Алюминий побочные процессы

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Самым активным катализатором изомеризации при низких температурах является хлористый алюминии либо в смеси с хлористой сурьмой, либо в виде комплекса с углеводородами и с добавкой хлористого водорода. Однако этот катализатор недостаточно селективен, вызывает ряд побочных процессов, в том числе крекинг и диспропорционирование водорода, а также весьма коррозионноактивен. По этим причинам в заводской практике для изомеризации пентана и гексана хлористый алюминий не применяется. [c.305]

Побочные процессы при электролизе. Выход по току при техническом электролизе криолито-глиноземных расплавов в лучших условиях составляет лишь 88—90%. Это связано с наличием многочисленных побочных процессов как на электродах, так и в электролите, Основной причиной, снижающей выход по току, является растворение алюминия в электролите, образование соединений одновалентных А1 и Na и взаимодействие их с кислородом воздуха и анодными газами. [c.271]

Вредным побочным процессом является выделение металлического натрия как электрохимическое, так и при взаимодействии растворенного алюминия с NaF [c.271]

A. И. Рабинович полагал, что основной путь разработки проблемы устойчивости гидрофобных коллоидов (по крайней мере, в ее химическом аспекте) лежит в установлении связи между закономерностями адсорбции ионов и коагуляцией [9]. Первый цикл работ В. А. Каргина и был посвящен этой проблеме. Этому предшествовала разработка электрохимической методики. Точное электрометрическое определение адсорбции во многих коллоидных растворах — трудная задача вследствие побочных процессов и реакций на электродах. Большое внимание было уделено подбору соответствующих электродов. В это исследование было вовлечено большое число типичных коллоидных систем золи гидрата окиси железа, сернистого мышьяка, вольфрамовой кислоты, двуокиси титана, пятиокиси ванадия, кремнекислоты, гидроокиси алюминия и др. Отдельные из этих работ могут служить образцами тонкого и продуманного эксперимента, проведенного после тщательной методической подготовки, отдельные этапы которой имеют и самостоятельное значение. Из последних отметим обнаруженную неэквивалентность обмена ионов и открытие молекулярной адсорбции. Была показана сложность адсорбционного процесса и возникновение побочных реакций в адсорбционном слое и дисперсной среде, в том числе при добавлении нейтральных электролитов. [c.83]

Можно предполагать, что такой электростатический катионный механизм деформации довольно сильно распространен и в гетерогенном газовом катализе. К этой группе с известной уверенностью можно отнести многие случаи каталитического распада спиртов, где неслучайно выдающееся место занимают окись магния, трехокись алюминия и другие окислы элементов, для которых в твердой фазе характерны ионы с заполненными внутренними электронными оболочками и где аналогичные по типу окислы редких земель и других переходных элементов катализируют основной процесс не лучше окислов нормальных элементов и с теми же кинетическими закономерностями. Единственное ощутимое различие — меньшая чистота продуктов, обусловленная /побочными процессами, которые на окислах переходных элементов в общем, как будто, развиты сильнее. [c.19]

В двухстадийном процессе американской фирмы Allied hemi al orporation в качестве сырья используется фенол. Первая стадия — гидрирование фенола в циклогексанол—осуществляется при температуре 130—150 С. В качестве катализатора используется никель, нанесенный на окись алюминия. Побочные продукты — гексан и циклогексан. Дегидрирование проводится на железоцинковом катализаторе. Максимальная степень превращения циклогексанола — 82—93% - достигается при содержании железа в катализаторе 8—11%. [c.67]

Очень важны реакции алкилирования изопарафинов олефинами. Известно много катализаторов этого процесса, но наиболее активны из них серная и фтористоводородная кислоты, хлорид алюминия, фтористый бор и его соединения. При катализе серной кислотой наряду с алкилированием происходит сульфирование и ряд других побочных процессов. HF побочных процессов не дает, но применение ее в качестве катализатора весьма затруднено из-за большой летучести и токсичности. [c.118]

Катализаторы на основе фтористого бора во многих реакциях являются более активными, чем минеральные кислоты и галоидные соединения металлов, и в то же время не вызывают нежелательных побочных процессов глубоких деструктивных изменений, наблюдаемых при применении хлористого алюминия, или же сульфирования и фторирования при применении серной кислоты и безводного фтористого водорода. [c.4]

