Реакционноспособные группы

Способ получения привитых сополимеров на основе полибутадиенов, содержащих концевые реакционноспособные группы, основан на инициировании процесса прививки винильных мономеров-(акрилонитрил, метакриловая кислота, метилвинилпиридин и т. д.) к полимерной цепи бутадиена (или изопрена) под действием перекиси бензоила. При определенных условиях проведения процесса гомополимеризация винильного мономера не наблюдалась [52]. [c.429]

Химические методы. Если в молекуле высокомолекулярных соединений имеется известное, строго определенное число реакционноспособных групп (например, групп, расположенных на конце молекулы), то количественное определение этих групп может служить методом определения молекулярного веса. Эти методы, в связи с рядом экспериментальных трудностей, сравнительно мало применяются на практике. Они подробно рассматриваются в курсах химии высокомолекулярных веществ. [c.424]

В этом разделе представлены некоторые данные о взаимном влиянии при реакциях структурирования различных реакционноспособных групп, содержащихся в жидких каучуках. Так, например, карбоксильные группы в каучуках, полученных методом ра- [c.440]

Известно, что металлорганические соединения реагируют почти со всеми классами соединений, однако реакций, где атом металла количественно заменяется на соответствующую реакционноспособную группу, известно ограниченное число. [c.418]

Полимеризацией называют реакции образования высокомолекулярных соединений из мономеров. В таких реакциях рост макромолекул происходит путем присоединения мономеров к исходным инициирующим частицам и далее —к реакционноспособным группам на концах образующихся полимеров. К полимеризации способны органические соединения, содержащие либо кратные (двойные. Тройные) связи, либо циклы. Число мономерных звеньев в данной макромолекуле определяет степень ее полимеризации. [c.384]

На основе низкомолекулярных фторкаучуков различных типов, но при обязательном введении в их состав реакционноспособных групп для отверждения, разработаны герметики для уплотнения швов и стыков, для наружного покрытия металлических деталей и поверхностной защиты электрооборудования. Так, по- [c.520]

Сближение реакционноспособных групп при химической реакции приводит к поляризации связей, что в общем случае вызывает ускорение реакции. В природе такая ситуация обычно достигается строго определенным расположением специфических боковых групп аминокислот в активном центре фермента. [c.16]

К межмолекулярным реакциям относится также отверждение жидких реакционноспособных олигомеров. Б результате они необратимо превращаются в твердые нерастворимые и неплавкие трехмерные полимеры. Отверждение происходит в результате взаимодействия реакционноспособных групп олигомеров между собой или со специальными добавками отвердителями) под действием катализаторов, тепла, УФ-света, излучений высокой энергии. При- мером такой реакции может служить процесс отверждения эпоксидного полимера, имеющего строение [c.61]

Исходные и полученные в результате поликонденсации молекулы устойчивы и могут быть выделены. Однако они содержат на концах реакционноспособные группы и могут участвовать в дальнейших реакциях конденсации друг с другом или с другими мономерами. Это используется в промышленности для получения олигомеров и синтеза из них различных полимеров, в том числе имеющих структуру пространственно-сшитых. [c.67]

Еще большей неоднородностью характеризуются реакции, протекающие в массе полимеров. Столкновения реакционноспособных функциональных групп макромолекулы с низкомолекулярным реагентом происходят в результате теплового движения отдельных ее сегментов. Эта скорость существенно меньше, чем скорость теплового движения малых молекул низкомолекулярного вещества, однако общая скорость реакции может возрастать по сравнению со скоростью взаимодействия соответствующих функциональных групп у низкомолекулярных соединений. Меньшая скорость теплового движения сегментов макромолекул компенсируется увеличением времени пребывания реакционноспособных групп в клетке реакционного пространства. Этот эффект клетки заметно проявляется при свободнорадикальных реакциях концентрация свободных радикалов при распаде низкомолекулярных соединений в полимерной матрице выше концентрации этих же радикалов при распаде самого низкомолекулярного соединения [4, 13,15]. [c.277]

Вновь образовавшийся сложный эфир представляет собой более длинную молекулу, способную благодаря наличию реакционноспособных групп снова вступать во взаимодействие с исходными молекулами кислоты и спирта. Путем вовлечения в реакцию все новых и новых исходных мономеров (а также путем соединения друг с другом димеров, тримеров, тетрамеров и т/д.) образуется длинная полимерная молекула, называемая полиэфиром [c.39]

