Водорода нон, подвижность с молекулой водорода

Молекулы с подвижным атомом водорода. Наиболее обычным типом реакции передачи цепи является отщепление полимерным радикалом подвижного атома водорода от валентнонасыщенной молекулы. Хотя имеется сравнительно мало данных, неносредственно указывающих на протекание подобного рода реакций, все же по аналогии с реакциями низкомолекулярных радикалов и на основании общехимических соображений можно считать, что передача цепи через молекулы соединений алифатического ряда (углеводороды, спирты, кетоны, эфиры, кислоты и их производные) совершается путем отрыва атома водорода. Реакция проходит по общей схеме [c.165]

В хроматограф ставят колонку, в которой в качестве жидкой фазы применен трикрезилфосфат, и последовательно с ней колонку с ватой, служащую для отделения подвижного водорода в молекулах спиртов. Устанавливают температуру в термостате хроматографа 120° С. В устройство для вскрытия ампул помещают облученную ампулу. Устройство для вскрытия ампул нагревают до температуры кипения исследуемого спирта, а затем ампулу вскрывают. Определяют активность спиртовой фракции. Находят отношение активности фракции водорода к активности спиртовой фракции для всех указанных спиртов. Рассчитывают параметр й для какого-либо отдельного спирта, а затем проверяют справедливость соотношения (7.10) для молекул остальных спиртов. [c.211]

Уменьшение скорости превращения в твердой фазе при накоплении пара-молекул обусловлено малой подвижностью молекул водорода в кристалле, вследствие чего не осуществляется статистическое распределение орто-и пара-формы в течение процесса превращения. Со временем уменьшается вероятность соприкосновения двух орто-молекул, что необходимо для осуществления процесса превращения, и его скорость уменьшается. При расплавлении и повторном затвердевании кристалла увеличивается вероятность соприкосновения двух орто-молекул, а следовательно, и скорость их превращения в пара-форму. Следует указать, однако, что эти представления не объясняют экспериментальные данные (Кремер, 1935 г.) полностью. [c.105]

Молекулы водорода отличаются большой прочностью и малой поляризуемостью, незначительными размерами и малой массой, а следовательно, и большой подвижностью. Поэтому у водорода очень низкие температуры плавления (—259,1°С) и кипения (—252,6°С) он уступает в этом отношении лишь гелию. По тем же причинам он очень незначительно растворяется в воде и органических растворителях. У твердого водорода гексагональная молекулярная решетка. Вследствие высокой энергии диссоциации (435 кДж/моль) распад молекул [c.273]

Если количества ионов НзО и ОН- одинаковы, то число перескоков протонов по схеме Нз0+ + Н20 Н20 + Нз0+будет больше, чем число перескоков по схеме Н2О + НО-ОН + НгО, тах как энергетическое состояние водорода в молекуле воды соответствует более глубокому минимуму потенциальной энергии потенциальной яме), чем в ионе Н3О+. Этим и объясняется меньшая подвижность иона гидроксила. [c.433]

Теплопроводность газов зависит от подвижности молекул, т, е, от скорости, с которой молекулы газов могут диффундировать к нагретой нити и от нее. Скорость молекул является функцией молекулярного веса чем меньше молекула, тем больше ее скорость и тем выше теплопроводность газа. Поэтому водород и гелий, имеющие наименьшие размеры молекул, обладают самой большой теплопроводностью. Они, как правило, и используются как газы-носители [53, 58—60]. [c.299]

Полимеризация олефинов является процессом, состоящим в переходе преимущественно более подвижного атома водорода от одной молекулы к другой и в присоединении его по кратной связи к более гидрогенизированному углероду. [c.107]

Взаимодействие антиокислителя с перекисным радикалом осуществляется путем отрыва подвижного атома водорода окси- или аминогруппы, входящей в его молекулу, с образованием гидроперекиси и неактивного радикала антиокислителя, не способного продолжать окислительную цепь [4, V. 1, h. 4 17] [c.70]

Кроме наличия функциональной группы с подвижным атомом водорода (окси-, аминогруппы) важно, какова общая структура молекулы антиокислителя (вид заместителей, их расположение). Строение молекулы антиокислителя влияет на подвижность атома водорода функциональной группы и, следовательно, на его реакционную способность заместители, притягивающие электроны, снижают эффективность антиокислителя, и наоборот, заместители, отталкивающие электроны, повышают ее [4, V. 1, сЬ. 4 10 17]. Имеет значение также полярность заместителей и их пространственная конфигурация [17] например, наличие двух заместителей в [c.71]

По-видимому, различие в протонной подвижности атомов водорода в метильной и метиленовой группах настолько незначительно, что оно существенно не влияет на направление реакции. Стерические факторы в данном случае имеют подчиненное значение, так как молекула формальдегида весьма компактна. [c.202]

В образовавшихся аддуктах (51) (как в ацеталях и ортоэфирах) на центральном атоме углерода сохраняется, хотя и меньший, чем в исходных соединениях, дефицит электронной плотности, С самой кислотой, имеющей подвижный атом водорода, реагируют две молекулы магнийорганического соединения первая из них реагирует как основание, а вторая присоединяется по группе С = 0 [c.295]

Высокая реакционная способность пиррола имеет иные причины. У пиррола наибольший дипольный момент, причем положительный заряд в нем находится даже не на гетероатоме, а на связанном с ним атоме водорода, который приобретает протонную подвижность. В этом отношении он похож на атом водорода в молекулах фталимида и сукцинимида. Сказанное можно подтвердить тем, что пиррол реагирует с металлическим калием и даже с безводным гидроксидом калия с образованием соединения (54). В этом соединении избыточная электронная плотность еще в большей степени сосредоточена в гетероциклическом кольце, что увеличивает его способность к реакциям электрофильного замещения. [c.353]

Далее анион альдоля, реагируя со следующей молекулой альдегида, отнимает у нее подвижный атом водорода и превращает ее в анион [c.182]

Перешедшие в раствор ионы остаются связанными с молекулами воды и образуют гидраты ионов. Иначе говоря, в результате диссоциации образуются не свободные ионы, а соединения ионов с молекулами растворителя. В общем случае любого растворителя эти соединения называются сольватами ионов. Но в уравнениях диссоциации обычно пишут формулы ионов, а не их гидратов или сольватов, тем более что число молекул растворителя, связанных с ионами, изменяется в зависимости от концентрации раствора и других условий. Однако, поскольку всегда образуется моногидрат иона водорода — ион гидроксония Н3О+, рекомендуется все же указывать его формулу, а не изолированного иона водорода. Тем более, что с образованием и разрушением иона гидроксония связана исключительно высокая подвижность иона водорода в водных средах, а значит, и его влияние на разнообразные химические реакции. Как нам известно из главы 4, для воды характерен некоторый дальний порядок в жидком состоянии за счет наличия между ее молекулами водородных связей. Ион гидроксония из-за своего более поляризованного, чем в молекуле воды, атома водорода участвует в образовании водородной связи, присоединяясь к одной из молекул воды [c.235]

Так как протон в молекуле воды связан более прочно, чем в ионе гидроксония, то подвижность иона гидроксила оказывается ниже, чем подвижность иона водорода. [c.76]

Замена подвижного атома водорода в соединениях типа (I) на алкильный радикал стабилизирует молекулу. Например, эфиры хлор-угольной кислоты довольно устойчивы и образуются в результате алкоголиза полного хлорангидрида угольной кислоты (фосгена) [c.123]

Таким образом, наибольшее напряжение следует ожидать в циклопропане. Это напряжение, одиако, частично снимается за счет того, что гибридизованные орбитали атома углерода перекрываются под углом, образуя изогнутые (банановые) связи (рис. 20). Такое перекрывание недостаточно эффективно, в связи с чем изогнутые связи занимают промежуточное положение между а- и я-связями. Этим объясняется склонность циклопропана к реакциям присоединения, хотя в этом отношении он пассивнее этилена. О частичном --характере атомов углерода в молекуле циклопропана свидетельствует также повышенная протонная подвижность атомов водорода. [c.135]

Как видно изданных табл. 10.1, ионы Н+ и ОН обладают наиболее высокой (аномальной) подвижностью. Предельные подвижности иона водорода и гидроксила равны 349,8 и 199,2, а подвижности других ионов находятся в пределах 40—80 См-м /моль. Это позволяет предполагать, что движение иона гидроксония Н3О+ в воде под влиянием электрического поля происходит двумя путями за счет миграции (т. е. движения в направлении поля вместе со своей гидратной оболочкой) и перескоком от одной молекулы воды к другой в том же направлении по схеме [c.147]

И диффундирует в них через щели шириной 0,5 мм более подвижные молекулы водорода входят в пространство измерительной камеры быстрее молекул двуокиси углерода. Зависимости Тп и Ts от обратной величины расхода для анализатора Magnos (фиг. 12.7, в) также линейны, не проходят через начало координат и зависят от знака (направления) изменения концентрации на выходе. Однозначного объяснения этому обстоятельству не найдено. Динамические свойства полярографических анализаторов с капельным электродом или с ртутным электродом большой площади определяются только изменением концентрации в объеме самого анализатора. Динамика тех же анализаторов с угольным электродом большой площади, наоборот, изменяется вЬ времени. Анализ сложных условий, преобладающих в анализаторах, рассмотрен в работе [4]. [c.439]

Большая дискуссия развернулась по вопросу о механизме действия стабилизаторов типа НА, ингибирующих окисление. Об отрыве подвижного атома водорода перекисными радикалами сообщалось в исследованиях Шелтона [2] и др. Однако, у. итывая факт отсутствия изотопного эффекта при использовании дейтерированных аминов, некоторые исследователи [52, 57, 58] пришли к выводу, что отрыв атома водорода происходит не на начальной стадии. Педерсен [59] предложил механизм, по которому основной стадией в этой реакции является передача стабилизатором электрона. Хаммонд и др. [53, 57] предположили образование я-комплекса между радикалом ROO- и ароматическим кольцом в качестве первой и обратимой стадии реакции, приводящей к отрыву от молекулы стабилизатора подвижного атома водорода. Ингольд и Говард [60], однако, показали, что дейтерированные фенолы взаимодействуют быстро со следами воды, что, вероятно, не давало возможности некоторым исследователям обнаружить изотопный эффект. Шелтон с сотр. [2] при исследовании стабилизации тщательно очищенного цис- [c.467]

В реакциях альдольной конденсации могут участвовать разные молекулы альдегидов. При смешанной конденсации двух различных альдегидов, имеющих подвижные атомы водорода в а-положениях, возможно образование четырех продуктов и, следовательно, такая реакция мало пригодна для синтезов. Поэтому при этой реакции в качестве карбонильной компоненты используют альдегиды, не содержащие в а-положении атомов водорода, преимущественно формальдегид. [c.174]

В работе [5] освещается термодинамика растворения сферических молекул в пентадекане при небольших концентрациях. Сравнение относительных теплот растворения отдельных галогенпроизводных показывает ряд важных особенностей перфторированной неподвижной фазы. Известно, что хлороформ способен за счет своего активного водорода образовывать водородные связи. Данные табл. 2 показывают, что разность теплот растворения в ПФП на 0,6 ккал1моль больше той же величины для пентадекана. Так как четыреххлористый углерод не имеет в составе молекулы водорода, то можно полагать, что выигрыш в теплоте растворения характеризует энергию водородной связи между хлороформом и ПФП. Слабые водородные связи с фтором образуют и другие галогенпроизводные углеводородов — дихлорэтан и три-хлорэтилен. Атомы водорода в этих молекулах активизированы атомами хлора, которые, оттягивая на себя электроны с атома углерода, повышают подвижность связанного с ним водорода. Атом водорода в трихлорэтилене подвижен, как и в хлороформе. На это указывает одинаковая величина выигрыша теплоты растворения хлороформа и трихлорэтилена. В 1,2-дихлорэтане атомы хлора не имеют возможности создать такую же подвижность атомов водорода в молекуле, так как на один атом водорода приходится не 3 атома хлора (как в хлороформе или в трихлорэтилене), а всего лишь /а-Соответственно этому выигрыш в теплоте растворения по сравнению с четыреххлористым углеродом меньше всего [c.42]

Соответственно этим представлениям, действие водорода в указанных условиях П риво-дит не столько к химическим изменениям, сколько упрощению структуры, к которому в соответствующих условиях склонны все высокомолекулярные соединения. В случае молодых углей удаление кислорода приводит к возвращению подвижности молекул в большей степени у длиннопламенного угля, В меньшей — у газового. У зрелых К, ПС и Т возвращение подвижности молекул можно представить себе, как следствие упрощения их структуры при едва заметном удалении ки сл орода в размерах, зависящих от положения угля в генетическом ряду. Поэтому химические изменеиия, происходя1цие в данном процессе, невелики, но чрезвычайно характерны для каждого члена ряда. [c.138]

Для изучения состояния хемосорбирова1Гной молекулы на поверхности адсорбента применен метод полупроводниковых зондов. Опыты проводились в ячейке, состоящей из элек-тронной пушки с фокусирующим и управляемым пучком, 1Я1тических затворов и подвижной кварцевой рамки, иа которую наносится адсорбент слоем в 10—30 мк. На примере окиси циика, как адсорбента, и молекулы водорода установлено, что электропроводность тонких пленок окиси цинка сильно увеличивается при хемосорбции атомов водорода, тогда как молекулы водорода не изменяют ее электропроводности при температурах ниже 100 С. Установлено также, что при комнатной температуре электропроводность чистой окиси цинка ие меняется под действием электронов с энергией вплоть до 80 эв. Под действием же электронов с энергией 20 оп электропроводность окиси цинка с адсорбированным на ее поверхности водородом увеличивается, что связано с поверхностной диссоциацией молекул водорода под влиянием электронного пучка. [c.259]

Из питропарафинов с 2 подвижными атомами водорода, которые могут реагировать с 2 молекулами формальдегида, образуются нитро-днаминпроизводные, которые могут восстанавливаться в триамины. [c.333]

Замещение подвижного атома водорода в бензольном кольце одной молекулы на NIl.-rpynHy. [c.278]

В качестве ингибитора для измерения Уг в реактивных топливах авторами был использован М,Ы -ди-р-нафтилпарафени-лендиамин (ДНФД). Ингибирующее действие этого антиоксиданта объясняется обрывом кинетической цепи по реакции с пероксидными радикалами путем последовательного отрыва от его молекулы двух подвижных атомов водорода [c.68]

В связи с наличием в молекуле двухатомного фенола двух подвижных атомов водорода имеется возможность лучше подобрать величины гидрофобной и гидрофильной частей и соотношение между ними для получения наиболее эффективного деэмульгатора. После присоединения к двухатомному фенолу цепи окиси пропилена в полученной гидрофобной части имеется две концевые гидроксильные группы, к которым можно присоединить две гидрофильные цепи окиси этилена. Можно было ожидать, что на основе соединений подобного строения будут получены высокоэффективные деэмульгаторы. Были синтезированы блоксополимеры с цепями окисей пропилена и этилена различной длины на основе пирокатехина, резорцина и их гомологов. При этом к двухатомному фенолу присоединяли сначала цень окиси иронилена определенной длины, а затем цепи окиси этилена. [c.132]

Схематически процесс алкп.лировапия может быть представлен как переход подвижного водорода в молекулу олефпна. Этот переход сопровождается конденсацией образовавшихся раднка.лов [c.128]

Присутствие в молекулах акрилатов довольно подвижного )тома водорода п а-положении способствует образованию развет-в.пенных макромолекул в процессе полимеризации. Степень разветвленности возрастает с увеличением температуры процесса. Чтобы предотвратить образование разветвленных макромолекул п облегчить регулирование температуры, полимеризацию акрилатов обычно прородят эмульсионным методом с участием окислительно-восстановительной системы инициирования. Метакрилаты в значительно меньшей степени образуют макромолекулы разветвленной структуры. [c.343]

Неионогенные деэмульгаторы имеют ряд преимуществ перед ионогенными, которые заключаются в следующем незначительный удельный расход хорошее растворение в воде и в нефти, не взаимодействуют с солями и кислотами, содержащимися в пластовой воде и нефти. К этой группе относятся оксиэтилированные алкилфенолы (деэмульгаторы ОП-4, ОП-7, ОП-10), оксиэтилированные органические вещества с подвижным атомом водорода (дипроксамин-15,7, проксамин-385, проксанол-305 др.). Эффективны деэмульгаторы, полученные присоединением окисей этилена и примесей к органическим веществам. Изменением числа молекул окиси этилена, вступивших в реакцию, можно регулировать деэмульгирующую способность таких деэмульгаторов. Кроме того, при необходимости можно придать этим веществам гидрофобные свойства путем присоединения окиси пропилена, т. е. можно создать деэмульгаторы с любыми необходимыми свойствами. [c.42]

Для масс-спектров спиртов, молекулы которых содержат 5—10 атомов углерода, наиболее характерными являются углеводородные ионы. Один из возможных путей их образования — удаление из молекулярного нона гидроксильной группы и одного атома водорода (или молекулы воды). Так, интенсивность пика ионов (М—18)+в масс-спектрах пентанола-1 и З-метилбутанола-1 достигает 12,3 и 11,1% от полного ионного тока, соответственно. Можно предположить, что в эту реакцию вовлекается подвижный атом водорода, связанный с углеродным атомом, который находится в -положении по отношению к гидроксилу. При отсутствии указанного атома водорода вероятность образования ионов (М—18)+ уменьшается в спектре 2, 2-диметилпропанола-1 количество ионов (М—18)+ составляет только 0,02% от полного ионного тока. По мере увеличения молекулярного веса спиртов интенсивность пиков ионов (М—18)+ в спектрах резко падает для гексанола-1 величина пика ионов (М—18)+ становится равной 2,38%, а для ундеканола-1 она составляет всего сотые доли процента от полного ионного тока. [c.81]

Реакции магнийорганических соединений с реагентами, имеющими подвижные атомы водорода, применяют для количественного определения подвижного водорода в органических соединениях (метод Чугаева — Церевитинова). Если использовать метилмагнийнодид (или -бромид), то при взаимодействии с соединениями, имеющими подвижные атомы водорода, по объему выделившегося метана можно определить их количество в молекуле исследуемого соединения [c.265]

В случае неводных растворов вопрос об электроде сравнения решается с учетом специфики используемого растворителя. Следует отметить, что для многих жидкостей, относящихся к анротонным диполярным растворителям, молекула которых не содержит подвижного иона водорода и обладает более или менее значительным диполем, удобным электродом сравнения является металлический лнтий. [c.293]

Реакция Канниццаро. При обработке ароматических и гетероциклических альдегидов, а также алифатических альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода у а-углеродного ауома (триал-килпроизводные уксусного альдегида), водным или водно-сциртовым раствором щелочи происходит своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окислениядругой молекулы альдегида в карбоновую кислоту [c.153]

Этот вид пслимеризации не следует смешивать с цепной полимеризацией. Она отличается тем, что процесс протекает путем постепенного (ступенчатого) присоединения молекул мономера друг к другу за счет перехода подвижного атома водорода (или группы) от мономера к растущей макроцепи. Поэтому в реакцию ступенчатой полимеризации вступают такие полифункциональные мономеры, которые содержат или подвижный атом водорода, или группу, способную его присоединить. Рассмотрим, например, образование полиуретана [c.399]

Для льда подвижность ионов водорода оказывается на два порядка выше, чем в воде, и превышает подвижность других катионов во льду более чем на восемь порядков. Столь высокая подвижность обусловлена благоприятной для перескока протона упорядоченностью структуры льда, а также тем, что концентрация ионов водорода во льду существенно меньше, чем в воде, и молекулы Н2О успевают реориентировать-ся в период между двумя последовательными перескоками протона. В таких условиях весь процесс лимитируется стадией протонного туннелирования. [c.76]

Дианионы [СбНзСОСНз] быстро протонируются в растворе путем взаимодействия с молекулами ацетофенона, подобно бензаль-ацетофенону, содержащими подвижные атомы водорода метиль-ной группы (рК ацетофенона в ДМСО равно 22—24) [c.246]

Устранить реакцию автопротонирования можно либо введением в раствор постороннего донора протонов (концентрация добавки зависит от величины ее рК), либо изменением строения молекулы деполяризатора и исключением из ее состава подвижных атомов водорода. Так, при восстановлении ацетофенона в растворах ДМСО, содержащих 10% воды, поляризационная кривая имеет не одну, а две равновысокие волны (кривая / на рис. 7.14). Появление волны восстановления анион-радикалов в дианионы связано с практическим прекращением реакции (7.38) в присутствии в растворе достаточного количества воды, которая полностью принимает на себя функцию протонирующего дианионы агента [c.246]

Прямые доказательства существования иона Н3О+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галогеноводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны 115°, длина связи О—Н составляет 0,102 нм, а расстояние Н—Н 0,172 нм. Ион Н3О+ окружен гидратной оболочкой, причем в первичной гидратационной сфере содержится, по-видимому, 3—4 молекулы воды. Чаще всего комплексу из Н3О+ и молекул воды приписывают формулу Н9О4+. Подвижность такого кластера вряд ли может превысить подвижности гидратированных ионов К+ и С1-. Поэтому для объяснения высокой подвижности ионов водорода предполагают непосредственный перескок протона от частицы Н3О+ к ориентированной соответствующим образом соседней молекуле воды [c.84]