Чувствительность анализа абсолютная

Абсолютная чувствительность спектрального анализа, т. е. наименьшее обнаруживаемое количество вещества, составляет миллионные доли грамма. Относительная чувствительность метода, т. е. наименьшая обнаруживаемая концентрация элемента в процентах без обогащения пробы равна 10 —10 % путем специальной предварительной подготовки пробы в целях ее обогащения относительную чувствительность анализа можно значительно увеличить. [c.172]

Кроме рассмотренных нами факторов на чувствительность анализа всегда оказывает влияние величина глухого опыта. Применяя, например, экстракционное обогащение, мы должны иметь в виду содержание определяемого примесного элемента (в мкг) в пробе (С), воде ( i), экстрагентах (Сз), реактивах (Сз), коллекторе [Са), электродах ( s). В этом случае сумма С1-гС2 + Сз + С4 может значительно превысить абсолютную чувствительность спектрального определения элемента в данном коллекторе, выраженную в мкг. Без снижения величины глухого опыта при любых вариациях коэффициентов формулы 1 нельзя добиться повыщения чувствительности анализа. [c.189]

По сравнению с дифференциальной рентгеновской абсорбциометрией с монохроматическими пучками рассмотренный способ обеспечивает следующие преимущества более полное использование первичного излучения возможность работы с образцами большей толщины и соответственно лучшую чувствительность при одинаковой статистике счета, а также меньшую трудоемкость подготовки образца, что позволяет применить дифференциальную рентгеновскую абсорбциометрию к более широкому кругу элементов близкое соответствие уровней погрешностей анализа от изменения в широких пределах состава наполнителя и погрешностей, определяемых статистикой счета устранение ряда погрешностей, связанных с нестабильностью порогов амплитудного дискриминатора примерно на порядок меньшие суммарную погрешность и порог чувствительности анализа абсолютные значения результатов, поскольку при градуировке не обязательно использование эталонов, состав которых проанализирован другими способами. Способ был успешно применен при анализе специальных сталей различных марок и других материалов [179, 180]. [c.135]

Только в сравнительно редких случаях общий вес анализируемой пробы меньше, чем можно ввести в источник света. Тогда необходимо учитывать абсолютную чувствительность анализа, т. е. абсолютное количество данного элемента в пробе, необходимое для его открытия. Пусть, например, чувствительность открытия германия при испарении пробы из отверстия угольного электрода в дуге постоянного тока 5-10" % при наибольшем количестве сжигаемого вещества 20 мг. Это соответствует абсолютной чувствительности 2х X 10 г - 5 10" 10" = 10" г = 0,1 гм. (1 гм (гамма, 7) = 1 мкг (микрограмм) = 10 г). Даже если количество анализируемого вещества достаточно велико, чувствительность увеличить нельзя, так как она ограничена количеством вещества, которое можно ввести в источник света. Применив концентрирование примесей из навески в 2 г, можно повысить чувствительность в 100 раз, до 5 10" %, если сжигание концентрата примесей по-прежнему проводить из отверстия в угольном электроде. Абсолютная чувствительность останется при этом неизменной, 0,1 гм. Если количество вещества ограничено (меньше 20 мг в первом случае или меньше 2 г во втором), то чувствительность будет зависеть от имеющегося количества вещества. [c.217]

Важное достоинство метода, сочетающего равновесное концентрирование в уксусной кислоте и АРП,— возможность определения ароматических углеводородов на уровне сотых мг/м в воздухе с высокой абсолютной влажностью (до 23 мг/л), так как повышение чувствительности анализа позволяет использовать для улавливания ароматических углеводородов не ледяную уксусную кислоту, а водную. Вследствие уменьшения К по сравнению с ледяной уксусной кислотой минимальный объем воздуха, необходимый для достижения равновесной концентрации примесей углеводородов в 2 мл 80%-ной уксусной кислоты при 25 С, сокращается от 20 до 6 л. Пропускание такого объема атмосферного воздуха даже 100%-ной влажности приводит к разбавлению 80%-ной кислоты не более чем на 2%, при этом изменение К не превышает погрешности его определения ( Ю%). Учитывать изменение состава поглощающей жидкости требуется только при отборе проб в дождливую погоду и температурах выше 25 С. Кроме того, 80%-ная кислота плавится при значительно более низкой температуре и отбор проб может осуществляться до —7 С. [c.215]