Реакция конденсации в присутствии безводного хлористого алюминия имеет большое препаративное значение, но часто она осложняется побочными процессами. [c.227]

Явления на катоде. При нормальной работе угольный под ванны всегда покрыт слоем алюминия толщиной 100—150 мм. Он и является катодом. На катоде развиваются некоторые побочные процессы, приводящие к потерям алюминия и снижению выхода по току. [c.650]

Во время работы ванны электролит частично теряется механически (расплескивание, удаление с анодными огарками, с вычерпываемым металлом) и частично за счет испарения. Необходимо время от времени догружать криолит. Вследствие разложения криолита на воздухе, побочных процессов, обусловленных примесями, и преимущественного испарения фтористого алюминия электролит постепенно обогащается фтористым натрием. Поэтому необходимо аналитически контролировать состав электролита и своевременно вводить в ванну избыточный фтористый алюминий для корректирования состава. [c.660]

Нежелательные побочные процессы можно в значительной степени подавить, если вести процесс при достаточно низкой температуре (от -Ь5 до —ЮХ) и выдувать хлористый водород сухим азотом. Полученную реакционную массу после обработки разбавленной соляной кислотой и промывки для удаления хлористого алюминия, хлористого водорода и этиленхлоргидрина подвергают перегонке. Сырой продукт очищают от дибензила и других примесей борной кислотой [c.403]

Реакция Фриделя — Крафтса обычно осложняется побочными процессами, в результате которых из высших гомологов могут получаться низшие. Вследствие этого при действии хлористого алюминия, например, на толуол, наряду с ксилолами и высшими гомологами бензола может образоваться также и бензол. В некоторых случаях можно ясно установить перенос алкильных групп из одной молекулы в другую, например [c.214]

Различие в скорости роста пленки (выходе пленки по току) на алюминии и сплаве Д16 обусловливается спецификой анодного процесса, проходящего на алюминиевых сплавах, содержащих медь. Побочные процессы, проходящие попутно с ростом пленки при анодировании в серной кислоте, подробно исследованы и описаны в литературе [4, 7, 8]. Результаты этих исследований, по-видимому, можно целиком принять при анализе данных по росту окисной пленки на медистых сплавах при анодировании в сме-пханном серно-щавелевокислом электролите. [c.214]

Основность среды в эфирных электролитах обычно обеспечивается введением депротонирующих компонентов — гидридов, органических оснований и др. [702, 24, 284, 970]. В эфирных расплавах основным компонентом, ответственным за электрокристаллизацию алюминия, являются комплексные катионы эфирата А1Х2- эфир+. При соотношениях галогенид алюминия — диэтиловый эфир, исключающих присутствие свободного эфира, уже в отсутствие депротонизирующих компонентов только под действием тока поддерживается необходимая степень основности (количественно выражаемая быстрым понижением предельного тока водородной волны кривой поляризации), обеспечивающая осаждение высококачественного кристаллического алюминия. Побочные процессы при электролизе не возникают. [c.150]

Барий. Получение бария электролизом значительно затрудняется протекающими при этом побочными процессами. Наиболее удобный способ — это восстановление окиси бария алюминием или кремнием (Гинтц, 1906, и Матиньон, 1913). [c.254]

В качестве катодов при нанесении окисных покрытий в хромовокислом электролите используют алюминий АО, сталь 12Х18Н9Т или графит. Для уменьшения побочного процесса катодного восстановления шестивалентного хрома отношение 5 5 не должно превышать 5 1. [c.216]

Хлористый алюминий в реакциях Фридель и Крафтса играет роль катализаюра. Однако в синтезе кетонов (в отличие от синтеза гомологов бензола) продукт реакции — кетон — образует с одним молем AI I3 довольно прочное комплексное соединение типа R — СО — R AI I3. Этим и объясняется необходимость применения эквимолекулярных количеств хлористого алюминия. Образовавшееся комплексное соединение кетона и AI I3 разлагается водой, а освобождающийся при этом кетон (в данном случае хлорацетофенон) выделяется, как описано в рецепте. Разложение это сопровождается значительным выделением тепла поэтому во избежание всевозможных побочных процессов н образования в связи с этим смолистых примесей реакцию разложения необходимо вести при хорошем охлаждении, лучше всего сливая реакционную массу в ледяную воду тонкой струей при непрерывном перемешивании. [c.29]

