Поливинилацетат молекулярный вес

Для случая адсорбции поливинилацетата молекулярный вес и радиус вращения были определены из данных по светорассеянию в метилэтилкетоне [771. Проведенный с помощью этих данных расчет показал, что экспериментальные значения адсорбции в 7—40 раз больше величин, рассчитанных по предложенной модели адсорбционного слоя Это указывает на то, что модель адсорбции неискаженного полимерного клубка слишком упрощенная и требует модификации. [c.80]

Полиэтилен — винилацетат. При исследовании фракции чистого поливинилацетата, выделенной из продукта, полученного при инициированном перекисью синтезе привитого сополимера винилацетата с полиэтиленом [18] (см. рис. 2), было найдено, что к макромолекуле полиэтилена молекулярного веса 21 ООО привиты две макромолекулы. поливинилацетата молекулярного веса 4000. [c.34]

Поливинилацетат вследствие невысокой температуры стеклования уже при обычной температуре обладает заметной скоростью деформации при небольших нагрузках ( хладотекучесть ). Однако такая деформация является обратимой высокоэластической деформацией, быстро исчезающей при нагреве образца до 40—80 . Настоящая пластическая деформация имеет место лишь при температуре 120° и выше. Механическая прочность поливинилацетата зависит от температуры, молекулярного веса (до определенного предела) и степени ориентации. Так, поливинилацетат ( с вязкостью около 40 сн) имеет разрывное сопротивление при —10 5 G00 кг/см , при 4-10 = 400 кг/см , при +30 150—200 кг/см Вытянутые (ориентированные) пленки поливинилацетата при пяти-шестикратном растяжении имеют разрывное сопротивление 1500—2000 кг/см . Прп весьма высокой вытяжке (100 раз и больше) высокомолекулярного поливинилацетата (молекулярный вес >500 000) прочность может достигать 10 000 кг/см и выше. Исследование величины высокоэластических удлинений поли в п-нилацетата различного молекулярного веса было выполнено Баргом и др. [c.13]

Композиция, по физическим свойствам сходная с гуттаперчей, получается, паиример (Брит. п. 578703), путем растворения 300 г поливинилацетата (молекулярный вес 15 ()00—20 ООО) в 100 г расплавленной стеариновой кислоты и нагревания. Когда температура достигает 135°, начинается частично отщепление уксусной кислоты, которая отгоняется при увеличении температуры массы до 165°. Получаемый продукт но своим физическим свойствам приближается к гуттаперче. [c.130]

В качестве растворителя обычно применяют метанол, который, участвуя в реакции передачи цепи, позволяет регулировать молекулярный вес и уменьшать степень разветвленности поливинилацетата. Кроме того, в присутствии метанола облегчается поддержание необходимого температурного режима и последующее щелочное омыление поливинилацетата. [c.35]

Вопрос. Какой из растворителей ацетон, бензол или хлороформ - наиболее пригоден для определения молекулярной массы поливинилацетата эбулиоскопическим методом [c.23]

Ответ. Точность определения молекулярной массы эбулиоскопическим методом тем выше, чем больше величина Д7э. При выбранном М значения ЛТэ возрастают при увеличении Кэ. Из трех перечисленных растворителей хлороформ характеризуется максимальным значением /Гэ (см. Приложение 4), а потому более пригоден для эбулиоскопического определения молекулярной массы поливинилацетата. [c.23]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поливинилацетата из криоскопических данных для его раствора в ацетоне, если ДГ = 7,8-10 фад. при С= 1 г/дм . [c.68]

Рассчитать молекулярную массу поливинилацетата, если при измерении осмотического давления для его растворов в ацетоне при 20 °С получены следующие данные [c.71]

Поливинилацетат обладает наибольшим молекулярным весом 80 ООО, обычные же технические смолы этого типа имеют более низкий молекулярный вес, не превышающий 20 ООО, т. е. содержат не более 230 молекул мономера в цепи. [c.615]

Если гидролиз поливинилацетата проводить в присутствии кислорода воздуха и при интенсивном перемешивании реакционной смеси, наряду с основной реакцией происходит и окислительная деструкция цепи. усиливающ,ая1 я с возрастанием молекулярного веса исходного полимера [c.174]

Поэтому количество карбонильных групп в поливиниловом спирте существенно зависит от метода гидролиза и молекулярного веса исходного поливинилацетата. [c.285]

Проводя реакцию между альдегидом и поливиниловым спиртом, можно получить полимерные соединения, обладающие раз нообразными свойствами. Это разнообразие достигается подбором соответствующего альдегида, изменением степени замещения гидроксильных групп и содержания в поливиниловом спирте ацетатных групп (в результате неполного гидролиза поливинилацетата), и, наконец, применением исходных полимеров с различным молекулярным весом. [c.290]