Светосила и чувствительность фотоприемника влияют на абсолютную чувствительность анализа. При спектральном анализе выгорающих элементов существует оптимальное время регистрации когда время экспозиции недостаточно, линия может быть не обнаружена, увеличение же времени сверх оптимального приведет к необоснованному увеличению 1ф. [c.26]

Установлено [184, 185 и др.], что при наличии большого количества водорода D плазме разряда подавляются линии большинства элементов. С введением жидкой пробы в зону разряда этот фактор также сказывается на чувствительности анализа, так как в нефтепродуктах больше половины атомов обычно принадлежит водороду. Если сжигается сухой остаток, то исключается неблагоприятное действие водорода. Влияние водорода на интенсивность спектральных линий подробно рассмотрено в гл. 6. При работе с вращающимся электродом благодаря непрерывному и равномерному поступлению свежих порций пробы абсолютная и относительная интенсивности линий элементов в спектре сохраняются постоянными длительное время. Поэтому для регистрации спектра можно выбрать оптимальную продолжительность экспозиции. Перечисленные факторы способствуют повышению чувствительности и воспроизводимости анализа. [c.32]

В идеальном случае абсолютная чувствительность анализа при дуговом возбуждении может достигнуть 10 г, а относительная — 10" % [308]. Основные причины низкой чувствительности применяемых методов заключаются в неэффективном способе перевода атомов из пробы в светящееся облако и непродолжительном их пребывании в этой зоне. Лишь 10" —10" часть атомов, попавших в зону возбуждения, излучает спектральные линии. Значительная часть невозбужденных атомов диффузионно удаляется из плазмы дуги в окружающую атмосферу. Таким образом, достигнутая чувствительность спектрального анализа далека от теоретического предела. [c.125]

Абсолютная чувствительность определения газов значительно выше, чем металлов. Для гелия она ниже, чем для других газов, и тем не менее достигает 10"" г, а для азота составляет 10 г. Низкая чувствительность анализа металлов по сравнению с газами объясняется тем, что металлы обладают низкими упругостями паров даже при высоких температурах. Для получения давле-. ния паров металлов, соответствующих давлению газовых смесей, необходимы высокие температуры и хорошее обезгаживание. Кроме того, для анализа металлов надо брать сравнительно большие навески (не меньше миллиграмма), между тем как 1 воздуха при атмосферном давлении (количество, заведомо достаточное для анализа) весит 10 г. [c.167]

В настоящее время выпускаются промышленные установки для лазерного спектрального анализа. Абсолютная чувствительность лазерного анализа составляет 2-10 —2-10" г. Относительная чувствительность определения большинства элементов невелика — 0,05—0,1%. В некоторых случаях она не превышает одного процента [15.3]. [c.376]

Задачи определения ультрамалых абсолютных и относительных содержаний примесей в материалах высокой чистоты потребовали совершенствования всех звеньев собственно эмиссионного спектрального анализа (источников света, спектральной аппаратуры, средств и способов регистрации спектров), широкого привлечения различных физико-химических методов обработки пробы с целью повышения чувствительности анализа, решения ряда технических проблем, диктуемых требованием стерильности работы с особо чистыми материалами. Все это привело к тому, что современный спектральный анализ чистых веществ стал в известной мере особой областью спектрального анализа. [c.5]

При недостаточном количестве анализируемой пробы чувствительность анализа ограничивается тем, что не удается получить сигнал, который можно надежно зарегистрировать. В этом случае чувствительность открытия можно повысить применением более яркого источника света, использованием спектрального аппарата с большой светосилой, увеличением чувствительности приемника света и т. д. Например, при фотографической регистрации спектра количество освещения, которое попадает на фотографическую пластинку за время полного сгорания небольшой пробы, может лежать ниже порога чувствительности пластинки и аналитическая линия окажется незарегистрированной. Переход к более чувствительным фотографическим пластинкам позволит при тех же условиях анализа получить почернение линии, которое лежит выше почернения вуали. Обычно же количество анализируемого вещества велико. Тогда достаточную интенсивность сигнала можно получить увеличением продолжительности анализа, суммируя действие света за все время экспозиции. Чувствительность ограничивается уже не абсолютной величиной сигнала, а его отношением к фону, если сигнал (спектральная линия) менее интенсивен, чем случайные изменения фона, то его невозможно (или очень трудно) обнаружить. Увеличение яркости источника света или увеличение чувствительности приемника не дадут в этом случае никакого выигрыша в чувствительности качественного анализа, так как отношение сигнала к фону осталось неизменным. [c.242]