Для термического дегидрирования бутана требуется высокая температура, и выходы бутена получаются невысокие, тогда как каталитическое дегидрирование позволяет вести процесс при значительно более низкой температуре. Поэтому в промышленности применяется процесс каталитического дегидрирования над хромо-алюминиевым катализатором (окись хрома, высаженная на окиои алюминия). В процессе дегидрирования на поверхности катализатора отлагается кокс, образующийся в результате побочной реакции. Образование кокса снижает активность катализатора. Поэтому периодически происходит регенерация катализатора осторожным выжиганием кокса. [c.317]

Первый в ряду первичных спиртов — метиловый спирт — не типичен, так как внутримолекулярная дегидратация привела бы к образованию высоко реакционноспособного метиленового радикала, а не олефина. Так, хотя при низких температурах (250—300° Q происходит обычная конденсация с образованием диметилового эфира (Сабатье и Май [223]), при высокой температуре каталитическая реакция сопровождается побочными процессами. Григорьев [101 ] в опытах с применением битого стекла, нагретого до красного каления, получил, в основном, формальдегид и водород. Согласно Сабатье и Рейду [234] и Топчиевой и Баллод [261], продукты реакции состоят из С2Н4, СаНб, На, СО и СО2. Окись алюминия, один из лучших и наиболее распространенных катализаторов дегидратации, в данном случае в условиях высокой температуры (400° С) оказывается неселективной, так как проводит реакции гидрогенизации, полимеризации, дегидрогенизации и окисления. [c.118]

Синтез аминов из спиртов проводится в газовой фазе при 380— 450 °С и 50 ат. Давление применяют для повышения производительности установки и подавления побочных процессов дегидратации спирта. Катализатором служит активная окись алюминия, и в этом оформлении реакция является типичным гетерогеннокаталитическим процессом. Мольное отношение аммиака и спирта (метилового или этилового) составляет около 4 1, причем нежелательный продукт реакции (чаще всего триалкиламип) возвращается на алкилирование и циркулирует в системе. [c.387]

Аналогичные побочные процессы протекают и при пиролизе других алюминийтриалкилов. Эти реакции наблюдаются при температурах 200—300° С. Лариков с сотрудниками изучали термическое разло/кение триэтил- и триизобутилалюминия в жидкой фазе при постоянном объеме и постоянном давлении [27]. Было подтверждено, что основное направление реакции термического разложения алюминийалкилов в интервале 50—180° С — это диссоциация на диалкилалюминийгидрид и олефин. При температурах в пределах 180—300° С триизобутилалюминий разлагается на водород, алюминий и изобутилен, а продуктами разложения триэтилалюминия являются сложные смеси алюминийалкилов и углеводородов. Температура начала термического разложения триэтил- и триизобутилалюминия в замкнутом объеме отмечается соответственно при 150 и 50° С. По полученным экспериментальным данным рассчитаны теплоты реакций диссоциации и определены константы равновесия. [c.12]

Синтезы проводят в среде предельных углеводородов, простых эфиров и алкилалюминийсесквигалогенидов. Некоторыми авторами предложено осуществлять синтез алкилалюминийгалогенида в паровой фазе — при действии паров алкилхлоридов на алюминий в присутствии инициаторов [151,152]. Лучшие результаты получаются при синтезе низших алюминийалкилов — триметил- и триэтилалюминия и метил- и этилалюминийсесквигалогенидов. Синтез высших алюми-пийалкилов по этому методу сопровождается побочными процессами, для подавления которых реакцию предложено проводить в среде анизола [22]. [c.29]