И. 8. Как изменяется скорость кислотного гидролиза с увеличением молекулярной массы поливинилацетата [c.205]

Молекулярный вес поливинилацетата, в зависимости от метода полимеризации, колеблется от 70 ООО до 850 ООО. [c.177]

Эластичные гели, называемые студнями, получаются благодаря действию молекулярных сил сцепления между макромолекулами органических полимеров, например каучука, желатина, поливинилацетата и др. Эластичные студни, набухая или теряя растворитель, легко и обратимо изменяют свой объем. Так как поглощение растворителей значительно увеличивает объем студней, то их называют также набухающими гелями. [c.224]

Плотность полимера 1,19 г/см . Молекулярная масса зависит от метода и условий полимеризации и колеблется в пределах 35 000—85 000. Растворяется в сложных эфирах, спиртах, ароматических углеводородах и др. Вследствие низкой термостойкости применяется в сравнительно небольших количествах для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи и т. п. Большее значение имеют сополимеры винилацетата с хлористым винилом и эфирами акриловой кислоты. Большие количества поливинилацетата перерабатываются в поливиниловый спирт. [c.471]

Определить молекулярный вес поливинилацетата в нескольких растворителях (I — хлороформ, II — бензол, III — ацетон) и дать среднюю величину из трех значений, [c.77]

Рассчитать молекулярный вес поливинилацетата в ацетоне, пользуясь данными вискозиметрического метода [c.78]

Полиэтилен с молекулярной массой (М) 19000-70000 увеличивает интервал эластично-пластического состояния битумов на 80-110 С, поливинилацетат с М около 60000 — до 75 С. ПВХ с М 50000 — до 93 °С (везде концентрация полимера [c.126]

Так как увеличение размеров клубка при прочих равных условиях зависит исключительно от сольватирующей способности растворителя, то значение а, а с ним и [г]] определяют качества растворителя (см. раздел 2.3.1) высокие значения а и соответственно [г ] указывают (при заданной молекулярной массе и постоянной температуре) на сильное увеличение клубка и поэтому — на хорошее качество растворителя, низкие значения для а и соответственно для [т]]—на плохой растворитель. Например, для поливинилацетата в метаноле а=0,60, а в ацетоне а=0,72. [c.76]

Опыт 3-16. Определение молекулярно-массового распределения поливинилацетата методом фракционной экстракции [c.131]

Состав экстрагирующей смеси для индивидуальных фракций зависит от молекулярной массы поливинилацетата, которую необходимо подбирать так, чтобы массы отдельных фракций заметно не различались. Экспериментальные данные, приведенные ниже, получены на образце поливинилацетата с т]уд/С = = 0,12 (измеренной в растворе ацетона при 30 °С при С=10 г/л). В таблице приведено только количество метилового эфира уксусной кислоты в смеси, поскольку суммарный объем постоянен и равен 100 мл. Количество петролейного эфира определяют по разности. Если для исследуемого образца величина г]уд/С превосходит указанное значение более чем на 5%, концентрацию метилового эфира уксусной кислоты в смеси необходимо увеличить для образцов с меньшей молекулярной массой следует увеличить содержание петролейного эфира в смеси. [c.132]

В ряде исследований было за.мечено, что молекулярная масса оказывает более сильное влняние на прочность ориентированных полимеров, чем изотропных. Барг с сотр. - обнаружили, что прочность высокоориентированного поливинилацетата возрастает при изменении молекулярной массы от 20 ООО до 200 ООО, [c.148]

Рис. 88. Зависимость прочности образцов поливинилацетата различных молекулярных масс при комнатной температуре от степени предварительной вытяжки / Л< = 1,5.105 2—Л =2,5-105

Такие подробные исследования показали, что механическая дестру.- ция полимера методом истирания на вальцах происходит только в том случае, когда макромолекулы состоят из длинных цепей. Предел стабитьности птакромолекул в процессе вальцевания также различен для разных полимеров. При вальцевании поливинилацетата молекулярный ес его снижается до ПООО поливинилового спирта до 4000, что совпадает с результатами исспедования степени механической деструкции полимеров в шаровой мельнице. [c.183]

Поверхностное давление мономолекулярного слоя полимера, приходящееся на единицу площади, занимаемой мономерным звеном, практически не зависит от молекулярного веса. Впервые это было показано Харкинсом, Кармен и Райсом [7 ] на примере полиэфиров ш-оксидекановой кислоты и в ряде других случаев [17, 19]. Аналогична зависимость поверхностного давления от площади для поливинилацетата молекулярного веса 16 800, 90 ООО и 230 ООО. Только в области очень низких давлений можно наблюдать слабое отличие в изотермах (рис. 362). [c.554]

