Органические иодатами

Общую окисляемость определяют иодатным методом, при котором учитываются все органические вещества, содержащиеся в воде. При окислении их весь углерод сгорает до СО2, азот превращается в азотную, сера — в серную, фосфор — в фосфорную кислоту. Например, окисление уксусной кислоты иодатом калия в кислой среде можно представить так [c.129]

Иод встречается в виде солей — иодата и перйодата натрня в залежах селитры в Чили и Боливии, а также в морских растениях — в форме органических соединений. [c.593]

Выделение кислорода свидетельствует о присутствии перекисных соединений, нитратов, хлоратов, перманганатов и других богатых кислородом соединений двуокиси углерода — о присутствии карбонатов и органических соединений окиси углерода — о присутствии оксалатов и других органических соединений окислов азота — о присутствии нитратов и нитритов выделение хлора, брома и иода — о присутствии хлоридов, бромидов и иодидов, гипохлоритов, хлоратов, броматов, иодатов и других подобных соединений выделение аммиака свидетельствует о присутствии солей аммония, цианидов, рода-нидов и т. п. [c.60]

Можно титровать и без применения органического растворителя, но с добавлением в конце титрования индикатора метилового оранжевого [4096] или амаранта [292], красная окраска которых исчезает от небольшого избытка иодата. (Амарант — азокраситель, получаемый из диазотированной нафтионовой кислоты и 2-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты (R-кислота). [c.103]

Плутоний в различных окислительных состояниях образует большое число труднорастворимых соединений и экстрагируемых комплексов как с неорганическими, так и с органическими реагентами. Так, например, трехвалентный плутоний осаждается избытком аммиака или ш,елочи в виде гидроокиси голубого цвета, а четырехвалентный плутоний осаждается в виде гидроокиси бурого цвета из нитратных, хлоридных, сульфатных и перхлоратных растворов. Кроме того, плутоний образует целый ряд труднорастворимых соединений — иодаты, фториды, фосфаты, оксалаты и многие другие, в том числе и соединения с органическими реагентами. [c.122]

Железо и висмут могут быть полностью отделены от урана промывкой органической фазы разбавленной азотной кислотой, содержащей высаливатель. Однако Т11, 2г, Се (IV), Ри (IV) и Hf при этом остаются в экстракте. Для их удаления рекомендуется органическую фазу промывать несколько раз 5%-ным раствором иодата калия в 30%-ной азотной кислоте [208], а затем 30%-ной азотной кислотой до полного удаления иодата калия. Однако этот метод не применим для отделения урана от больших количеств тория. [c.296]

Известно много микрокристаллоскопических реакций обнаружения серебра. Кристаллы характерной формы образуют, например, хлорид серебра, иодат серебра, комплекс азотнокислого серебра с уротропином, некоторые соединения серебра с органическими реагентами. [c.47]

Вопросу промывания осадка иодата тория в литературе уделяется особое внимание. Указывают, что при осаждении тория в виде иодата образуются осадки переменного состава п связи с тем, что при промывании азотнокислым раствором КЛОз различные количества иодата задерживаются иодатом тория. При последующем промывании водой происходит частичный гидролиз, в результате которого часть осадка переходит в фильтрат. Эти обстоятельства ведут к получению ошибочных результатов. Кроме того, обычные органические растворители (метиловый и этиловый спирт или ацетон), в которых иодат тория не растворяется, не могут использоваться для промывания, так как они в то же время не растворяют и иодат калия. Мюллер и Фриц [1495], подробно изучавшие этот вопрос, указывают, что наиболее пригодной промывной жидкостью для осадка иодата тория является ледяная вода в количестве 75—100 мл на каждые 100—200 мг ТИ. [c.56]

Относительно легко окисляются перманганатом в щелочной среде формиаты, иодиды, иодаты, цианиды, роданиды и многие органические соединения. Интересно отметить, что в щелочной среде перманганат не окисляет оксалаты. Поэтому многие органические вещества окисляются перманганатом в щелочной среде до оксалатов, а не до карбонатов. [c.193]

Для определения элементарного хлора в воде и водных растворах органических веществ применяют обычный метод — вытеснение иода из иодида калия. Выделившийся иод титруют непосредственно тиосульфатом 24 или добавляют тиосульфат в избытке и титруют его раствором иодата палия Для этих титрований очень удобно пользоваться методом с двумя индикаторными электродами. [c.338]