Хлористый алюминий является очень энергичным катализатором, способным вызывать целый ряд реакций даже при низких температурах. Прп температуре изомеризации 50—100° в присутствии хлористого водорода (а также следов олефинов или влаги) происходит заметное разложение пентана и гексанов с образованием продуктов, кипящих ниже и выше исходного. Катализатор в ходе реакции покрывается слоем окрашенной смолы, высоконенасыщенной по составу. Для подавления реакций крекинга сырья применяют давление водорода 10—40 ат или добавку бензола в количестве десятых долей процента. Присутствие веществ, подавляющих креюшг, снижает долю побочных процессов с 10% и выше до 1—2% и увеличивает срок службы катализатора. Водород подавляет реакции, идущие с перераспределением водорода, и тормозит образование конденсированных веществ. Вместе с тем высокое давление водорода понижает и скорость изомеризации. Сущность действия бензола и некоторых других органических добавок менее понятна. Возмонгно, что они обрывают цепную реакцию крекинга. Прп изомеризации н-бутана побочные реакции выражены значительно слабее, и присутствие посторонних веществ не является необходимым. [c.306]

Сабатье и Сандерен [114] в качестве катализатора предложили металлическую медь. Из более новых катализаторов следует упомянуть сульфиды, фосфиды и селениды цинка, кадмия, кобальта, железа и алюминия [115]. Металлические сплавы, например медно-цинковый [116], были рекомендованы в качестве устойчивых катализаторов, подавляющих побочные процессы (в частности, образование олефинов). По данным Тейлора и Лэзиера [117], хорошим дегидрирующим катализатором является [c.336]

На практике не весь ток, подаваемый в ванну, расходуется на выделение алюминия часть тока тратится на побочные процессы. К понижению выхода по току приводит изменение состава электролита (увеличение в нем концентрации фтористых натрия и алюминия). Повыщенное содержание NaF делает возможным частичный разряд на катоде ионов натрия, а прирост концентрации AlFj способствует повыщению растворимости алюминия в электролите. [c.468]

Их синтез осуществлялся следующим образом к охлажденной эквимолекулярной смеси альдегида и нитропарафина прибавлялся катализатор. Через 2—3 часа охлаждение прекращалось, и смесь оставлялась на несколько дней при комнатной температуре. По окончании реакции катализатор разлагался 10% соляной кислотой. Было показано, что этилат алюминия, применение которого исключает возможность протекания побочных процессов, является прекрасным катализатором реакции конденсации альдегидов с нитропарафинами, если используемые альдегиды не имеют заместителей в а-положении. В случае замещенных альдегидов более высокие выходы достигаются в присутствии магний-алюминийэтилата. [c.15]

Проверка дегидрирования в вакууме (Научно-исследовательский институт пластмасс) показала, что одним из наиболее, пригодных катализаторов является смешанный магний-хромовый катализатор (MgO + СгзОз). Близкие по выходам результаты получаются с катализаторами, содержащими окись магния и окись хрома или окись цинка и окись алюминия. При этом последний катализатор может работать при более низких температурах по сравнению с первым. Решающим моментом в данном случае является продолжительность работы катализатора без регенерации его (продолжительность службы катализатора) и легкость его оживления (регенерации). В особенности при этом приходится учитывать неприятный побочный процесс, который обычно сопровождает процесс дегидрирования стирола, а именно, отложение яа катализаторе кокса, трудно удаляемого при оживлении катализатора окислением, т. е. продувкой воздухом. При всем этом далеко не безразлично, каким способом приготовляется катализатор и какие соединения берутся в качестве исходных продуктов. Например, для приготовления катализатора рекомендуется (Научно-исследовательский институт пластмасс) раствор 19,2 ч. двухромовокислого аммония в 200 г воды смешать с 100 ч. окиси магния (жженой магнезии), полученную кашеобразную массу протереть через сито с определенным размером отверстий (около 3 мм) для получения гранулей равномерного размера. В таком виде катадрзатор поступает на сушку, которая проводится при 65° и остаточном давлении около 50 мм, а затем на прокаливание при 600° в течение 3 час., после чего он содержит около 90% MgO и 10% СгаОз. Такой катализатор работает без смены около 33 час., регенерация его считается неэкономичной. Поступающий на дегидрирование этилбензол, во всяком случае предварительно ректифицированный, испаряется (температура около 170°) ik через перегреватель (до 630°) поступает в контакт- [c.413]