В присутствии третьего компонента были получены блоксополимеры полистирола и поли.метил.метакрилата. Средний молекулярный вес сополимера колеблется от 300 000 до 430 000, молекулярный нес блика иилисгирола в макримилеку.ле сополимера составляет около 100 000. Описан также блоксополимер полистирола с поливинилацетатом молекулярный вес такого блоксополимера достигает 165 000, причем примерно 60% длины его цепи составляет блок полистирола. [c.220]

Задача. Для установления значений и а для растворов поливинилацетата в ацетоне были выделены узкие фракции, определены их молекулярные массы Л/ (осмометрически) и характеристические вязкости [т ]. Оказалось, что для [c.36]

В соответствии с изложенным в части 2.1. эксперимент по определению адгезии проводился в два этапа. Объекты исследований - растворы поливинилацетата (ПВА) и по-лиметилцеллюлозы (ПМЦ) в дистиллированной воде. Средневязкостная молекулярная масса ПВА и ПМЦ по данным капиллярной вискозиметрии 87550 моль и 147000 моль соответственно. У водных растворов с малыми концентрациями полимера, адгезия (поверхностное натяжение) к стеклу измерялась методом сталагмометрии (метод подсчета капель) при условии, если краевой угол смачивания равен нулю. Для определения поверхностного натяжения методом сталагмометрии необходимо определить число капель воды и число капель исследуемой жидкости [И]. Адгезия определялась по уравнению [c.13]

Поливинилацетат используют преимущественно в виде растворов, поэтому его получают вереде растворителей (толуол, ацетон, спирт, этилацетат, бензол) при их кипении. В одинаковых условиях полимеризации наибол1,ший выход полимера достигается в этилацетатном растворе, наименьший—в среде спирта или ацетона. Растворитель может служить переносчиком цепи в процессе полимеризации, снижая, таким образом, среднюю степень полимеризации поливинилацетата. Особенно это заметно в присутствии толуола, ацетона, спирта, наименее заметно в присутствии бензола. Блочным методом можно получить только низкомолекулярный полимер (молекулярный вес 3500—7500). [c.303]

О влиянии длины цепей и их распределения на механические свойства изотропных и подвергшихся ориентационной вытяжке полимеров в литературе имеются весьма противоречивые сведения. Имеются данные о линейной зависимости между прочностью капронового волокна и величиной обратной молекулярной массы , но это — кристаллизующийся полимер и поэтому к подобным корреляциям следует отнестись осторожно. Наиболее существенные изменения прочности связываются с областью молекулярных масс З-Ю —15 10 т. е. там, где резко меняется прочность изотропного полимера. Обнаруживается также линейная зависимость между логарифмом прочности волокна и обратной величиной молекулярной массы полимеров, однако, в случае волокон, которые всегда кристалличны, тип зависимости любого параметра от М связан не с готовой структурой, а с технологической предысторией, где доминируют реологические факторы. Для ориентированных пленок поливинилацетата наблюдается линейное увеличение прочности с молекулярной массой. Однако эта зависимость четко проявляется лишь по достижении молекулярных масс, при которых прочность изотропного поливинилацетата становится неизменной. При изучении аморфных полиметилметакрилата, полистирола и поливинилацетат, получаются близкие результаты, хотя соответствующие зависимости не являются строго линейными. На механические свойства ориентированных полимерных материалов гораздо больше влияют условия формован 1я и вытяжки волокон и пленок [22].-Влияние молекулярной массы на механические свойства линейных аморфных полимеров следует оценивать с учетом изложенных представлений об их квазисетчатом строении. Прочность и другие механические свойства полимеров определяются их строением, однако при формовании и вытяжке волокон молекулярная масса полимера регулирует протекание процессов ориентации макромолекул, определяя структурные особенности и свойства получаемых полимерных материалов. [c.197]

Свойства полнвинплацетата в значительной стенени зависят от величины среднего молекулярного веса. Чем выше молекулярный вес, тем выше температура его размягчения (обычно эта величина колеблется от 44 до 86°), выше механическая прочность, ниже влагопоглощение и растворимость в органических растворителях. Поливинилацетат, получаемый блочным или лаковым способами, растворим в большинстве органических растворителей, кроме алифатических углеводородов и многих спиртов. [c.816]

Полимеризацию винилацетата проводят блочным, паковым и эмульсионным (или суспензионным) методами. Средний молекулярный вес полимера колеблется от 3500 до 500 ООО. В зависимости от величины среднего молекулярного веса изменяются физические и механические свойства полимера. Для получения низкомолекулярного поливинилацетата (средний молекулярный вес 3500—7500) нрименяют периодический блочный метод полимеризации. Непрерывный блочный метод полимеризации, осуществляемый в башнях, позволяет повысить средний молекулярный вес полимера до 30000—60000. Для получения высокомолекулярного поливинилацетата применяют эмульсионный или суснензионный метод. Наиболее широко распространен лаковый метод нолимеризации винилацетата его применяют во всех тех случаях, когда дальнейший процесс переработки требует растворения полимера в растворителе. [c.817]

Для более глубокой полимеризации продукты реакции направляются в один из реакторов 5 или б, где при 80° происходит дальнейшая полимеризация до содержания свободного мономера не выше 1—1,5%. В зависимости от количества инициатора в реакционной смеси производительность такой установки колеблется от 76 до 147 кгЫас. Если в качестве растворителя используется этилацетат, молекулярный вес соответственно колеблется от 14 000 до 32 000. В тех случаях, когда нужен поливинилацетат высокого молекулярного веса (около 500 ООО), полимеризацию мономера проводят, диспергируя его в 3—5%-ном водном растворе полиакриловой кислоты или поливинилового спирта. Инициатором служит перекись бензоила. При 70—90 и энергичном перемешивании смеси реакция полимеризации длится около 6 час. [c.818]

При термическом воздействии полимерные молекулы претерпевают изменения, характер которых зависит от режима нщревания. До 350 с эти изменения идут довольно медленно и связаны в основном с реакциями окисления и дегидрирования при этом образуются в небольшом количестве летучие низкомолекулярные продукты, снижается молекулярная масса полимера, идут процессы сшивания. При более высокой температуре начинается интенсивный распад полимерной молекулы с вьщелением исходных мономеров и других фрагментов цепи иногда энергетически выгодным оказывается отрыв заместителей, например в случае поливинилацетата или поливинилхлорида. [c.67]

Если в реакции макромолекул все звенья реагируют одинаковым образом без разрывов основной цепи и без участия в побочных реакциях, молекулярная масса полимера изменяется, а степень полимеризации остается постоянной. Например, при омылении неразветвленного поливинилацетата с образованием поливинилового спирта молекулярная масса полимера уменьшается, а степень полимеризации не изменяется. Такие реакции, в которых основная цепь макромолекулы сохраняется, называются полимераналогич-ными превращениями. Они играют важную роль в структурных ис- [c.237]

В упомянутом примере полимераналогичного омыления поливинилацетата свойства исходного и конечного продукта различР1ы, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. В то же время, если в процессе этих превращений происходит разрыв цепи, то это определяется по характеристической вязкости переацеталированного полимера (опыт 5-01). Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. В силу статистических условий в лучшем случае только 86,5% всех функциональных групп могут претерпевать превращения в таких реакциях (см. раздел 2.1.6.1). [c.238]

Роль метанола, как и других спиртов, в стабилизации водных растворов, заключается в блокировании концевых групп полимерных молекул и в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметиленов чрезмерно высокого молекулярного веса. Имеется большое число патентов по применению в качестве стабилизирующих добавок различных ПАВ, в основном относящихся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.), либо к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, поливинилацетат, целлюлоза и ее производные и пр.). Однако, как и метанол, эти добавки эффективно действуют лишь при концентрации формальдегида не выше 40—50%. Попытки применения многих из рекомендованных в патентах препаратов для стабилизации растворов с содержанием формальдегида 70— 80% и выше успехом не увенчались. [c.26]

Эффективность пластификатора определяется как его строением, так и молекулярной и надмолекулярной структурой полимера. Гибкоцепные полимеры (поливинилацетат, например), как правило, пластифицируются по механизму внутрипачечной пластификации, т. е. свойства полимера изменяются пропорционально количеству пластификатора, без экстремумов [5]. Полимеры, обладающие хорошо выраженной вторичной структурой (например, поливинилхлорид), в зависимости от количества введенного пластификатора пластифицируются по межпачечному или внутрипачечному механизму. При введении небольших количеств пластификатора проявляется межпачечйый экстремальный, а при введении больших количеств внутрипачечный механизмы [6]. [c.242]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

Приведем еще один пример [456]. Поливинилацетат с молекулярной массой 1,3-10 при пластикации не вызывает полимеризации мономеров даже при их содержании всего 0,5%. В то же время весьма жесткий полимер — полиэпоксид (эпикот 1009) с молекулярной массой 3,75-10 т. е. значительно меньшей, чем в первом случае, вызывает быструю полимеризацию всех мономеров даже ири его содержании, равном 1%. [c.196]

Более детально влияние молекулярной массы на прочность исследовалось Лайусом и Кувшин-ски.м на поливинилацетате, поли-метилметакрилате и полистироле с молекулярными массами от 100 ООО и выше. По кривым растяжения с постоянной скоростью (0,14—0,55% в секунду) определялось истинное разрывное напряжение неориентированных и одноосно ориентированных по- [c.148]