За последние годы для определения карбоновых кислот стал все шире применяться известный иодид-иодатный метод в виде фотометрического варианта. Метод основан на том, что даже слабые органические кислоты выделяют из смеси иодид-иодата калия свободный иод [c.118]

На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии — перманганат калия, бихромат калия и церий(IV), затем система трииодид — иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион — в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, перйодата и бромата — особенно для определения органических веществ. И наконец, вкратце охарактеризованы такие ценные восстановительные титранты, как железо(II), титан(III) и хром(II). [c.315]

Р0 , НРО и НгРО ). Скорость реакции обмена во многих случаях существенно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но заметно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается для хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислородных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, моио-хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной через монохлоруксусную к трихлоруксусной кислоте. Кислород спиртовых и фенильных гидроксильных групп обычно не подвергается обмену. Однако у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.374]

Термин окисляемасть характеризует общее содержание в воде восстановителей (органических и неорганических), реагирующих с сильными окислителями. Общее содержание в воде восстанавливающих веществ определяют иодатным методом. В основе его лежит окисление органических веществ иодатом калия в кислой среде. Органические соединения в этих условиях окисляются до СО2, SO2, Nj. Кислород, входящий в состав соединений, расходуется на их окисление,- а недостающее для окисления количество кислорода выделяется из иодата калия. [c.118]

Химическая потребность в кислороде (ХПК). Химической потребностью в кислороде называется его количество,, необходимое для полного окисления всех восстановителей (органического и неорганического происхождения), находящихся в воде. Количественное определение ХПК данной сточной воды производят сжиганием примесей сильными окислителями (двухромовокислым калием или иодатом калия) в кислой среде. В этих условиях все элементы окисляются углерод до СОг, сера до 80з, фосфор до Р2О5, водород до Н2О, только не учитывается кислород, расходуемый на окисление [c.223]

Скорость окислительно-восстановительных реакций с участием органических соединений зависит от строения органической молекулы. Например, изомеры СбН120в реагируют с иодат-ионом Юг в кислой среде (pH = 4,5) по единому кинетическому уравнению второго порядка [c.336]

Иод переходит в органическую фазу и окрашивает ее в фиолетовый цвет. По мере дальнейшего прибавленя х юрной воды иод окисляется до бесцветных иодат-ионов lOj [c.494]

В почвах содержится иода от 0,1 до 40 мг/кг при среднем содержании порядка 3 мг/кг (табл. 26). В почвах ряда островов (Ирландия, Япония, Новая Зеландия) содержание иода может достигать 80 мг/кг, что обусловлено высоким содержанием иода в морской воде. Почвы прибрежной зоны также обогащены иодом, тогда как почвы, сформированные на современных ледниковых отложениях, обычно им обеднены Легкие почвы гумидных районов также относительно обеднены иодом, а высокогумусные и оглеенные почвы — обогащены. При обычных условиях иод существует в виде иодидов, иодатов, иодорганических соединений. Накоплению иода в почвах способствует обогащение их коллоидными частицами и органическим веществом. Подвижность иода возрастает в кислых почвах, что способствует его потерям, особенно при легком механическом составе. [c.76]

Восстановление перйодата органическими соединениями. Установлено [1866], что для осаждения иодата тория нз гомогенного раствора удобнее всего получать иодат-ион восстановлением перйодата этиленгликолем, образующимся при гидролизе -оксиэтилацетата (этилендиацетат может быть использован аналогичным образом). Восстановление перйодата гликолем происходит по реакции [c.38]

После разложения исследуемого образца торий обычно выделяют вместе с р. з. э. щавелевой или плавиковой кислотами с последующим отделением его перекисью водорода, гексаметилентетрамином, органическими кислотами и другими реагентами, либо осаждают торий из сильнокислых растворов в виде иодата или пирофосфата и проводят дополнительное осаждение щавелевой кислотой для отделения элементов, образующих растворимые оксалатные комплексы. В последнее время начали применять осаждение иодата или фитината тория непосредственно в присутствии щавелевой кислоты, что дало возможность достигнуть одновременного отделения Ti, 2г, и и других элементов, а также сульфатов и фосфатов. [c.157]

В случае необходимости плавиковую кислоту можно удалить упариванием с H2SO4 или H IO4. Однако применение этих кислот не желательно. В присутствии сульфат-иона в исследуемом растворе торий связывается в комплексный анион, в результате чего не достигается полнота осаждения тория иодатом, аммиаком и перекисью водорода кроме того, при анализе фосфатных пород и известняков, содержащих много кальция, образуются осадки сульфата кальция. Последние затрудняют последующее отделение тория от Zr и Ti плавиковой или щавелевой кислотой из-за образования нерастворимых двойных фторидов или двойных оксалатов циркония и кальция. Присутствие же в исследуемом растворе перхлоратов может привести к образованию стабильных эмульсий при экстракции органическими растворителями (например, этилацетатом) [578, стр. 11J. [c.162]

Присутствующие в исследуемой воде восстановителр (органические вещества, нитриты, сульфиты) также реагируют в кислой среде с выделением свободного иода, что может внести ошибку в определение кислорода. Для устранения влияния восстановителей вводят азид натрия и иодат калия. Нитриты разрушаются азидом, иодат окисляет примеси восстановителей. [c.298]

Для определения обоих галогенов при одновременном присутствии существуют различные методы. Один из них [901] сводится к иодометрическому анализу суммы ВгОз -Ь JOз в одной аликвотной части раствора после окисления галогенидов гипохлоритом и только иодат-иона — после избирательного восстановления бромата действием НВг и Н2О2. Этот метод дал занин<енпые результаты при определении брома в органических веществах после их минерализации [346]. [c.87]

Сульфатный метод разделения кальция и магния основан на различной растворимости их сульфатов в растворах, содержащих органические растворители. Разделяемые ионы переводят в сульфаты и обрабатывают различными смесями органических растворителей. При этом растворимость сульфата кальция резко понижается, сульфат магния в таких смесях обычно растворим хорошо. Для разделения применяют 90%- или 50%-ный этанол. Рекомендуют смесь метанола и этанола (1 1) [1411]. Для этих целей может быть использован насыщенный раствор иодата калия, в котором сульфат кальция практически нерастворим [1497J. Однако лучшим растворителем при разделении сульфатом оказался ацетон или его смесь с этанолом (в спиртовой среде сульфат магния тоже можьт выделяться из раствора, если его содержание в анализируемой пробе высоко). Проверка чистоты выделяемого осадка aS04 с помощью радиоактивных изотопов показала, что разделение в ацетоновом растворе получается удовлетворительным, хотя 8—10% Са остается в растворе, а6—7% Mg в виде сульфата выделяется из раствора вместе с сульфатом кальция. [c.158]

По иодно-циановому методу Ланга [179, стр. 565] вместо ацетона в титруемую жидкость вводят раствор КСМ и тоже титруют иодатом до исчезновения синей окраски. Конец титровання более четок, если в качестве индикатора вместо крахмала применять органический растворитель [565, стр. 291 179, стр. 569]. [c.72]

Определение изотопови, прежде всего Y , связанного с распадом Sr , проводится довольно часто, поэтому для их определения известен ряд радиометрических методик, при которых не требуется отделять некоторые сопутствующие радиоактивные примеси. Так, присутствие а-излучателей не мешает счету -частиц на низкофоновой установке счетчиков Гейгера — Мюллера [1979], а при помощи сцинтилляционного счетчика с жидким сцинтиллятором можно определять изотопы Sr —У в присутствии К и с чувствительностью порядка 10" кюри [536]. В других случаях, когда требуется тщательная очистка от посторонних загрязнений, применяют осаждение иодата для отделения Zr [2083] и метод ионообменной хроматографии как для отделения органических веществ, щелочных, щелочноземельных и некоторых других двухвалентных металлов, например, в анализе урина [1755], так и для разделения самих рзэ [77]. Иногда по У определяют содержание Sr в различных объектах [1566]. [c.265]

Вскоре после появления теории междуионного притяжения Дебая и Гюккеля данные о растворимости стали широко использовать для проверки справедливости этой теории. Бренстед и Ла-Мер [10] определили растворимость комплексных кобальтамминов 1,1-, 2,1- и 3,1-валентных типов. Значительно позже была измерена растворимость аналогичных соединений типа 2,2 и 3,3 [И]. Эти данные подтвердили, что фактор валентности в теоретическом уравнении имеет правильное значение, и показали, что пропорциональность значения lgy квадратному корню из ионной силы соблюдается весьма точно. В некоторых случаях [12] вычисленные на основании этих опытов данные согласуются с численными значениями теоретического коэффициента наклона. Позднее Ла-Мер и другие исследователи наблюдали резкое изменение величины наклона при достижении концентрации растворенного вещества, соответствующей насыщенному раствору в воде. Бакстер [13] подтвердил справедливость теоретических данных при 75° путем измерения растворимости иодата серебра в растворах солей. Измерения растворимости в органических растворителях с низкой диэлектрической постоянной, как правило, дают результаты, которые согласуются с теоретическими данными лишь качественно. [c.419]

Иодид-, иодат-, цианид-ионы, метиловый спирт, глицерин, фенол, салициловую кислоту [65], ацетальдегид, формальдегид, бензальдегид, миндальную коричную, винную, малеиновую кислоты, этиловый, изоамиловый, к-бутиловый и бензиловый спирты [65, 66] определяют окислением перманганатом (взятым в избытке) в среде NaOH при 25 С (в случае неорганических веществ) или при 45 С (в случае органических веществ). Через 10 мин избыток КМпО оттитровывают потенциометрически раствором формиата натрия после добавления Ba la. [c.15]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Распространение в природе. Иод значительно более редкий элемент, чем другие галогены (кроме астата). Содержится в виде иодата NalOs в чилийской селитре ЫаЫОз, в морских водорослях и губках (в форме органических соединснип). [c.387]

Молекулярный водород не является в растворе сильным восстановителем в отсутствие катализатора. Молекула водорода может расщепляться либо гомолитнческн на два атома водорода, причем в водном растворе энергия, необходимая для этого процесса, вероятно, приблизительно равна той же величине, что и в газовой фазе (около 103 ккал), либо гетеролитически на сильно гидратированные гидрид-ион Н" и протон Н энергия, необходимая для этого расщепления, составляет приблизительно 33 ккал. Гомолитическое расщепление сильно катализируется поверхностями металлов, которые способны образовывать связь с атомами водорода, а когда эта связь не слишком прочна, такие поверхности являются активными катализаторами для реакции гидрогенизации или восстановления. Коллоидальные платина или палладий, а также тонкораздробленный никель в течение многих лет применялись как катализаторы гидрогенизации. Совсем недавно Кельвин [28] показал, что соли одновалентной меди действуют как гомогенные катализаторы восстановления иона двухвалентной меди или бензохннона в пиридиновом растворе. Аналогичная активность была обнаружена для ряда простых или комплексных ионов металлов в растворах из различных растворителей, а также и для некоторых анионов. Так, например, ионы серебра, двухвалентных меди и ртути, перманганат-и гидроксил-ионы и некоторые комплексы тех же ионов металлов являются в водных растворах катализаторами реакций восстановления ионов бихромата, перманганата, иодата, ионов четырехвалентного церия, двухвалентных меди и ртути, а также катализаторами некоторых реакций обмена и конверсии. В органических растворителях медные или серебряные соли органических кислот выступают в роли катализаторов для аналогичных реакций дико-бальтоктакарбонил Со2(СО)8 служит катализатором реакций гидроформилирования и гидрогенизации, что обсуждается в разд. 4 гл. VIII. В среде аммиака анион является катализатором [c.93]

Белчер и Гоулден предложили использовать эту реакцию для определения хлорида в органических соединениях. При иодометрическом определении иодата коэффициент усиления достигает 6. [c.446]

Конечная ступень определения. Помрой и Киршман рекомендуют использовать сравнительно высокую концентрацию иодида, чтобы понизить мешаюшее действие восстановителей, особенно органических веществ. Поттер и Уайт установили, что метод Винклера может быть применен для определения менее 0,001 мкг1мл кислорода, если вместо визуального определения конечной точки с крахмалом использовать более чувствительный амперометрический метод, дающий удовлетворительные результаты при титровании Ю" н. раствора тиосульфата 10" н. иодатом. [c.452]

Как известно, соединения иода с положительной валентностью (гипоиодиты, иодаты, перйодаты) легко восстанавливаются многими восстановителями. Эти соединения также легко восстанавливаются и фотохимически. Иодаты при облучении их в водных растворах светом ртутно-кварцевой лампы восстанавливаются до иоди-дов с выделением кислорода [235]. Хид [234] нашел, что перйодаты при облучении солнечным светом восстанавливаются целлюлозой (бумагой), а-гликолями и другими органическими веществами, которые практически не восстанавливают перйодаты в темноте. Несколько позже Хид и Стендинг [235] установили, что метапериодат натрия в разбавленных растворах фотолитически распадается с образованием иодата и выделением соответствующего количества кислорода. При достаточной интенсивности ультрафиолетового света в области 220 нм (максимум поглощения растворов метапериодата натрия) и достаточной продолжительности облучения метапериодат количественно восстанавливается до иодата. [c.48]