При анодировании на аноде вместо растворения алюминия и превращения его в ионы АР+ протекает благодаря большой разности потенциалов электрохимическое окисление алюминия 2А1 + ЗНзО — 6е = А12О3 + 6Н+ одновременно протекает побочный процесс окисления воды 2НгО — 4е= Оз-Ь 4Н+, [c.247]

В результате механического разрушения анодбв при их неравномерном окислении, а также вследствие некоторых побочных процессов электролит науглероживается, т. е. загрязняется мелкими частицами угля. Этот уголь необходимо периодически удалять из ванны. Мелко диспергированный уголь довольно хорошо отделяется от электролита и всплывает на поверхность, если ванна не слишком горяча (около 950°) и если в электролите имеется избыток фтористого алюминия. Создав на ванне такие условия, проламывают корку электролита, снимают один анод и сгоняют плавающую угольную пену на освободившееся место. Отсюда пену вычерпывают шумовками. Удаляемая пена увлекает с собой много электролита. Она содержит лишь 50—30% углерода, остальное электролит. Это составляет одну из важнейших статей расхода криолита. [c.661]

Оценивая работу, произведенную в данном направлении до настоящего времени, необходимо пронеде всего иметь в виду значительные трудности, с которыми сопряжена разработка этого вопроса. Известно, насколько сильными реагентами являются безводные галоидные соли алюминия. В ряду бензола реакция Фриделя и Крафтса сонровонгдается часто отщеплением и перемещением боковых групп и тому подобными перегруппировками. Есть основания думать, что но отношению к нафтенам эта реакция осложняется подобными же побочными процессами, к которым здесь может присоединиться еще изомеризация основного циклического ядра. Кроме того, как показали позднейшие исследования [9], в реакцию Фриделя и [c.81]

Известно, однако, что действие на ароматические углеводороды брома в присутствии бромистого алюминия сопровождается иногда побочными процессами отщепления или накопления боковых групп и т. п. По отношению к синтетическим нафтенам нри данной реакции такн е констатированы процессы изомеризации. Так, например, при действии брома и бромистого алюминия на циклогексан и метилциклопеятан получается один и тот же пербромид с т. пл. 120—121° состава С П Нгд или СвНдВг,, так что при одной из этих реакций происходит, очевидно, какая-то перегрупниров- [c.84]

При анодировании сплава Д16 примерно 16—20% затраченной электроэнергии расходуется на побочный процесс выделения на аноде кислорода [8 ]. Здесь, так же как и для алюминия, но еще в большей степени, повышение температуры электролита и увеличение длительности процесса анодирования приводят к резкому снижению выхода пленки по току. Однако и в этом случае выход по току остается в 1,5—2 раза выше для смешанного электролита по сравнению с выходом но току в чистой серной кислоте. Расход электроэнергии на побочные процессы, происходящие на аноде, приводит к снижению выхода иленки по току при анодировании сплава Д16 почти в 2 раза по сравнению с выходом нри анодировании алюминия при соответствующей температуре электролита. Различие в абсолютной величине выхода пленки по току при анодировании алюминия и сплава Д16 в смешанном сернощавелевокислом электролите хорошо видно из кривых, построенных по опытным данным (см. рис. 5а, 6). [c.213]

Прямой синтез алюминийалкилов из алюминия, водорода и а-олефинов можно успешно применять для получения высших алюминийалкилов. Однако при одностадийном, более рациональном способе получения этих соединений наряду с целевыми продуктами почти всегда образуется значительное количество алюминийорга-нических соединений с алкильными остатками, не соответствующими используемым олефинам. Это обусловлено побочными процессами димеризации и даже олигомеризации олефинов (если используются олефины нормального строения) и дальнейшим их взаимодействием с алюминием и водородом с образованием алюминийалкилов. Кроме того, в реакционной массе обычно содержится некоторое количество непрореагировавших или вновь образовавшихся олефинов, а также продукты гидрирования последних. [c.26]

При окислении алюминийалкилов наряду с образованием алко-толятов алюминия в результате побочных процессов получаются парафины, олефины, альдегиды, ка1р оновые жислоты, эфиры и другие продукты [87, 90—93]. [c.86]