Обычно различают две группы жидких каучуков. К первой группе относят каучуки, не содержащие функциональных групп и каучуки со статистическим распределением групп вдоль цепи. Ко второй группе принадлежат каучуки, содержащие функциональные группы только на концах полимерных цепей. Последние в литературе называют также телехелатными , полимеризационноспо-собными , преполимерами и т. д. Этот тип жидких каучуков представляет наибольший интерес, поскольку при образовании сетки за счет концевых функциональных групп возникает структура. не содержащая свободных концов полимерных цепей (рис. 1), что позволяет получать материалы со свойствами, знэтительшг превосходящими свойства аналогичных материалов на основе жидких каучуков такой же молекулярной массы со статистическим расположением реакционноспособных групп. [c.411]

Твердый адсорбент фиксирует на своей поверхности положение реакционноспособной группы или центра адсорбции. Взаимодействие соответствуюш,их функциональных групп молекулы образца с этими центрами адсорбции меняется с геометрией молекулы, становясь сильнее тогда, когда положение группы и центра адсорбента примерно совпадают. В результате относительная адсорбция различных изомеров изменяется чаще, чем удерживание, напри-мер, в жидкостных системах (жидкостная распределительная хроматография). Ниже приведены коэффициенты селективности а при разделении некоторых изомеров ме- [c.60]

Для того чтобы резины на основе жидких каучуков, сохраняя преимущества на стадии переработки, были сопоставимы по своим свойствам с вулканизатами высокомолекулярных каучуков, необходимо выполнение следующих требований. Жидкий каучук должен быть линейным, иметь высокую степень функциональности, узкое молекулярно-массовое распределение (ММР) и распределение по типу функциональности (РТФ), иметь достаточно реакционноспособные группы, способные к реакциям удлинения цепи. Для достижения цели, определенной в этих требованиях, необходимо, чтобы жидкий каучук не имел разветвленности. Есть предположение, что по аналогии с высокополимерами разветвленность может быть причиной ухудшения таких показателгй резин, как теплообразование и выносливость [69]. [c.442]

Полиэфиракрилаты получают совместной поликонденсацией насыщенных двухосновных кислот (фталевой, себациновой и др.) с гликолями или глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот (акриловая или метакриловая). Образующиеся при этом относительно низкомолекулярные линейные полиэфиры (олигомеры) с концевыми реакционноспособными группами, содержащими двойные связи, при определенных условиях образуют поперечные связи и переходят в твердые пространственные полимеры. [c.397]

Полиприсоединением называется реакция, при которой два разных соединения (каждое содержит по крайней мере две реакционноспособные группы) объединяются вместе, причем в ходе реакции ничего не отщепляется. Обычным полиприсоединением является реакция двухатомного спирта с диизоцианатом [c.284]

Это совокупность методов анализа, пользуясь которыми можно качественно и количественно определить в органических соединениях реакционноспособные группы атомов (или отдельные атомы) — так называемые функциональные группы. Функциональным анализом устанавливают структуру неизвестных органических соединений и определяют степень чистоты известных химических продуктов. Известно около 100 функциональных групп [c.46]

По этой причине невозможно изучение каждого индивидуального соединения. Положение, к счастью, облегчается тем, что химия большинства органических веществ определяется реакциями одной или нескольких функциональных групп (небольшая реакционноспособная группа атомов). При этом часто оказывается, что химические свойства такой группы практически не зависят от изменений в остальной части молекулы. Поэтому органические вещества можно легко классифицировать и изучать в соответствии с имеющимися в молекуле функциональными группами. [c.31]

Нетрудно заметить существенную разницу между строением новолачной и резольной смол. Первая имеет линейное строение в ее молекуле нет реакционноспособных групп. Резольная смола, наоборот, имеет разветвленное строение, молекула ее содержит реакционноспособные группы СН2ОН. Поэтому новолачная смола термопластична (сохраняет плавкость и растворимость до 200—250° С). Резольная смола термореактивна при нагревании образует пространственный неплавкий, нерастворимый полимер. [c.202]

Изучение этой реакции показало, что основным реагентом является гидросульфид натрия. Роль сульфйта натрия состоит в подавлении обратной реакции и превращении тиосульфеновых очень реакционноспособных групп в концевые меркаптанные группы [16]. В процессе расщепления в данных условиях принимают участие только 5—5-связи, связь С—5 не затрагивается, что было подтверждено применением меченого (по сере) ЫаНЗ для изучения этой реакции. [c.556]

Экспериментальные данные и опыт эксплуатации полимерных материалов в условиях воздействия агрессивных сред позволяют делать выводы о связи мелсду структурой высокомолекулярных соединений и их химической стойкостью, В отличие от низкомолекулярных соединений, макромолекула содержит большое число реакционноспособных групп, в зависимости от характера которых или замены их другими группами свойства полимера могут в значительной степени изменяться в сторону их ухудшения или улучшения. Например, на поливиниловый снирт, содержащий гидроксильные группы, оказывают влияние вода, кислоты и щелочи. Стойкость поливинилацет ата, полиакриловой кислоты и других высокомолекулярных соединений, которые можно представить как производные полиэтилена при частичном или полном замещении водорода гидроксильными, ацетатными или другими функциональными группами, также понижена. Соединения, у которых водород в полиэтиленовой н,епи замещен фтором или фтором и хлором, стойки во всех агрессивных средах. [c.357]

Н(зависимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура, Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по более реакционноспособным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повьипение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрирование. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 250 кДж/моль (я=6С ккал/моль), а для его дегидрирования в н-бутнлен только 168—184 кДж/моль (40—44 ккал/моль), что позволяет повысить селертивность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можко найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирова-ния-дегидрирования. [c.471]

Форполимер, предполимер - олигомер (см ), молекулы которого содержат реакционноспособные группы, обеспечивающие возможность роста цепей с образованием высокомолекулярного соединения. [c.407]

Поликонденсация — это реакция, при которой чаще всего два соединения, каждое из которых содержит по крайней мере две реакционноспособные группы, соединяются вместе с отщеплением простого соединения, обычно воды, и образуют поликонденсаты, Примером может служить образование полиэфира из двухатомного спирта и дикарбоновой кислоты [c.283]

На основе сведений о различных защитных группах, пригодных для блокирования гидроксильных и аминогрупп, можно синтезировать защищенные нуклеозиды, в которых реакционноспособные группы образуют только 3, -фосфодиэфирную связь. Нежелательные продукты (3, 3 - или 5, 5 -фосфодиэфиры, фосф-амиды и т. п.), скорее всего не образуются. Показательный при- [c.166]

Отметим, что уменьшение степеней свободы на единицу увеличивает скорость реакции в 200 раз. В случае жестких молекул реакционноспособные группы соответствующим образом расположены для реакции, и скорость реакции гораздо выше. Б результате ускорение реакции — прямое следствие эффекта сближения, т. е. простраиствеиной близости реакционных групп. Это приводит к выгодному изменению поступательной и вращательной энтропий активации. Брюс считает, что основным объяснением эффективности ферментов служит замораживание внутреннего вращения субстрата, а также энч-ропийный эффект. [c.211]

Строение продукта химической реакции может быть однозначно определено, если в исходных веществах содержатся реакционноспособные группы, избирателыю взаимодействующие в условиях реакции. Если в органическом соединении имеется одна группа, способная принимать участие в данной реакции, то такое соединение именуется монофункциональным, при двух реакционноспособных группах — бифункцио-1 альным, при трех или более реакционноспособных группах — три- или слигофункцпональным. Функциональность может быть точно установлена только применительно к данной реакции. [c.928]

До полного исчерпания реакционноспособных групп реакция отверждения может протекать только в том случае, если температура отверждения выше температ>фы стеклования. В противном случае полного отверждения добиться нельзя. В полимере еще остаются реакционноспособные гр ттпы, но их скорость взаимодействия с другими группами очень мала из-за очень вы- [c.82]

Так как термопластичные полимеры не содержат в своем составе реакционноспособных групп, дальнейшее повышение адгезии может быть достигнуто за счет прививок функциональных групп или использования сополимеров термопластичное — термореактивное связующее. Предварительная обработка поверхности углеродного волокна эпоксидными смолами позволяе увеличить прочность при сдвиге КМУП с полисульфоновым связующим. По-видимому, это связано с предотвращением взаимодействия функциональных групп на поверхности волокна с влагой. Последняя препятствует адгезии полисульфона к поверхности УВ. Улучшение указанного показателя достигнуто при покрытии поверхности волокна полиимидными и фенольными смолами, а также стиролом и малеиновым ангидридом [9-59]. Термообработка после покрытия улучшает адгезию и прочност1> при сдвиге за счет снижения внутренних напряжений в поверхностных слоях связующего. [c.557]

Мономеры должны отвечать нескольким требованиям. Главное из них — содержать не менее двух функциональных групп, способных взаимодействовать по крайней мере с двумя другими мономерами. В качестве таких групп могут выступать —ОН,—СООН,— —СНО,—NH2 и др. Число этих групп определяет функциональность мономера. Так, уксусная кислота СН3СООН и этиловый спирт С2Н5ОН — монофункциональные соединения. При их взаимодействии образуется, как известно, сложный эфир — соединение низкомолекулярное, не имеющее реакционноспособных групп, а следовательно, не способное к дальнейшей конденсации [c.385]