Повышение мощности источника позволяет несколько увеличить чувствительность анализа в тех случаях, когда абсолютная величина светового пучка сильно ослаблена при прохождении через толстый слой анализируемой пробы. Увеличение мощности [c.365]

При оценке чувствительности методов анализа применяют критерии абсолютной и относительной чувствительности. Под абсолютной чувствительностью понимают минимальное количество элемента, которое необходимо для регистрации аналитического сигнала, подтверждающего присутствие этого элемента. Предельные величины абсолютной чувствительности относят к определению чистого элемента (в отсутствие соизмеримых или превышающих количеств посторонних элементов) и выражают в весовых (граммы, микрограммы) или, реже, молярных единицах (число молей). [c.231]

Данные по количественному составу примесей в МОС галлия, рассчитанные по методу абсолютной калибровки, приведены в табл. 2. Ошибка определения составляет 3—10% вес. Чувствительность анализа 10 —10 % вес. [c.85]

Однако первый путь ведет к уменьшению относительной чувствительности анализа, поэтому приемлемой величиной навески можно считать навеску пробы порядка 1 г. Увеличение массы коллектора также невозможно, так как абсолютная чувствительность спектрального анализа графитового, коллектора зависит от величины навески. [c.158]

Мы рассматривали до сих пор вопросы относительней интенсивности различных линий данного элемента, что определяло нам выбор наиболее выгодных для проведения анализа линий в применении к данным условиям работы. В тех случаях, когда речь идёт об определении возможно малых следов того или иного элемента, необходимо, в свою очередь, ещё найти такие условия работы, которые являются наиболее выгодными, т. е. обеспечивают получение максимальной абсолютной интенсивности линий.. Последняя определяет абсолютную чувствительность анализа, т. е. те минимальные количества исследуемого вещества, при которых выбранные линии уже обнаруживают заметную интенсивность. [c.159]

Если теперь обратиться к факторам, определяющим абсолютную чувствительность анализа различных элементов, то здесь также следует различать между условиями поступления данного элемента или соединения в источник и условиями возбуждения его атомов. С точки зрения условий возбуждения преимуществом обладают, как мы видели, элементы с низкими значениями резонансного потенциала. Мы приводим в табл. XII примерные значения чувствительности определения некоторых элементов и значения энергий резонансных уровней соответствующих атомов. Как видно из таблицы, в общем наблюдается хороший параллелизм между чувствительностью определений и значениями Е ез-Отдельные отступления, конечно, всегда могут быть в ряде случаев они, повидимому, объясняются ненадежностью экспериментальных данных, в ряде же случаев — особенностями в строении спектра (Ре, V, Мп, Т1 и др.), обусловливающими малые значения вероятностей переходов соответствующих линий. [c.161]

Количественный анализ проводился методом абсолютной калибровки по высотам и площадям пиков. Для построения калибровочных графиков составлялись смеси определяемых соединений с газом-носителем. За чувствительность анализа принималась [c.197]

Таким образом, без применения специальных приемов непосредственно спектрофотометрически возможно определение массовой доли элементов не ниже 5-10-5%, фотоколориметрически — н е ниже 1-10- % . Меньшие содержания находятся ниже чувствительности большинства абсолютных фотометрических методов анализа. На практике эти пределы могут быть снижены до Ы0 —Ы0 % за счет увеличения навески пробы, концентрирования и других приемов. [c.185]

Прежде чем говорить о чувствительности различных спектрально-аналитических методов, следует остановиться на самом определении понятия чувствительность , так как в литературе этому вопросу обычно не уделяется достаточного внимания н существующая терминология довольно противоречива. В зависимости от того, идет ли речь о наименьшей обнаружимой концентрации или о наименьшей обнаружимой навеске вещества, говорят о концентрационной или абсолютной чувствительности анализа [ ]. Наряду с этим, под концентрационной чувствительностью иногда понимается величина, характеризующая степень изменения интенсивности аналитической линии с изменением [c.48]

Меру абсолютной чувствительности анализа можно определить, исходя из тех же соображений, из которых определялась относительная чувствительность. Минимальным обнаружимым количеством элемента будет то его количество, которое даст в спектре источника аналитические линии, имеющие интенсивность, измеримую на фоне сплошного спектра источника. Иначе говоря, суммарная интенсивность фона и линии должна отличаться от интенсивности фона на величину, превосходящую величину ошибки измерения интенсивности. [c.53]

Как уже упоминалось, метод медной искры дает высокую абсолютную чувствительность определений. Следует, однако, учитывать, что наилучшая чувствительность достигается лишь при анализе очень разбавленных растворов, т. е. в том случае, когда на электроде находится лишь незначительное количество сухого осадка. Один из авторов работы р ] считает, что 1 мг сухого осадка является критической массой. Наш опыт показывает, что значительное снижение чувствительности анализа начинается уже при пробах много меньшего веса (около 0,1 мг). [c.278]

Были опубликованы также работы, в которых анализ смеси редких земель проводился после совместного выделения их из пробы. В этих работах обычно указывается относительная чувствительность анализа исходного образца на редкоземельные элементы, которая часто бывает очень высокой. Однако для оценки спектрально-аналитической части методики необходимо сравнить абсолютные чувствительности, достигнутые в той или иной работе, и относительную чувствительность определения отдельных редкоземельных элементов. [c.301]

ЭТА в виде графитовых трубчатых печей созданы для анализа растворов. Ими иногда пользуются также для анализа твердых проб, но получаемые результаты обычно значительно хуже, чем для растворов. Особенно трудно анализировать большие навески. Поэтому при исключительно высокой абсолютной чувствительности анализа относительная чувствительность существенно ниже. Все это ограничивает область применения трубчатых печей. Значительно большими возможностями обладает разновидность комбинации ЭТА с пламенем графитовая капсула — пламя. Капсула представляет собой стержень с наружным диаметром 3 мм, длиной 25 мм, диаметром полости 1,5—2 мм и глубиной полости 20 мм из мелкозернистого графита МПГ-6, обладающего достаточной газопроницаемостью, высокой механической прочностью и чистотой. Горелка имеет сменные насадки меккеровского типа с 60 отверстиями диаметром 0,5 мм для пламени ацетилен—оксид диазота и 0,8 мм для пламени ацетилен — воздух. [c.68]

В работе [169] описаны два метода определения свинца в нефти и нефтепродуктах с непламенной атомизацией пробы. Использован СФМ Вариан Тектрон АА-5 и ЭТА, модель 61. Пробы с простой матрицей анализируют непосредственно после разбавления ксилолом. Пробы со сложной матрицей или с очень высокой вязкостью или содержащие слишком мало свинца подвергают экстракции и анализируют экстракт. Эталоны для прямого анализа готовят из ТЭС или циклогексанбутирата свинца разбавлением до нужных концентраций ксилолом, а для анализа экстракта — из нитрата свинца. Экстракцию свинца проводят следующим образом. Пробу (4—10 г) разбавляют ксилолом, добавляют дитизон, 25—50 мл 40%-ной азотной кислоты и свинец выделяют с водной фазой. В атомизатор вводят 2 мкл раствора, анализ проводят в среде аргона (1 л/мин). Однако для защиты графитовой трубки от окисления рекомендуется использование диффузионного водородного пламени. Установлено, что ни форма соединения свинца, ни тип растворителя не оказывают влияния на чувствительность анализа. При использовании линии РЬ 217,0 нм сигнал получается сильнее, но и шум значительно интенсивнее, чем на линии РЬ 283,3 нм. Поэтому отношение сигнал шум для линии РЬ 283,3 нм выше. Абсолютный предел обнаружения составляет 2 пг свинца. [c.178]

Концентрационная чувствительность анализа газовых смесей остается более низкой, чем чувствительноегь определения металлов. В лучших случаях она достигает 10 %. Дальнейшее повышение чувствительности является трудной задачей, которая еще ждет своего решения. Зато абсолютная чувствительность анализа для газов может превышать чувствительность для металлов [c.7]

Следовательно, при определении малых примесей трудновозбудимого компонента необходимо работать при низких давлениях, возбуждая высокочастотный тлеющий разряд через узкие капилляры, либо исследуя свечение внутри полого катода При выборе давления следует исходить не только из относительной интенсивности линий примеси и основы смеси, но и абсолютного значения интенсивности. Поэтому нежелательно использовать слишком низкие давления (очень слабое свечение). Оптимальное давление выбирается экспериментально. Применение импульсных источников для анализа трудновозбудимого компонента также целесообразно, но исследование следует весги при сравнительно высоких давлениях порядка нескольких мм рт.ст. Это связано с тем, что в импульсном разряде с повышением давления увеличивается яркость вспышки, а вместе с тем и чувствительность анализа. Анализируя газовые смеси в импульсных источниках, имеет смысл применять метод спектральной развертки. Этот метод в настоящее время широко используется в спектральном анализе и имеет несомненные преимущества Р ]. Высокая чувствительность анализа малых примесей легко- [c.138]

Тренировка разрядной трубки значительно упрощается, если работать в струе анализируемого газа. В последнее время работе в струе газа дается предноч-тенне перед закрытыми разрядными трубками, но при этом требуется значительное количество газа, и абсолютная чувствительность анализа может снизиться. [c.164]

В работе Уолша дается общая характеристика этих методов и рассматриваются их преимущества по сравнению с другими. Уолш доказывает, что анализ по спектрам поглощения можно расценивать как абсолютный метод и, таким образом, отпадает необходимость использования эталонов. Кроме того, весьма существенно отсутствие влияния третьего компонента и, наконец, благодаря использованию линий поглощения чувствительность анализа перестает зависеть от потенциала возбуждения линии например, чувствительность анализа для натрия та же, что и для цинка [c.240]

Метод непламенной ААС, который предложил Львов в 1961 г. [51], Позволяет определять хром с абсолютной чувствительностью Ы0 ° г Атомизацию проводят в графитовой печи, используя аналитическую линию 425,4 нм. При использовании анализатора в виде углеродной нити и линии хрома 357,9 нм предел обнаружения составляет ЫО г. Определению не мешают НС1 и HNO3, но серная кислота снижает чувствительность анализа определению мешают Sr, Са, Ва и в меньшей мере — Ti, V, Мп и другие катионы. [c.58]

Для концентрирования примесей некоторых летучих хлоридов (А1, 1п, Оа, Ре) применена методика обогащения, основанная на избирательной адсорбции хлоридов этих элементов на активированном угле. Достигнутая чувствительность анализа составляет 3.10 —1.10 %. В работе [203] определяли очень малое содержание примесей Ag, Мп, Си, Оа, 1п, А1, N1, Mg и Ре в полупроводниковом кремнии. Пробу помещали в полый катод и подвергали предварительно действию паров плавиковой и азотной кислот. Для увеличения навески эту операцию повторяли несколько раз с одним и тем же катодом Полый катод, в котором были оконцентрированы примеси, ис пользуют для определения последних. Абсолютная чувстви тельность количественного определения элементов следую щая Ag, Мп и Си—3—5-10 г Оа и 1п—6- 10 г А1 и N1— 3—5-10 г Мп и Ре—6—7-10 г. [c.30]

Рис. 29. Сравнение абсолютной чувствительности анализа при различных источниках света. Обозначение линии 1,3 А —дублетт 3383.3280 А (раствор) 4,5 Си — дублетт 3274. 3247 А (противоположный электрод) 2 Ка 3303 (раствор).

В табл. 18 указана относительная и абсолютная чувствительность определения некоторых элементов и для сравнения приведены данные Фреда, Нахтриба и Томкинса Р ] об абсолютной чувствительности определений методом медной искры. При сравнении этих результатов следует иметь в виду, что полученные Фредом и др. пределы чувствительности относятся к сильно разведенным растворам, свободным от основы, тогда как абсолютная чувствительность анализа растворов тория оценивалась при возбуждении спектра сухого остатка, содержащего сравнительно большие количества тория. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология