекулярная структура). [c.277]

    При исследовании микродифракции малую площадь сферолита в тонкой пленке полимера обычно облучают тонко диафрагмированным пучком рентгеновских лучей или, в случае если сферолит находится в сверхтонкой пленке, пучком электронов. Облучаемую поверхность обычно выбирают на некотором расстоянии от центра сферолита, чтобы дифракционная картина получалась от пучка практически параллельных фибрилл. Из такой картины несложно вывести, какие кристаллографические оси решетки лежат преимущественно в направлениях радиусов сферолита и, следовательно, как ориентированы молекулярные цепи. Найдено, что во всех изученных до сих пор сферолитах цепи ориентированы более или менее перпендикулярно радиальному направлению. Во многих случаях оказалось, что они лежат строго перпендикулярно осям фибрилл, но иногда они наклонены к ним, хотя никогда угол наклона не бывает меньше 60°. Таким образом, в направлении любого радиуса молекулы расположены параллельно или почти параллельно соответствующей тангенциальной плоскости, и ориентацию молекул называют поэтому тангенциальной . В частном случае полиэтилена оси Ь элементарной ячейки лежат параллельно радиальному направлению [55] соответственно молекулы ориентированы вдоль направлений, перпендикулярных осям фибрилл. Подробности об ориентации молекул в сферолитах других полимеров читатель может найти в литературе к числу полимеров, для которых опубликованы экспериментальные данные, относятся полипропилен [53], полиэтилентерефталат [55], полиэтиленадипат [49], найлон-6,6 [55] и найлон-6,10 [55]. [c.451]

    Фигуры погасания, показанные на рис. 19, могут быть объяснены с точки зрения кооперированной ориентации посредством скручивания следующим образом. На рис. 19, а и 19, б показаны соответственно оптически одноосные и двуосные фибриллы, скручивающиеся вдоль нормали к оптической оси в первом случае и вдоль линии, перпендикулярной плоскости двух оптических осей,— во втором. В обоих случаях принимается, что фибриллы полностью лежат в плоскостях сферолитов и равномерное скручивание дает правовращающий винт с одинаковой фазой у всех фибрилл. Нулевое погасание двойного лучепреломления будет наблюдаться в каждом случае, когда оптическая ось направлена перпендикулярно предметному столику микроскопа, вызывая расположенные на одинаковом расстоянии друг от друга простые или двойные кольца погасания. Кресты, как и в случае, рассмотренном ранее, соответствуют нулевой амплитуде погасания, когда фибриллы лежат параллельно направлениям поляризатора и анализатора. Расстояния между чередующимися кольцами в радиальном направлении обычно составляют величину порядка 10 мк и меняются при переходе от одного полимера к другому. У каждого данного полимера это расстояние зависит от температуры кристаллизации, увеличиваясь при ее повышении [50]. Иногда расстояние между кольцами превышает, однако, 100 лк, и тогда прямое подтверждение ориентационного скручивания методом дифракции рентгеновских лучей становится исключительно трудным. Тем не менее Фудзиваре [29] удалось этим методом показать постепенное скручивание в направлении радиусов у сферолитов полиэтилена. Наличие кооперированной ориентации скручивания у других полимеров было подтверждено методом микроскопии путем изучения систематических изменений фигур погасания при рассмотрении сферолитов на универсальном столике Федорова под различными углами наклона [48, 49, 59, 109, ПО]. Фигуры, показанные на рис. 19, в и 19, г, также объясняются ориентацией скручивания. Например, зигзагообразные кресты были найдены как у одноосных, так и у двуосных полимеров, у которых скрученные фибриллы имеют кристаллографические ориентации, не допускающие расположения оптических осей в тангенциальных направлениях. Более сложная фигура, изображенная на рис. 19, г, особенно интересна, так как она иллюстрирует на примере такого одноосного полимера, как полиэтилен, обычное различие поперечных сечений глобулярных и двумерных сферолитов, выросших в тонких пленках. В первом случае фибриллы лежат в плоскости сечений, образуя фигуры погасания такого типа, как показано на рис. 19, а. Однако во втором случае температурные градиенты, возникающие вдоль пленки полимера во время кристаллизации [49], могут вызвать наклон фибрилл к плоскости сферолитов на несколько градусов. Такие наклоны неизменно приводят к образованию круглыми сферолитами зигзагообразных крестов, и при интерпретации картин, даваемых образцами, закристаллизованными в виде тонких пленок, всегда следует иметь в виду возможность этой необычной ориентации фибрилл в таких случаях. У сферолитов наблюдается как правое, так и левое скручивание, по-видимому, с равной вероятностью, и каждый сферолит вообще поделен на ряд секторов то с правым, то с левым ориентационным скручиванием [49, 52]. На практике ориентационное скручивание не так хорошо координировано, как это показывают идеализированные фигуры на рис. 19, хотя может быть, как видно из рис. 20 (сравните с рис. 19, г), при благоприятных условиях довольно правильным. [c.453]

    Закристаллизованные области в полимерном теле обычно оптически анизотропны. Эта анизотропия вызвана анизотропным ориентационным и координационным порядком в расположении цепных молекул в кристаллич. решетке полимера. Картина возникающего при этом Д. л. зависит от характера надмолекулярных структур, образовавшихся в закристаллизованном полимере. В фибриллярных структурах наблюдается осевой ориентационный молекулярный порядок и соответственно оптич. анизотропия, ось к-рой направлена вдоль по фибрилле (волокну). При этом знак Д. л. определяется знаком анизотропии цепных молекул, а значение Д. л. может служить мерой средней степепи их ориентации в волокне (фибрилле). Широко распространенным типом кристаллич. форм, обнаруживаемых в микроскоп по их Д. л., являются сферолиты. При наблюдении сферолита, полученного кристаллизацией полимера в тонком слое, в параллельных лучах и скрещенных поляроидах виден темный крест, центр к-рого совпадает с центром сферолита, а оси параллельны плоскостям поляризатора и анализатора. Малое значение Д. л. у сферолитов означает, что степень упорядоченности субмикроскопич. монокристаллов в них невелика. Если известен знак оптич. анизотропии молекул полимера, то по знаку Д. л. сферолита можно судить о направлении в нем молекулярных цепей. Так, отрицательное Д. л. сферолитов полиэтилена соответствует тому, что его положительно анизотропные молекулы ориентированы в сферолите в тангенциальных направлениях (вдоль оси с кристалла). [c.332]

    Рассмотрены вопросы кристаллизации полиэфиров механизм кристаллизации [393—395], ориентация в полимерных сфероли-тах [396], кинетика кристаллизации [397—399]. Фокс и Лошак [400] исследовали влияние молекулярного веса и степени сши-тости на удельный объем и температуру стеклования полимеров. Для полиэтиленадипината они получили эмпирическое уравнение зависимости удельного объема, температур стеклования и молекулярного веса. Такаянаги и Курияма [386, 388] определили вязкость расплава полиэфиров с прямыми и боковыми цепями в широкой области температур. Фокс и Лошак [403] показали, что уравнение lgYj = 3,4 lg -Ь к, где Zw— средневесовое число звеньев в цепи к—константа 7] — вязкость, может быть использовано для линейных полиэфиров. [c.24]

    Причина этой аномалии усадочных явлений при медленном охлаждении покрытия из фторопласта-З — в особой структуре частичек этого полимера. Получающиеся при полимеризации частички фторо ласга-3 представляют собою шарики весьма правильной формы, в которых цепные молекулы полимера намотаны подобно нитям в клубке, а кристаллиты расположены в шаровых слоях и, следовательно, перпендикулярны ра-диуса.м шара. Каждая такая частичка фторопласта-З представляет собою сферолит с максимально возмож- ной для этого полимера степенью кристалличности.  [c.162]

    Следует остановиться на вопросе об обратимости деформации при эбразовании шейки. Ранее восстановление формы образца наблю- алось лишь при температурах, близких к те шературе плавления полимера, причем было показано, что процесс сокращения свобод-аого образца обусловлен обратимостью деформации самих сфероли-гов или составляющих их элементов структуры Однако [c.237]

    Наиболее хорошо сферолиты различимы при рассмотрении тонких пленок или срезов полимеров в оптическом микроскопе в поляризованном свете. Это связано с тем, что сферолитам присуща анизотропия оптических свойств из-за радиальной симметрии их строения. Поэтому показатели преломления света в радиальном и тангенциальном направлениях различны, и в поляризованном свете видны типичные для сферолитов картины двулучепре-ломления (см. рис. 3.12). Наблюдаемая картина объясняется тем, что ориентация кристаллографических осей в сферолите непрерывно меняется по угловой координате. Этому соответствует такое же непрерывное изменение показателей преломления по отношению к плоскости поляризации падающего света. Поэтому различные области сферолита по-разному пропускают поляризованный свет. Это приводит к возникновению светлой круговой двулуче-преломляющей области, пересеченной темной фигурой в форме мальтийского креста, плечи которого параллельны направлениям гашения падающего света. Такие сферолиты называют радиальными (см. рис. 3.12, а на вклейке). Если значение показателя преломления, измеренного в радиальном направлении, больше, чем в тангенциальном, то такой сферолит называют положительным, в противном случае говорят об отрицательном сферолите. [c.91]

    Таким образом, сферолиты представляют собой сложные поликристаллические образования, составленные из простейших структурных форм. Наличие сферолитов неизбежно влечет за собой увеличение степени дефектности кристаллической структуры по сравнению с возникающей в простейших структурных элементах. При этом сферолитам, естественно, присущи все виды дефектов, характерные для простейших структурных форм, — локальные искажения кристаллографических рещеток, неупорядоченные поверхности складывания макромолекулярных цепей и т. п. Кроме того, в сферолите даже после завершения кристаллизации часть материала может остаться аморфной и пе войти в кристаллические образования. Эта часть материала тем или иным способом (например, путем травления полимера) может быть выделена из вещества, и, таким образом, она представляет собой истинно аморфную фазу. Макромолекулы в таких областях находятся преимущественно в форме глобул. [c.92]


Смотреть страницы где упоминается термин Полимеры сферолиты: [c.155]    [c.175]    [c.119]    [c.441]    [c.55]    [c.55]    [c.201]    [c.84]    [c.257]    [c.359]    [c.360]   
Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.188 , c.193 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние химического поперечного сшивания на количество и морфологию сферолитов и свойства полимера

Морфология полимеров сферолиты

Определение оптического знака двулучепреломления сферолитов полимеров

Сферолиты Сшивание полимеров



© 2024 chem21.info Реклама на сайте