Термическая дегидратация и конденсация. Многие кристаллические фазы, содержащие в решетке гидроксильные группы, при нагревании соединяются в новые структурные элементы, образуя мостики из атомов кислорода и отщепляя воду. Реакция конденсации осуществляется за счет перемещения протона по водородной связи соседних групп ОН. Реакционноспособные группы ОН есть, например, в кристаллических кислотах, гидроксидах металлов, кислых и основных солях, а также во многих силикатных структурах. Примерами таких реакций могут служить дегидратация борной кислоты, дегидратация гидроксида магния, конденсация гидрофосфата натрия (в результате реакции образуется дифосфат, структурные единицы которого состоят из двойных тетраэдров фосфата с мостиковым атомом кислорода), конденсация силикатов [в результате более сложной твердофазной реакции из серпентина (слоистой структуры присоединёния) при отщеплении воды образуются ортосиликат магния (островковая структура) и диоксид крем-ЛИЯ (объемная структура)] [c.434]

Одним из типов химической модификации высокомолекулярных соединений является реакция внутримолекулярной циклизации. Она может проходить в тех случаях, когда в состав макромолекул входят реакционноспособные группы, расположенные в цепи на расстояниях, необходимых для образовани.ч при их взаимодействии пяти- или шестичленных циклов. Такие группы есть в макромолекулах диеновых полимеров, поэтому эти полимеры в определенных условиях легко циклизуются, превращаясь в смолоподобные термопластичные вещества, находящие промышленное применение в качестве связующих в лаках и красках (особенно типографских), клеев, а также для получения озбностойких резин, водостойких и хорошо полирующихся покрытий. [c.58]

Органические молекулы с жестким скелетом гораздо лучше подходят для дизайна работоспособных моделей, воспроизводящих ферментоподобную селективность функционализации при неактипированных центрах. Внутримолекулярные реакции представляются особенно полезными для этого. В самом деле, жесткость структуры позволяет целенаправленно разместить реакционноспособные группы в тесной близости к тому участку молекулы, где желательно произвести функционализацию, обеспечивая тем самым предпочтительную атаку в это положение. [c.490]

Осуществлен синтез 3,4- и 2,5-дигидроксибензофенонов и разработана методика конденсации хлорангидридов кислот (п-гидроксибензойной и монобензилового эфира терефталевой) с синтезированными диолами, с целью получения жестких мезогенных триад. При этом опробовано несколько вариантов защиты одной из реакционноспособных групп гидроксильной - в п-гидроксибензойной кислоте или карбоксильной - в терефталевой. Наилучшим вариантом защиты при получении триады оказалось использование монобензилового эфира терефталевой кислоты [1,2]. [c.105]

Новые материалы, разработанные в проекте, обеспечиваюг развитие методов записи информации на бумажных и пленочных носителях и полупроводниковых структурах. Наличие в светочувствительных КР - полимерах нескольких функциональных реакционноспособных групп открывает возможности долговременной записи информации на новых органических и неорганических поверхностях. [c.105]

Исключительно высокие скорости и степень селективности ферментативных реакций с давних пор интригуют химиков-органиков. Многочисленные предположения, начиная с более чем столетней давности идеи ключ-замок Э.чи-ля Фишера и до более современной ковдегшии взаимоиндуцированного соответствия Кошланда были выдвинуты для объяснения этих явлений. Каковы бы ни были конкретные подробности различных интерпретаций, все они предполагают тот или иной род фиксации субстрата внутри полости активного центра конформационно подвижной молекулы фермента вблизи его реакционноспособных групп. Возникающее в результате взаимодействие между реакционными центрами фермента и реакционноспособной конформацией субстрата считается одной из главных причин высоких скоростей и селективности, свойственных ферментативным реакциям. Дизайн химических структур, пригодных для экспериментального исследования относительной важности различных факторов, определяющих скорости и селективность органических реакций как моделей определенных аспектов ферментативного катализа, был и остается областью, вызывающей напряженное внимание. [c.486]

Указанные реагенты обладают многими достоинствами, а именно 1) приготовление их несложно 2) выделение производных в аналитически чистом состоянии занимает мало вре-хмени 3) производные хорошо кристаллизуются ц имеют резкие и не очень высокие температуры плавления 4) реагенты имеют высокие молекулярные веса, а получающиеся производные малую растворимость 5) реагенты могут применяться для идентификации сульфокислот, содержащих реакционноспособные группы. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология